DE1519438A1

DE1519438A1 - Verfahren zum Herstellen von/aus Organopolysiloxan-Elastomeren bestehenden Beschichtungen auf Metallen

Info

Publication number: DE1519438A1
Application number: DE19651519438
Authority: DE
Inventors: Wolfahrth Dr Ernst; Wick Dr Dipl-Chem Manfred; Hittmair Dr Paul; Nitzsche Dr Habil Siegfried
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1965-10-11
Filing date: 1965-10-11
Publication date: 1969-07-17
Also published as: NL6613875A; BE688041A; GB1162025A; FR1496338A

Description

WACKER-CHEMIEGMBH 11. Oktober 1965

PATENTABTEILUNO

MÖNCHEN 22 IX/Pat.Abt./Dr.Ru/Sch

PmNZHEGENTENSTRASSE 22 ' -«* FIRNSiMCHIR NJt. 229991 '151 9 Λ *3 fi

• Aktennummer Wa 6505

Dr. Expl.

Verfahren zum Herstellen von aus Organopolysiloxan-Elastomeren bestehenden Beschichtungen auf Metallen

Die Verwendung von bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen, wobei die Härtung auf dem gleichzeitigen Vorhandensein von SiOC-gebundenen organischen Resten und/oder Si-gebundenen Wasserstoffatomen und katalytisch wirkenden Metallsalzen in den Massen beruht, zum Herstellen von Beschichtungen auf Metallen, z.B. durch Tauchen oder Vergießen, hat beträchtliche Bedeutung erlangt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß auf mit solchen Beschichtungen versehenen Metallen, insbesondere an den Lötstellen, Korrosionserscheinungen auftreten. Diese Korrosion wirkt besonders störend bei Kupfer, vor allem, wenn sie nach dem Vergießen elektrischer, insbesondere elektronischer Vorrichtungen, auftritt. Die Korrosionserscheinungen können zwar etwas vermindert werden, wenn alle zur Bereitung der zu Elastomeren härtenden Massen verwendeten

organischen Siliciumverbindungen, z.B. Si-gebundene Hydroxylgruppen enthaltende Diorganopolysiloxane und

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BAD OWOlNAt

Nr. «77. C. K. 12. «1. 5000.

Kieselsäureester, sorgfältig von Säurespuren befreit werden. Die sorgfältige Entfernung von Säurespuren aus den zur Bereitung der zu Elastomeren härtenden Massen verwendeten organischen Siliciumverbindungen ist jedoch aufwendig und führt außerdem nicht zu dem gewünschten Erfolg, wenn die Massen Füllstoffe enthalten. Es wird vermutet, daß die zur Katalyse der3QUGc Härtung verwendeten Metallsalze die eigentliche Ursache der Korrosionserscheinungen sind, und daß Säurespuren und/oder die in zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen üblicherweise verwendeten Füllstoffe bzw» die in den Füllstoffen verwendeten Verunreinigungen synergistisch die Korrosionserscheinungen verstärken.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen von aus Organopolysiloxan-Elastomeren bestehenden Beschichtungen auf Metallen, insbesondere Kupfer, werden die oben geschilderten Nachteile vermieden oder vermindert.

Das eifindungsgemäße Verfahren zum Herstellen von aus Organopolysiloxan-Elastomeren bestehenden Beschichtungen auf Metallen durch Beschichtung der Metalle mit bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopoly siloxanen,mindestens insgesamt drei SiOC-gebundene RO-Gruppen (R s- einwertiger, gegebenenfalls substituierter und/oder durch Ither-Sauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest)

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und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen und Metallsalzen sowie gegebenenfalls Füllstoffen ist dadurch gekennzeichnet, daß die auf die Metalle aufgetragenen und dann gehärteten Massen zusätzlich organische Verbindungen enthalten, deren Moleküle jeweils aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen sowie gegebenenfalls Sauerstoffatomen aufgebaut sind.

