DE1521246C3 - - Google Patents
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine weitere Ausgestaltung des Verfahrens zum Schutz von
metallischen Oberflächen gegen Metallisierung in chemischen Metallisierungsbädern mit Hilfe der anodischen
Polarisation gemäß Hauptpaiem 1277642 und eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens.
Bei der stromlosen Metallisierung mit chemischen Reduktionsmitteln, wie z.B. Borwasserstoff verbindungen
oder Natriumhypophosphit - DT-PS 1137918, DAS 1198643 - werden Metalle, wie z.B.
Nickel, Kobalt, Eisen usw. auf katalytisch wirkenden Oberflächen abgeschieden. Dabei kann die Metallabscheidung
nicht nur auf metallischen Oberflächen erfolgen, sondern auch auf nichtmetallischen Gegenständen,
wobei die Oberflächen aus z.B. Kunststoff, Glas, Keramik usw. durch Abscheidung geringer
Mengen leicht reduzierbarer Metallsalze aktiviert werden sollen. Daher bildet der Schutz von Apparaturen,
die zur stromlosen Metallisierung verwendet werden und mit der Badflüssigkeit in Berührung stehen,
ein spezielles Problem, denn auch Apparate oder Apparateteile, die aus Nichtmetallen gefertigt werden,
werden im Laufe der Zeit durch die Einwirkung der Abscheidungsbäder aktiviert und somit mit Metallabscheidungen
versehen.
Die Anwendung von Schutzpotentialen zum Schutz von Behältern, die Elektrolytflüssigkeiten enthalten,
gegen Korrosion sind bekannt (»Korrosion« 11, Kathodischer Korrosionsschutz, 1959).
In der US-Patentschrift 3 208 925 wird ein Verfahren
zum Schutz von Edelstahlbehältern, die Elektrolytflüssigkeiten enthalten, gegen Korrosion beschrieben,
indem die Edelstahloberflächen durch periodisches Anlegen eines anodischen Potentials passiviert
werden. Dabei wird die Potentialdifferenz zwischen Elektrolyt und Behälter gemessen und bei Erreichen
einer vorbestimmten Potentialdifferenz der Anodenstrom an- bzw. abgeschaltet. Wegen des nur periodisch
anliegenden Potentials ist dieses Verfahren bei Metallisierungsbädern zum Schutz gegen Metallisierung
von Anlagenteilen jedoch nicht geeignet.
Gegenstand des Hauptpatentes 1277642 (= belgisehe Patentschrift 658219) ist die Anwendung der anodischen Polarisation zum Schutz von Gegenständen mit metallischer Oberfläche gegen chemische Metallabscheidung, dadurch gekennzeichnet, daß die zu schützenden Gegenstände als Anode in einen elek-
Gegenstand des Hauptpatentes 1277642 (= belgisehe Patentschrift 658219) ist die Anwendung der anodischen Polarisation zum Schutz von Gegenständen mit metallischer Oberfläche gegen chemische Metallabscheidung, dadurch gekennzeichnet, daß die zu schützenden Gegenstände als Anode in einen elek-
*5 trischen Stromkreis geschaltet werden, der außerdem
eine chemische Überzugslösung als Elektrolyt, eine oder mehrere Gegenelektroden und eine oder mehrere
Gleichstromspannungsquellen enthält und an die Gegenstände ein elektrisches Potential angelegt wird,
das auf der Stromdichte-Potential-Kurve dem Ruhepotential entspricht bzw. zwischen dem Fladepotentiai
und der Transpassivität liegt, wobei die Stromdichte einen Wert von nicht mehr als etwa ICT4 A/cm2 annimmt.
Es wurde gefunden, daß metallische Oberflä-
2-i chen, die mit den Abscheidungsbädern in Berührung
stehen, nicht metallisiert werden, wenn die Oberflächen auf die beschriebene Weise anodisch polarisiert
werden.
