DE1519284A1 - UEberzugsmischung - Google Patents

Description

Überzugsmischung

Diese Erfindung betrifft verbesserte polymere Stoffe, insbesondere Überzugsstoffe, die eine verbesserte Haftfähigkeit auf Gegenständen besitzen.

Die erfindungsgemäßen Uberzugsmaterialien sind chlorierte Polyäther, die durch Polymerisation von 3_t3~Bis-(chlormethyl)-oxäthan erhalten und unter der Handelsbezeichnung "Penton" verkauft werden. Diese Harze besitzen eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber den meisten korrodierend wirkenden Chemikalien und gegenüber organischen Lösungemitteln und sind daher als Überzüge für verschiedene Vorrichtungsteile, wie z. B. Behälter, Raktionsgefäße, Rohrleitungen etc., bei denen Korrosion ein Problem sein kann, nützlich.

Gute Überzüge zum Schutz von Metallgegenständen gegen Korrosion sollen fest am Gegenstand haften. Beim Beschichten von Gegenständen mit den genannten Polyätherharzen nach bekannten Schmelzüberzugsverfahren wird unter ungünstigen Betriebsbedingungen allgemein eine geringe Dauer der Haftfähigkeit beobachtet. Herkömmliche Grundierungsmittel liefern keine besseren Ergebnisse, wahrscheinlich wegen der Inertheit des Polyätherharzes. Verfahren zur Verlängerung der Haftfähigkeit dieser Harze auf Gegenständen unter ungünstigen Betriebsbedingungen bedienen sich heute gewöhnlich der mechanischen Bindung oder Verblockung, wie sie durch chemisches Ätzen oder Sandstrahlbehandlung der Oberfläche des Substrates erzielt wrden können? diese Verfahren lassen jedoch viel zu wünschen übrig.

Gemäß vorliegender Erfindung wurde nunmehr gefunden, daß die Haftfestigkeit von Polyätherharzen durch bestimmte Zusätze er-

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heblich verbessert werden kann·

Der Erfindungsgegenstand betrifft aomit eine harzartige Uberzugsmiachung mit verbesserter Haftfähigkeit zur Verwendung in SchmelzüberzugBverfahren, bestehend aua eir<er Mischung aus polyraerem 3»3-Bis-(chlormet.Jh.yl)-oxät;han und einer kleineren Menge eines die Haftfähigkeit des 3»3-Bis~(chlormethyl)-oxäthan verbessernden Zusatzstoffes, wobei als Zusatzstoff Diisocyanate bzw. deren Phenoladditionsprodukte, Methyl-cis-3,6-endomethylen-1,2»3»6-tetrahydrophthalsäureanhydrid, Nitro3O~ N-methyl-anilin, Dimethylarainomethylphenole» Phenol/Forraaldehydharze oder Harnstoff/Formaldehydharze geeignet sind.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung liegt der Zusatzstoff in der Überzugsmischung in einer Menge von etwa 1/4 bis 10 Gewichts^, bezogen auf die Menge des polymeren 3,3-Bis-(chlormethyl)-oxäthan, vor. Außerdem Zusatzstoff kann die Überzugsmischung noch die üblichen Füllstoffe, wie Pigmente, fein verteiltes Glas oder Weichmacher, enthalten.

Mit besonderem Vorzug werden als Zusatzstoffe die folgenden Verbindungen eingesetzt: Methylen»bia-C4-phenylisocyanat), ein Phenoladdukt von Methylen-bis-(4-phenylisocyanat), 3,3-Dimethoxy -4, 4^-biphenylendiisocyanat oder 3,3-Dimethyl-4,4-biphenylendiiaocyanat. Der Zusatzstoff kann aber auch ein Phenol-Formaldehydharz mit reaktinaafähigen Mathylolgruppen, ein in der Wärme reaktionsfähiges rrnatoff/Formaldehydhars oder 2,4»6-Tri-(dimethylamine)"metbyl-phanol bzw. Dimethylaainomethylphenol sein· Schließlich haben sich noch N-Nitroso-N-methylanilin und H»4-Dinitro8o~H-m3thylanllin als Zusatzstoff bewährt·

1» den folgenden Beispielen wurden 2,5 x 10 χ 0,3 ca groSa 3tahlplatten gründlich durch Sandstrahlbahandlung gereinigt dann mit "Pentoa^-Har« (Poly-3,3~bi3-{ahlormethyl)-oxdes dia arfind'aiigsgaraäSan ifarblndusgan zu^anlioht wa-