Als erfindungsgemäß zusätzlich zu verwendende Verbindungen, d.h. organische Verbindungen, deren Moleküle jeweils aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen sowie gegebenenfalls Sauerstoffatomen aufgebaut sind, sind solche bevorzugt, worin an ein Kohlenstoffatom Stickstoff und Schwefel durch insgesamt 2 oder 3 Valenzen gebunden sind, falls sowohl Schwefel als auch Stickstoff an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, und der Sauerstoff nur als Carboxy- oder Äthersauerstoff vorliegt. Als bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäß zusätzlich zu verwendende Verbindungen seien genannt: Schwefel- und Stickstoffatome als Heteroatome im Ring enthaltende heterocyclische Verbindungen aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen, wie 2 Mercaptobenzthiazol, Bis-{benzthiazyl-(2)]-disulfid, N-Cyelohexyl-2-benzthiazylsulfenamid und Phenthiazine Thiurammonosulfide, wie Tetraalyklthiurammonosulfide, z.B. Tetramethylthiurammonosulfid und Tetraoctadecylthiurammonosulfid, und Cyclo-

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lakylenthiurammonosulfide, z.B. Di-N-pentamethylenthiurammonosulfid; Thiuramdisulfide, wie Tetraalkylthiuramdisulfide, z.B. Tetramethylthiuramdisulfid und Tetraoctadecylthiuramdisulfid, und Cycloalkylenthiuramdisulfide, z.B. Di-N-penta- methylenthiuramdisulfid; sowie Säureamide von Mercaptoalkansäuren, insbesondere Thioglykolsäureamide, wie Thioglykolsäure-(beta-naphthyl)-amid.

Wegen seiner besonders guten vor Korrosion schützenden Wirkung und seiner besonders leichten Zugänglichkeit ist 2-Mercaptobenzthiazol besonders bevorzugt.

Die erfindungsgemäße zusätzlich zu verwendenden Stickstoff und Schwefel enthaltenden, organischen Verbindungen werden vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der bei der Bereitung der zu Elastomeren bei Raumtemperatur härtenden Massen eingesetzten Diorganopolysiloxane und mindestens drei SiOC-gebundene RO-Gruppen und/ oder Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen, Metallsalze und Füllstoffe, eingesetzt.

Die Reste R in den SiOG-gebundenen RO-Gruppen können die gleichen sein wie die SiOC-gebundenen organischen Reste in den bisher bekannten, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diqrganopplysiloxanen, mindestens drei SiOC-gebundene organische Reste und gegebenenfalls Wasserstoffatome aufweisenden Sllipiuroyerbindüngen und Metallsalzen. Meist handelt

es sich dabei ebenso, wie gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, um Methyl- oder Äthylreste.

Als weitere bevorzugte Beispiele für Reste R in den SiOC-gebundenen RO-Gruppen seien genannt: Alkylreste mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie der n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Amyl- undn-Octylrestj halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, die zweckmäßigerweise in Alphastellung zum Sauerstoffatom kein Halogen enthalten, wie der beta-Chloräthyl-, beta-Brompropylrest, der delta-Chlorbutyl-, 2,2,2-Trifluoräthyl-, 3,5,5,2,2-Pentafluorpropyl-, gamma-Jodpropyl-, beta-Ghlorisbpropyl-, beta-Chlor-n-octyl-, omega-Chlör-n-octyl- und 3~Chlor-2-äthylhexylrest; und Reste der allgemeinen Formel R¹(OCH₂CHg)_a», worin R' ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. ein^r der bereits genannten halogenierten oder nicht halogenierten Kohlenwasserstoffreste, und a 1, 2 oder 3 ist, wie die Reste der Formeln

CH,CH₂CH₂CH₂

CH₃CH₂OCH₂CH₂-, CH₅CH(OCH₂CHg)₂-, CH₂=CHCH₂OCH₂CH₂-. CH₅GH₂(OCH₂CH₂J₅-. CH₅OCH₂CH₂-, C₆H₅OCH₂CH₂-,

ClCH₂CH₂OCHgCH₂-* una CF₅OCH₂CH₂-.

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I O> I Ci ·♦

Vorzugswelse enthalten die Reste R und R¹ jeweils weniger als 5 Kohlenstoffatome.

An den einzelnen Si-Atomen können gleiche oder verschiedene Reste R SiOC-gebunden sein.

Als Diorganopolysiloxane können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden wie in den bisher bekannten, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen, mindestens drei SiOC-gebundene organische Reste und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisen_r den Siliciumverbindungen. Vorzugsweise handelt es sich bei diesen Diorganopolyslloxanen um solche, wie sie durch die allgemeine Durchsöhnittsformel

wiedergegeben werden können.