Es hat sich weiter gezeigt, daß bei entsprechender Wahl der Werkstoffe die Stromdichte bei sehr niedrigen
Werten liegt, da es zu keiner merklichen Korrosion der Anlageteile, wie z.B. Badbehälter, Pumpen,
Wärmeaustauscher, Vorrats- und Puffergefäße. Reinigungsaggregate kommt.
Es wurde nun ein Verfahren zum Schutz von metallischen Oberflächen gegen Metallisierung in chemischen
Metallisierungsbädern gefunden, wobei an die zu schützenden mit der Badflüssigkeit in Berührung
kommenden Gegenstände unter Verwendung von Potentiostaten ein vorgesehenes anodisches Schutzpotential
angelegt wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß der Schutzstrom mittels eines einem
Differenzverstärker nachgeschalteten, in Darlingtonschaltung beschriebenen Transistorverstärkers gesteuert
und die Höhe des zwischen den Gegenelektroden und den zu schützenden Oberflächen sich
einstellenden Schutzpotentials gemessen wird. Die zu schützenden Oberflächen werden dabei anodisch polarisiert.
Zur Aufrechterhaltung des Schutzpotentials an den
von Plattierflüssigkeit umspülten metallischen Vorrichtungen wurde die Verwendung eines elektronischen
Regelgerätes, eines Potentiostates, vorgeschlagen.
Diese Potentiostaten sind jedoch in ihrer Leistungsfähigkeit begrenzte, sehr empfindliche Präzisionsinstrumente.
Für die Betriebspraxis, zum Beispiel bei der Verwendung zum Schutz von Plattieranlagen
gegen chemische Vernickelung, sind deshalb die bekannten Potentiostaten weniger geeignet, da sie der
Dauerbeanspruchung nicht gewachsen sind.
Die Schaltung des Schutzstromkreises ist durch folgenden Aufbau gekennzeichnet:
1. einer Sollspannungsquelle S mit der Anschlußbuchse für eine oder mehrere Bezugselektroden
B,
2. einem transistorisierten Differenzverstärker D V mit einigen tausend Ohm Eingangswiderstand
und einer etwa lOOfachen Spannungsverstärkung,
3. einem Stromverstärker SV, dessen Ausgangsanschlüsse mit einer oder mehreren Gegenelektroden
G und den vor chemischer Plattierung zu schützenden Oberflächen A verbunden werden
können.
Diese röhrenlose, gegen Dauerbeanspruchung weitgehend unempfindliche Vorrichtung gestattet es,
in Verbindung mit einer oder mehreren Gegenelektroden einen solchen Schutzstrom durch die Plattierbadflüssigkeit
zu den anodisch geschalteten metallischen Gegenständen zu schicken, daß das mit einer
oder mehreren Bezugselektroden gemessene Potential dem vorgewählten Schutzpotential entspricht.
Die Wirkungsweise des Verfahrens ist aus Fig. 1 ersichtlich: Im Differenzverstärker DV wird die
Spannung einer einstellbaren stabilisierten Sollspannungsquelle S mit dem Potential der bei B anzuschließenden
Bezugselektrode verglichen. Bei einer Differenz dieser beiden Spannungen gibt der Differenzverstärker
D Feine Ausgangsspannung ab, die im Stromverstärker SV weiter verstärkt wird. Der Ausgangsstrom
des Stromverstärkers SV wird über die Elektrodenanschlüsse G und A der Gegenelektrode
bzw. den zu schützenden metallischen Anlageteilen zugeführt.
Es wurde gefunden, daß auf die Verwendung eines extrem hochohmigen, in seinem Aufbau empfindlichen
Differenzverstärkers verzichtet werden kann. Das ist einmal auf den niedrigen spez. Widerstand des
Elektrolyten - der Plattierbadflüssigkeit - zum anderen auf den geringen Übergangswiderstand zwischen.-den
Elektroden und der Plattierflüssigkeit zurückzuführen. Sowohl die Bezugselektroden als auch die Gegenelektroden
können bei der chemischen Metallisierung aus Metall oder Metall-Legierungen angefertigt
werden.