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ren, Überzogen. Alle Prozentangaben sind in Gewichte^. In den Beispielen 1 bis 10 wurden die Platten in einem Fließbett des hergestellten Harzes beschichtet, indem die Platten 20 Hinuten lang auf 315° C erhitzt, dann ungefähr 10 bis 20 Sekunden in das Fließbett eingetaucht und anschließend ungefähr 4 Minuten bei etwa 275° C in einem Nachheizofen gehalten wurden. In allen Fällen wurde ein glatter, kontinuierlicher Film von ungefähr 0,38 bis 0,50 mm Dicke einheitlich über der Oberfläche
der Platte verschmolzen.

Der vergleichbare Grad der Haftfähigkeit wurde dadurch bestimmt, daß die bo erhaltenen Proben in kochendes Wasser getaucht und die Zeitdauer gemessen wurde, in der die Haftfähigkeit soweit nachgelassen hatte, daß beim Einschieben einer Messerklinge
unter den Überzug dieser von dem Substrat abgehoben werden konnte. Es wurde durch überziehen von Vergleichsproben auch festgestellt, daß ein Nachlassen der Haftfähigkeit in 4 oder weniger Stunden eintritt, wenn keine der genannten Verbindungen dem Polyätherharz zugemischt wurde.

Die oben genannten, die Haftfähigkeit fördernden Verbindungen können in Kombination mit verschiedenen Füllstoffen im chlorierten Polyäther verwendet werden. Solche Füllstoffe sind z. B. feste Füllstoffe, wie Pigmente und feinzerteiltee Glas und Weichmacher.

Beispiel 1

0,5 Gewichts^ Methylen-bis-(4-phenyl-isocyanat) wurden zu dem Polyätherharz gegeben. Ohne Zusatzstoff war nach 4-Btündigem Eintauchen des überzogenen Gegenstandes in kochendes Wasser
die Haftfähigkeit des Überzuges verloren gegangen. Wenn 1 Gewichts# bzw. 4 Gewichts^ dieses Zusatzes enthalten waren, be-, trug die Dauer der Haftfähigkeit 20 Tage.

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y des Mcthylen-bioierteii Polyätherharz an» dann wurde der

Beispiel 3

2 öcw^^hts/ ilutiyl-ui ß-3_i6--^:viiidoF;uifcyl6ü--1 _t2 _s3_sG-tetrahydroi>/.ithalaäurta^n/tirlö f.urden -zu äom IrIj;::-"'^.riiara gegeben» Die Haftfähigkeit hielt 16 ^füagö an.

Beispiel 4

4 Gewichte^ g;. r;>r 50 gewichta^ go/- ;.::■;..ofc'in$ von aktivem N, 4-Mnitro3O~N-me t hy X-aiii lift wird en au ic-m chlorierten Polyäther harz gegebeü« tie Haftfähiglceit hielt 120 Tnge an; dann wurde der Versuch abgebrochen,

Beispiel 5

0,5 Oewlüiitsfs Ilse thy laminomötii^lpiie::^! "/iirdoL· ?u dera chlor¹ ■ ten Polyätherlierzs gegeben» Die Haftfähigkeit hielt 55 Tage a.-:. >

Boiepiel 6

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^e Ha.f tfähigkeit hielt

chlorierten Pcl/äth'erharr gsgebe::., E; 71 Tage an.

Beispiel 7

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smliiswuj'fuiat wurde im dem chlo-3Di^ ίί^ΐε üaxtfähißkeit hielt 49

fage an

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Beispiel ö

3,3'-Diraethyl-4,4^f-biphenylendiisocyanat wurde zu dem chlorierten Polyätherharz gegeben. Die gute Haftfähigkeit hielt 90 Tage an.

Beispiel 9

4 Gewichts^ eines Phenolformaldehydharzeo, das reaktionsfähige Methylο!gruppen enthielt, wurden zu dem chlorierten rolyäthei harz gegeben. Die gute Haftfähigkeit hielt 83 Tage ut,*

Beispiel 10

4 Teile einer 60 gewichts^igen Lösung eines in der Hitae reaktionsfähigen Harnstoff-Formaldehydharzes wurden su lern chlorierten Polyätherharz gegeben. Die Haftfähigkeit hielt 69 Tage an,

Beispiel 11

50 Gewichtsteile fein zerkleinertes Polyätherharz (Penton) modifiziert mit 3 Gewichts^ des Phenoladditionsproduktea von Methy-Ien~bi3~{4-phenyli-isocyanat) wurden mit 50 Gewlchtntr;ilen einer Mischung aus- 3 Volumenteilen Trichloräthylen und 1 Volumenteil Methylenchlorid gemischt, wobei eine Suspension ent itand. Eine ähnliche Suspension wurde mit unmodifiziertem chloriertem PoIyätherhars hergestellt.