In dieser Formel bedeutet R" einen einwertigen, gegebenenfalls

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substituierten Kohlenwasserstoffrest, χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1,01, y durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von χ + y ist 3 und der Wert von η mindestens J. Die Organopolysiloxane der Formel

bestehen, wie durch den Wert für y als durchschnittlich 1,99 bis 2,01 angedeutet, aus Diorganosiloxan-Einheiten, gegebenenfalls neben Siloxan-Einheiten anderen Substitutionsgrades, in den bei der Organopolysiloxan-Elastomerherstellung Üblichen Reinheitsgraden.

Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R" sind beliebige Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Dodecyl-, Octadecyl- und Myrieylreste; beliebige Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl- und Hexenylreste; beliebige Cycloalkylreste, wie Gyclo-'butyl-, Cyclopentyl- und Gyclohexylrestej beliebige Arylreste, wie Phenyl-, Xenyl-, Naphthyl- und Phenanthrylrestej beliebige Aralkylreste, wie Benzyl-, beta-Phenyläthyl- und Xylylreste; sowie beliebige Alkarylreste, wie Tolylreste.

Als substituierte Kohlenwasserstoffrests R" sind insbesondere Hälogenaryl- und Cyanalkylreste bevorzugt. Beispiele für solche Reste R- sind p-, p- und m-Gljlorphenyl-, ρ-, ρ- und m-Bromphenyl

der
reste, alphajälphajalpha-Trifluorfcolyl-, befca-Gyanäthyl-,

gamma-Cyanpropyl-, omega-Cyan-n-butyl-, beta-Cyan-n-propyl- und omega-Cyanoctadecylrest. Sind SiC-gebundene Cyanalkylreste vorhanden, so sind sie zweckmäßig an mindestens 1 Molprozent der Sl-Atome gebunden.

Zweckmäßig enthalten die Reste R^tt , d.h. die Si-gebundenen organischen Reste in den Diorganopolysiloxanen,jeweils nicht mehr als 19 Kohlenstoffatome; vorzugsweise sind die Reste R", wenn sie an Si-Atome mit Hydroxylgruppen gebunden sind, in Alpha-Stellung zum Siliciumatom nicht doppelt verzweigt, wie der tert.-Butylrest. Vorzugsweise sind mindestens 50 Molprozent der Reste R" aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methylreste. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen SiC-gebundenen Reste R" sind vorzugsweise Phenylreste und/oder Vinylreste.

Die Reste R" an den einzelnen Si-Atomen können gleich oder verschieden sein. Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100 bis 200.000 cSt/25° C, vorzugsweise beträgt sie 200 bis 20.000cSt/25° C. Bei den Diorganopolysiloxanen kann es sich um Homopolymers Gemische aus verschiedenen Homopolymeren, Mischpolymere oder Gemische aus verschiedenen Mischpolymeren mit jeweils gleichem Polymerisationsgrad, was Jeweils gleiche Werte für η bedeutet/ oder um Gemische aus gleichen oder verschiedenen Homopolymeren oder Mischpolymeren verschiedenen Polymerisationsgrades handeln. 909829/1398

bad

Als mindestens drei SiOO-gebundene RO-Gruppen und/oder Sigebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisende Siliciumverbindungen können im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ebenfalls die gleichen verwändet werden wie in den bisher bekannten, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen mit Sigebundenen Hydroxylgruppen, mindestens drei SiOC-gebundene organische Reste und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisende Siliciumverbindungen. Es handelt sich dabei vorzugsweise um bei 20° C und 76O mmHg abs. flüssige Verbindungen, Bevorzugt sind von den Verbindungen der letzteren Art vor allem Kieselsäureester der allgemeinen Formel Si(ORK, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und Teilhydrolysate dieser Kieselsäureester, insbesondere .solche mit mindestens 0,5 RO-Gruppen Je Si-Atom. Es können jedoch auch Silane der allgemeinen Formel R¹¹Si(OR),, wobei R und R" jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Silane der allgemeinen Formel R¹¹HSi(OR)₂, Wobei R und R¹¹ jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Silane der allgemeinen Formel HSi(OR)₅, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und Teilhydrolysate all dieser Silane, insbesondere solche mit mindestens 0,5 RO-Gruppen je Si-Atom, und mindestens drei Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthaltende Organopolysiloxane, z.B. solche aus Einheiten der allgemeinen Formel R¹¹HSiO-, worin R" die oben dafür angegebene Bedeutung hat, insbesondere der Methylrest ist, verwendet werden.