Zweckmäßig verwendet man z.B. bei einem Nikkelplattierungsbad Elektroden aus Nickel bzw. einer
Nickel-Bor- oder einer Nickel-Phosphorlegierung, die in ihrer Zusammensetzung der aus dem betreffenden
Bad chemisch abgeschiedenen Nickellegierung entspricht. Infolge des relativ breiten Plateaus der
Strom-Spannungs-Kennlinie, dem eigentlichen Schutzpotential, das z.B. bei einem Nickelplattierbad
der Zusammensetzung 30 g/l Nickelchlorid, 40 g/l Natriumhydroxid, 60 g/l Äthylendiamin, 3 g/l Natriumfluorid,
0,6 g/l Natriumboranat, t = 90° C und einem 18/8 Cr-Ni-Stahl + 130 bis + 600 mV, gemessen
gegen Thalamid beträgt, benötigt der Differenzverstärker keine hohe Spannungsverstärkung. Für den
Spannungsvergleich zwischen Bezugsmessung und Sollwertspannung genügt dabei ein einfacher handelsüblicher
transistorisierter Differenzverstärker mit ca. 100 ΚΩ Einzugswiderstand und einer etwa lOOfachen
Spannungsverstärkung. Solche Verstärker sind robust und haben einen kleinen Leistungsverbrauch. Auch
der Stromversorgungsteil der Schaltung ist einfach aufgebaut. Während z. B. bei den handelsüblichen Potentiostaten
die Möglichkeit der Stromlieferung in beiden Richtungen nötig ist, kann bei der erfindungsgemäßen
Schaltung auf eine kathodische Polarisation verzichtet werden. Dadurch wird es möglich, für den
dem Differenzverstärker nachgeschalteten Stromverstärker einen einfachen Transistorverstärker in Darlingtonschaltung
(siehe. z.B. Shea: Transistortechnik, Berliner Union, Stuttgart, 1960, Seite 129;
Richter: Schaltungsbuch der Transistortechnik, Franckh'sche Verlagshandlung Stuttgart, 1963, Seite
134) zu verwenden. Dieser besitzt neben dem sehr einfachen Aufbau folgende für das erfindungsgemäße
Verfahren wesentliche Vorteile.
Beim Darlingtonverstärker hat die Spannungsverstärkung etwa den Wert eins, d. h. Ein- und Ausgangsspannung
sind gleich. Der Ausgangsstrom ist dem Eingangsstrom proportional und in weiten Grenzen
unabhängig von der Höhe der Welligkeit der Versorgungsspannung, solange diese den maximalen Wert
der Eingangsspannung nicht unterschreitet. Von dieser Erkenntnis ausgehend, konnte der Stromversorgungsteil
der erfindungsgemäßen Schaltung sehr einfach aufgebaut werden. Es ist keine elektronische oder
magnetische Stabilisierung der Versorgungsspannung nötig. Der Aufwand an Siebmitteln ist gering. Dadurch
ergibt sich weiterhin der Vorteil, den Leistungsverbrauch des kompletten Reglers so klein zu halten,
daß das Gerät neben dem Betrieb aus dem Wechselstromnetz beim Ausfall der Netzspannung aus zwei
kleinen eingebauten Batterien betrieben werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Schaltung, wie in Fig. 2 gezeigt, einen Differenz-Spannungsverstärker
1 mit etwa 10Ofacher Spannungsverstärkung und einem Eingangswiderstand von
einigen hundert ΚΩ. Dieser Verstärker erhält eine Eingangsspannung Ue, die aus der Differenz zwischen
der einstellbaren Sollwertspannung Us und der mit der
Meßelektrode 2 gemessenen Istwertspannung U1 gebildet
wird. Die einstellbare Sollwertspannungsquelle ergibt sich aus der Teilwicklung 3 des Netztransformators,
dem Gleichrichter 4, dem Ladekondensator 5, dem Vorwiderstand 6, der Zenerdiode 7 und
dem Potentiometer 8, an dem die Sollwertspannung von z.B. 600 mV eingestellt wird. Die Sollwertspannung