10 χ 2_f5 χ 0,3 cm große Stahlplatten wurden zur 3ntforming von Schmu-t2 lind Fett mit einem Sandstrahlgebläse behandelt und mit Hilfe einer Spritzpistole mit jeder der oben genannten Suspensionen überzogen. Nachdem der Lösungsmittelträger verdampft war, wurden die mit einer lose haftenden Schicht aus pulvrigem Material überzogenen Platten.5 bis 10 Minuten bei 315° C zum Verschmelzen des pulvrigen Überzuges zu einem kontinuierlichen

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FiUi gübraimü, T). :.-·-. Γ-.,-_:-ν; ■-.-.'; v.vrd^, _;να£ -ihr* Haftfähigkeit mV hjj :*ö -U- -^;ϊΰ -I*; ■..- "■:.·- ;·■ -.a>- gc_-;.;.vjLt, Der .amort if i zier te Π ■. ^:·?ϊ .-. -.'OT'.*. . :« " : : ι '.-.L i üi.iv-coit :--u 4 oder v/t'/iig^r Stunden.. J-:.■■ -ä-;-;. "·- '■-■ "-■■■, : ■■/■ Ph(. "oladdit:---':';'¹ ^produkt·.a von Methyloh.» : . ,- ('<■-;>.^:f.»;. ■ ■: ■ <■.■-,■{■') vjijAlfxzlQTtc chicrierte Poiyätherübor ;, ■ U:.- . .-. .:■■ ..■.•-.;».i.;'.keit 21 :\i^e.

Claims (8)

Patentansprüche:

1. Harzartige Überzugsmisohung mit verbesserte;; Haftfähigkeit zur Verwendung in Schmelzüberzugsverfahren, Im?tshend aus einer Mischung aus polymeren! 3,3~Bis~(ciilormeth;,l)~ox.äthe.n und einer kleineren Menge eines die Haftfähigkeit dee 3,3--BiS-C chlorine thyI )-oxäthan verbessernden Zusatzstoff ea., -,vt;· bei als Zusatzstoff Diisocyanate bzw. deren Pheroladditionaprodukte, Methyl-cl3-3_f6-endome thylen-i^?,3»6-tetrahydrophthalsäureanhydrid, Kitrοso-N-ae thy1aniIiη, Dimethy1-aminoiaethylphenole, Phenol/Pormaldehydharze odor Harnstoff/ Permaldehydharze geeignet Bind.

2» Mischung gemäß Anspruch I₁ dadurch gekemii¹*· lohnet» daß der Zusatzstoff in eine Menge von etwa 1/4 bia 10 Gewichts^, bezogen auf die Menge dee polymeren 3_f3-Bia-(chlormethyl)-oxäthans in der Haramischung enthalten ist,

3. Mischung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß noch übliche Füllstoffe, wie Pigmente, fei ι erteil tea Glas oder Weichmacher, anwesend sind*

4. Mischung gemäß Anspruch 1 bis 3_f dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatstoff Methylen-bis-(4-phenylisücyanat}, ein Phenoladdukt von Methylen~bis~(4-phenyliaocyanat), 3»3'-Dimethoxy-4,4*-biphenylendiisocyanat oder 3»3'~Dimethyl» 4,4^l-biphenylendilsocyanat ist.

5» Mischung gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff ein Pnenol-Pormaldehydharz mit reaktionsfähigen Methylolgruppen ist.

6· Mischung gemäß Anspruch 1 bis 3$ dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff ein in der Wärme reaktionsfähiges Harn« βtoff/Formaldehydharz ist.

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7. Mischung gemäß Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff 2,4,6-Tri-(dimethylamine)-methyl-phenol oder Dimethylaminomethylphenol ist.

8. Mischung gemäß Anspruch 1 t>is 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatzstoff N-Nitro3o-H-methylanilin oder H, 4-Dinitroso-N-methylanilin ist.

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