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Die genannten RO-Gruppen und/oder Si-gebundene Wasserstoffai^ome aufweisenden Siliciumverbindungen werden vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere 1,5 bis 6 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf Diorganopolysiloxane, verwendet.

Werden die genannten RO-Gruppen und/oder Si-gebundene Wasserstoff atome aufweisenden Siliciumverbindungen verwendet, so ist es zweckmäßig, diese Siliciumverbindungen, bevor die mit den Si-gebundene Hydroxylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxane damit vermischt werden, mit den erfindungsgemäß zusätzlich zu verwendenden Schwefel und Stickstoff enthaltenden, organischen Verbindungen zu versetzen. Bei dieser Ausführungsform der Erfindung werden die Schwefel und Stickstoff enthaltenden, organischen Verbindungen vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht der RO-Gruppen und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisenden Siliciumverbindungen,verwendet.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen und mindestens drei SiOC-gebundene organische Reste enthaltenden Siliciumverbindungen können auch solche sein, worin die SiOC-gebundenen organischen Reste an Diorganopolysiloxane gebunden sind, und durch einen gleichzeitigen Gehalt an Metallsalzen unter Ausschluß von Wasser

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lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, sogenannte "Einkomponenten-Massen" vorliegen, wie sie beispielsweise in den britischen Patentschriften 935.417 und 957·²55 sowie in der französischen Patentschrift 1.376.923 beschrieben sind.

Als Metallsalze können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, wie sie üblicherweise in bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen, mindestens J> SiOC-gebundene organische Reste und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisenden Siliciumverbindungen und Metallsalzen verwendet werden. Bevorzugt sind carbonsaure Salze von Metallen der elektromotorischen Spannungsweite von Blei bis Mangan, also z.B. von Blei, Zinn, Nickel, Kobalt, Eisen, Cadmium, Chrom, Zink oder Mangan. Beispiele für carbonsaure Salze solcher Metalle sind die Naphthenate der genannten Metalle, wie Blei-, Kobalt- oder Zlnknaphthenat, Salze aus Fettsäuren und den genannten Metallen, wie Eisen-2-äthylhexoat, Blei-2-äthylhexoat, Dibutylzinndilaurat oder Chronwi-oktoat, Salze aus aromatischen Carbonsäuren und den genannten Metallen, wie Dibutylzinndibenzoat, Salze aus Polycarbonsäuren und den genannten Metallen, wie Dibutylzinnadipat oder Bleisebocat, sowie Salze aus Hydroxycarbonsäuren und den genannten Metallen, wie Dibutylzinndilactat. Besonders bevorzugt sind Zinnsalze von Carbonsäuren, wie Dibutylzinndilaurat.

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Die Metallsalze werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf Diorganopolysiloxan, verwendet.

Als Füllstoffe können ebenfalls auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, wie sie .üblicherweise in bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen,

™ mindestens 3 SiOC-gebundene organische Reste und/oder Sigebundene Wasserstoffatome aufweisenden Siliciumverbindungen und Metallsalzen verwendet werden. Dabei handelt es sich insbesondere um sogenannte nicht verstärkende Füllstoffe, d.h. Füllstoffe mit einer Oberfläche unterhalb 50 m /g. Beispiele für solche Füllstoffe sind Calciumcarbonate Diatomeenerde oder Quarzmehl, Asbest- und Glasfasern, Metallpulver, wie Aluminium- oder Nickelpulver und Metalloxyde, wie Titandioxyd, Ferrioxyd, Aluminiumoxyd und Zinkoxyd. Gegebenenfalls

fe können verstärkende Füllstoffe, d.h. Füllstoffe mit einer Oberfläche oberhalb-50 m /g mitverwendet werden. Beispiele " für solche Füllstoffe sind pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele, d.h. sogenannte Aerogele, oder gefälltes Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche. Diese Füllstoffe können gegebenenfalls an ihrer Oberfläche Organosilylgruppen aufweisen. Vorzugsweise werden die Füllstoffe in Mengen von 5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Diorganopolysiloxan und Füllstoff,verwendet.

