DE1518638A1 - Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen - Google Patents

Description

Neue vollständige, für. den D.rucic der Offerile^ungssctrift bestiamte neue. Du u er lasen zur Patentanmeldung; ? 1 y 18 638.6 ■_■

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

P 15 1& 638.6

Case

DEUTSCHLAND

Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyl-I,3,5-triazinen.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3,5-triazxnen, die als Ultraviolettabsorber verwendbar sind.

90 9820/1326

UnieriagerUArt. V S 1 Abs, 2 Nr. 1 Satz 3 des Änderungsgee. v. 4.9. T.'»

löbdö

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren herzustellenden. Hydroxypheny!triazine entsprechen der allgemeinen Formel

I c

ν π H I

worin X ein Wasserstoffatom oder einen mit einem Kohlenstoffatom an das Sauerstoffatom gebundenen organischen Rest darstellt, Y einen mit einem Ringkohlenstoffatom direkt an den Triazinring gebundenen Benzolrest bedeutet, der in ortho-. Stellung zur Bindung an den Triazinring eine Hydroxylgruppe trägt und in para-Stellung eine gegebenenfalls verätherte Hydroxylgruppe oder die Gruppe

Il

—0—C—fM

n—1

aufweist, worin η für 1 oder 2 und D für einen organischen Rest steht, und Z ein Halogenatom, insbesondere Chlor, oder einen Benzolrest darstellt.

Das vorliegende Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von Friedel Crafts-Katalysatoren, insbesondere Aluminiumchlorid und inerten organischen Lösungsmitteln, insbesondere Nitrobenzol, Di-

909820/1328

halogen-1,3/5-triazine der Formel

I
0

(2) Halogen—C 0 Halogen

worin X die oben angegebene Bedeutung hat, mit der einfach- oder zweifach-molaren. Menge einer Verbindung der Benzolreihe, die zwei in m-Stellung zueinander stehende Hydroxylgruppen enthält, oder Mo'nohalogen-1,3>5-triazine der Formel

Ί
.0

(3) ' ■ · Halogen- G

worin X und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit der einfach molaren Menge einer "Verbindung der Benzolreihe, die zwei in m-Stellung zueinander stehende Hydroxylgruppen aufweist, umsetzt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls mit entsprechenden Halogeniden, insbesondere Bromiden, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels derart veräthert oder in Gegenwart von tertiären Aminen und einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem

9 0 9820/1328

BAD ORIGINAL

Isocyanate Säurehalogenid oder Säureanhydrid derart weiterumsetzt, dass Verbindungen der angegebenen Formel erhalten werden. ""

Zu den neuen Hydroxyphenyl-1,3*5-triazinen der vorstehenden Formel gelangt man, indem man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren, insbesondere Aluminiumchlorid, und gegenüber den Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmitteln, insbesondere Nitrobenzol, Dihalogen-1,3,5-triazine der Formel (2) mit einer Verbindung der Benzolreihe gemäss Formel (3), welche die Einführung der durch Formel (1) geforderten Reste ermöglicht, einsetzt, wobei diese Umsetzung bei asymmetrischer Substi- tution selbstverständlich in zwei Stufen erfolgen muss. Man verwendet dabei zweckmässig 0,3 bis 3,0 Mole Katalysator pro Mol Benzolverbindung, insbesondere eines 1,3-Dihydroxybenzols, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Mol. Die 1,3-Dihydroxybenzole werden am zweckmässigsten in stöchiometrischen Mengen, allenfalls in kleinem Ueberschuss, eingesetzt. Die Reaktion kann bei Temperaturen zwischen 0 C und 150 C durchgeführt werden, vorzugsweise jedoch zwischen 15 und 100 C. Bei niedrig siedenden Lösungsmitteln wird deren Rückflusstemperatur bevorzugt . In para-Stellung zur Verknüpfung mit dem Triazinring stehende freie OH-Gruppen können nachträglich veräthert, verestert oder in Urethangruppen überführt werden.

.90 98 20/132 8

Das vorstehend charakterisierte Verfahren eignet sich besonders für die Herstellung einer Reihe von 'Verbindungstypen, die erhebliches praktisches Interesse als Ultraviolettschutzmittel besitzen. Solche besondere praktische Bedeutung kommt den folgenden Verfahren zu: a) Die Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen der. Formel ■

(4)

worin«U^"und V ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe oder eine Alkylgruppe, W ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe wenn gleichzeitig U₁ eine zu W in ■m-Ste llung befindliche Gruppe -0-R-, darstellt, X, ein 1 bis 2 sechsgliedrige Kohlenstoffringe enthaltendes Ringsystem, welches ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Oxygruppen, Carbalkoxygruppen, Halogenatome, Nitrogruppen, Benzoylgruppen und Carbonaraidgruppen enthalten kann, R, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, die ■