reicht von 0 bis 1 Volt. Die im Differenz-Spannungsverstärker 1 etwa hundertfach verstärkte Spannungsdifferenz
zwischen Us und If- wird dem in
Darlingtonschaltung betriebenen Stromverstärker zugeführt. Dieser besteht aus den beiden Leistungstransistoren 9 und 10. Sie steuern den zur Aufrechterhaltung
des Schutzpotentials erforderlichen Schutzstrom/, der z.B. je nach Anlagengröße zwischen
0,1 A und 5 A liegen kann. Dieser Schutzstrom fließt über eine oder mehrere Gegenelektroden 11 den zu
schützenden Anlagenteilen als Passivierungsstrom zu. Die Stromversorgung des Stromverstärkers erfolgt
über die Teilwicklung 12 des Netztransformators, den Gleichrichter 13 und den Ladekondensator 14. Das
Amperemeter 15 dient zur Überwachung des Schutzstromes. Mit dem Voltmeter 16 wird die Höhe des
Schutzpotentials zwischen den Gegenelektroden und den Anlageteilen gemessen.
Zur Aufrechterhaltung des Schutzpotentials bei Netzspannungsausfall sind zwei Batterien 17 und 18
vorgesehen, die über das Relais 19 automatisch die gesamte Stromversorgung übernehmen, wenn die
Netzspannung ausfällt.
Diese Maßnahme ist erforderlich, da bereits kurzzeitiges Aussetzen des Schutzstromes während der
chemischen Plattierung zu unerwünschter Plattierung der zu schützenden Anlageteile führt.
Da die zur Aufrechterhaltung des Schutzpotentials erforderliche Stromstärke von der Größe der vor chemischer
Plattierung zu schützenden Oberfläche abhängig ist, gestattet die erfindungsgemäße Vorrich-
tung auf Grund des großen Stromstärkebereichs den Schutz von chemischen Plattierungsanlagen aller
technisch notwendigen Größen. Das Regelgerät entspricht den Anforderungen, die ein Betrieb an solche
Geräte stellt, da keine empfindlichen und dem Verschleiß unterworfenen Bauteile, wie z.B. Verstärkerröhren
als Bauelemente vorhanden sind. Da das Re
gelgerät infolge seines röhrenlosen Aufbaues zusätzlich zur Netzspannung mit Batterie betrieben werden
kann, ist eine Sicherung gegen Netzspannungsausfall gegeben, und somit ein wirksamer Oberflächenschutz
der zur Metallisierung verwendeten Apparaturen, die bereits bei kurzfristigem Aussetzen des Schutzströmes
einsetzt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zum Schutz von metallischen Oberflächen gegen Metallisierung in chemischen
Metallisierungsbädern, wobei an die zu schützenden mit der Badflüssigkeit in Berührung kommenden
Gegenstände unter Verwendung von Potentiostaten ein vorgesehenes anodisches Schutzpotential
gemäß Hauptpatent 1277642 angelegt wird, dadurch gekennzeichnet, daß aus der Höhe des zwischen den Gegenelektroden und den
zu schützenden Gegenständen sich einstellenden Schutzpotentials mittels eines dem Differenzverstärker
nachgeschalteten, in Darlingtonschaltung betriebenen Transistorverstärkers ein anodischer
Schutzstrom erzeugt wird.
2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Vorrichtung aus einer Soll- und Istwert-Spannung vergleichenden Schaltung, die einerseits
mit einer oder mehreren Bezugselektroden und andererseits mit einem transistorisierten Differenzverstärker
mit hohem Eingangswiderstand und etwa hundertfacher Spannungsverstärkung verbunden ist, und dem Darlington-Stromverstärker,
der mit einer oder mehreren Gegenelektroden und den zu schützenden Oberflächen verbunden
ist, besteht.
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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