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Die in Organopolysiloxanelastomeren üblichen Zusätze, z.B. solche zur Verminderung der bleibenden Verformung, Pigmente, lösliche Farbstoffe, Riechstoffe, Qxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren, flammabweisend machende Mittel und Lichtschutzmittel können mitverwendet werden. Wenn in den Diorganopolysiloxanen einige der organischen Reste, z.B. 0,5 bis 10 Molprozent, aliphatische Reste mit Mehrfachbindungen sind, ist ferner die Mitverwendung organischer Peroxyde in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Diorganopolysiloxan, vorzuziehen.

Als nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu beschichtendes Metall eignet sich vor allem Kupfer, gegebenenfalls in Form seiner Legierungen, wie Messing, insbesondere aus Kupfer hergestellt und Lötstellen aufweisende Gegenstände. Die Beschichtung der Metalle kann nach den üblichen Beschichtungsverfahren, z.B. durch Gießen, Tauchen, Aufwalzen oder Aufstreichen erfolgen.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur Herstellung elektrischer Isolierungen und Vergießen elektronischer Vorrichtungen, ferner zum Abdichten und zum Verkleben metallischer Gegenstände.

Beispiel 1

(I) . Zu einem Gemisch aus 75 ml Hexaäthoxydisiloxan und 25 ml Dlbutylzinndilaurat

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• . - 14 -

werden 750 mg Thioglykolsäure-(beta-naphthyl)-amid gegeben. 45 g der so erhaltenen Lösung werden in ein

aus
Gemisch 1000 g eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dlmethylpolysiloxans mit 20.000 cSt/25° C und 500 g Diatomeenerde eingerührt. Die so erhaltene Masse wird in drei gleiche Anteile geteilt. In den ersten Anteil (a) werden Kupferblech-Stücke eingebettet, deren eine Seite blank geschmirgelt ist, während die andere Seite mit Trichlorethylen nur entfettet wurde. In den zweiten Anteil (b) werden Kupferbleohstticke der gleichen Art eingebettet, wobei jedoch auf der geschmirgelten Seite jeweils ein Tropfen Lötzinn aufgebracht worden war. In den dritten Anteil (c) werden Kupferbleoh-Stücke der gleichen Art wie im Anteil (a) eingebettet, auf denen jedoch auf der geschmirgelten Seite jeweils ein Stück Nickelblech mittels Lötzinn aufgelötet war. Dann läßt man die Anteile zur Härtung stehen.

(II) Zum Vergleich wird die oben unter (I) beschriebene Arbeltsweise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die

ο Mitverwendung des Thioglykolsäureamids unterbleibt. to

i^ Bereits nach einem Monat sind die Blechstücke in den w nach Arbeitsweise (II) hergestellten Elastomeren sowie

e> teilweise die Elastomeren selbst aus Anteil (a) und (b)

BADORIQINAL

grünlich-blau und aus Anteil (c) vor allem an bzw. in der Nähe von Lötstellen grün gefärbt. Dagegen sind die Blechstücke in den nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise (I) hergestellten Elastomeren sowie die Elastomeren selbst nach drei Monaten unverändert.

Beispiel 2;

(I) Zu einem Gemisch aus 75 ml Hexaäthoxydisiloxan und 25 ml Dibutylzlnndilaurat wird 1 g 2-Mercaptobenzthiazol gegeben. 40 g der so erhaltenen Lösung werden in ein Gemisch aus 500 g eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpoly-

.siloxans mit 1000 cSt/25⁰ C und 500 g Quarzmehl eingerührt. Die so erhaltene Masse wird in drei gleiche Anteile geteilt, mit denen Kupferblech-Stücke der in Beispiel 1 beschriebenen Art vergossen werden. Dann läßt man die vergossenen Bleche zur Härtung der Vergußmasse stehen.

(II) Zum Vergleich wird die in diesem Beispiel unter '('I) beschriebene . Arbeitsweise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Mitverwendung des 2-Mercaptobenzthiazols unterbleibt.

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Bereits nach einem Monat sind die nach Arbeitsweise (II) vergossenen Blechstücke sowie die Elastomeren selbst grünlich-blau bzw. grün vor allem an bzw. in der Nähe von Lötstellen gefärbt. Dagegen sind die nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise (I) vergossenen Blechstücke sowie die Elastomeren selbst nach drei Monaten unverändert.

Beispiel 3;

(I) Die in Beispiel 2 unter (I) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt, wobei Jedoch an Stelle der 40 g einer Lösung von 2-Mercaptobenzthlazol in Hexaäthoxydisiloxan und Dibutylzinndilaurat 15,1 g eines Gemisches aus 10 g eines linearen Methylwasserstoff polysiloxans, das in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe aufweist und eine Viskosität von 25 cSt/25° C besitzt, 5 g Dibutylzinndilaurat und 0,1 g 2-Mercaptobenzthiazol verwendet werden.

(II) Zum Vergleich wird die in diesem Beispiel unter (I) beschriebene Arbeitsweise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Mitverwendung des 2-Mercaptobenzthiazols unterbleibt. Es werden Ergebnisse erhalten, die völlig den Ergebnissen der Beispiele 1 und 2 entsprechen. .

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Beispiel 4-.;

In ein Gemisch aus 50Og eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit 1000 cSt/25^o C und 500 g Quarzmehl werden zunächst 0,4 g 2-Mercaptobenzthiazol und dann 40 g eines Gemisches aus 3 Volumteilen Hexaäthoxydisiloxan und 1 Volumteil Dibutylzinndilaurat eingerührt. Zürn Vergleich wird eine Masse der gleichen Art hergestellt, wobei jedoch keine schwefelhaltige Verbindung mitverwendet wird. Mit beiden Massen werden Kupferbleche vergossen, deren eine Seite blank: geschmirgelt ist, während die andere Seite nur entfettet war. Dann läßt man die vergossenen Bleche zur Härtung der Vergußmasse stehen.

Bereits nach einem Monat sind die mit der kein Mercaptobenzthiazol enthaltenden Masse vergossenen Bleche sowie die Beschichtung selbst grünlich-blau gefärbt, während die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vergossenen Bleche und die Beschichtungen selbst nach drei Monaten unverändert sind.

. BAD 909829/1398

Claims

Pat ent an s ρ r ü c h e :

1. Verfahren zum Herstellen von aus Organopolysiloxan-Elastomeren bestehenden Beschichtungen auf Metallen durch Beschichtung der Metalle mit bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen, mindestens insgesamt drei SiOC-gebundene RO-Gruppen (R = einwertige, gegebenenfalls substituierter und/oder durch Äther-Sauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest) und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen und Metallsalzen sowie gegebenenfalls Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die auf die Metalle aufgetragenen und dann gehärteten Massen zusätzlich organische Verbindungen enthalten, deren Moleküle jeweils aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen sowie gegebenenfalls Sauerstoffatomen aufgebaut sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß solche aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen sowie gegebenenfalls Sauerstoffatomen aufgebaute organische

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Bad ori

Verbindungen verwendet werden, worin an ein Kohlenstoffatom Stickstoff und Schwefel durch insgesamt 2 oder

3 Valenzen gebunden sind, falls sowohl Schwefel als auch Stickstoff an ein Kohlenstoffatom gebunden sind.

j5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch g e k e nz ei c h η e t, daß 2 Mercaptobenzthiazol als aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen aufgebrachte organische Verbindung verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis J5> dadurch g ek e η η ζ e i c h η e t, daß die aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen sowie gegebenenfalls Sauerstoffatomen aufgebauten organischen Verbindungen in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der bei der Bereitung der zu Elastomeren bei Raumtemperatur härtende Massen eingesetzten Diorganopolysiloxane und mindestens drei SiOC-gebundene R0-Gruppen (R hat die oben dafür angegebene Bedeutung) und/oderSi-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen, Metallsalze und Füllstoffe, eingesetzt werden.

5- Zur Durchführung der Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 geeignetes, Si-gebundene Hydroxylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen, die auf Metalle aufgetragen werden

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BAD ORIGINAL

oder aufgetragen worden sind, zuzusetzendes Gemisch aus mindestens insgesamt drei SiOC-gebundene RO-Gruppen (R hat die oben dafür angegebene Bedeutung) und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen und Metallsalzen, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an organischen Verbindungen, deren Moleküle jeweils aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Stickstoff- und Schwefelatomen sowie gegebenenfalls Sauerstoffatomen aufgebaut sind, in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis J) Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht der RO-Gruppen und/oder Sl-gebundene Wasserstoffatome aufweisenden Siliciumverbindungen.

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