1 ■

weitere Substituenten wie Hydroxyl-, Nitril-, Alkoxy-, ° Carbonsäureester-, Carbonsäureamide, Benzoylgruppen oder ^j, Halogenatome tragen kann; ferner eine Alkeny!gruppe, eine

oo· aliphatische Aeylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Benzylgruppe, oder eine Carbonamidgruppe, wobei diese Gruppe wei-

tere Substituenten, insbesondere OH-Gruppen, Alky!gruppen, Phenylgruppen und Halogenatome tragen können, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren und inerten organischen Lösungsmitteln ein Halogentriazin der Formel

■Hai

worin X,, U,, V, und W die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für ein Halogenatom steht, mit der einfach moläquivalenten Menge Resorcin umsetzt, und freie ρ-Hydroxylgruppen für den Fall, dass R verschieden von Wasserstoff ist, anschliessend verestert, veräthert oder in Urethangruppen überführt.

b) Die Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3*5-triazinen der Formel ·

,90 9 820/13 2 8

worin. IL· und Vp ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxyg^ppe,, oder eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppe bedeuten, Xl ein 1 bis 2 sechsgliedrige Koh- . lenstoffringe enthaltendes Ringsystem, welches ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Alkylgruppen, Phenylalkylgruppen, Alkoxygruppen, Oxygruppen, Carbalkoxygruppen, Halogenatome, Nitrogruppen, Benzoylgruppen und Carbonamidgruppen enthalten kann, darstellt, und PL· Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeutet, die weitere Substituenten wie Hydroxyl-, Nitrll-, Alkoxy-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Benzoylgruppen oder Halogenatome tragen kann; ferner eine Alkenylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Carbonamidgruppe, wobei diese Gruppen · weitere Substituenten, insbesondere OH-Gruppen, Alkylgruppen, Phenylgruppen und Halogenatome tragen können, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von 0,3 bis 3 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Monohalogentriazlne der Formel

I '

NN

Κ™ ι "

(7) jG> P O-—Halogen ,

^V2 N

.909820/1328

worin X^j U-, und V„ die oben angegebene Bedeutung haben, mit der moläquivalenten Menge Resorcin zwischen 0 und 150° C umsetzt und die in para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxylgruppe des Dihydroxybenzolrestes gegebenenfalls veräthert, verestert oder in eine Urethangruppe überführt .

c) Die Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3.»5-triazinen der Formel ■ '

worin Xg ein 1 bis 2 sechsgliedrige Kohlenstoffringe enthaltendes Ringsystem bedeutet, welches ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Alky!gruppen, Alkoxygruppen, Carbalkoxygruppen. Nitrogruppen, gegebenenfalls substituierte Aminogruppen und Carbonämidgruppen enthalten kann, und R_Q und R,_o für Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkeny!gruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Carbalkoxyalkylgruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von 0,6 bis 4,0 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Dihalögentriazine der Formel

9 0 9 8 2 0/1328

NN

I »

(9) Halogen—-C C Halogen ,

N '

worin Xo die oben angegebene Bedeutung hat, mit zwei Molen, l,j5~Dihydroxybenzol zwischen O und 150° C umsetzt und in
para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxyl· gruppen der Dihydroxybenzolreste gegebenenfalls verethert,
verestert oder in Urethangruppen überführt.

d) Die Herstellung von Hydroxyphenyl-l^jüJ-triazinen der Formel

worin X,_o eine bis su 6 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls Q-Brücken enthaltende Älkylgruppe bedeutet, R-_p und R,_, für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Carboxyalkylgruppe, eine Aralky!gruppe, eine aliphatische
Acylgruppe, eine Oxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls
substituierte Carbonamidgruppe steht, dadurch gekennzeichnet,

9 0 9820/1328

dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von 0,6 bis 4,0 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Dihalogentriazine der Formel

fxo

(ll) Halogen C C Halogen

worin X,_Q die oben angegebene Bedeutung hat, mit zwei Molen 1,3-Dihydroxybenzol zwischen 0 und 150 C umsetzt und in para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxylgruppen der Dihydroxybenzolreste gegebenenfalls veräthert, verestert oder in Urethangruppen überführt.

e) Die Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen " der Formel

worin U^, Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine bis zu 8 Kohlenstoffatome enthaltende Älkylgruppe, X^- Wasserstoff, eine

909820/1328

Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine 1 oder mehrere Aethersauerstoffbrücken enthaltende Alkylgruppe, eine Thioätherbrücken enthaltende Oxyalkylgruppe oder eine Benzylgruppe, R₇ Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine mit Hydroxyl-, Nitril- oder Halogen substituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine allphatische Acylgruppe, eine Carbalkoxyalky!gruppe, eine Carbonamid- oder Alkylcarbonamidgruppe, eine Benzyl- oder eine Benzoylgruppe, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von 0,3 bis 3j0 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Monohalogentriazine der Formel

(3-3) ^^ π π Halogen

worin X^ und U^, die oben angegebene Bedeutung haben, mit der molaren Menge 1,3-Dihydroxybenzol zwischen 0 und I50⁰ C umsetzt und die in para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxylgruppe des Dihydroxybenzolrestes gegebenenfalls veräthert, verestert oder in eine Urethangruppe überführt, sodass Verbindungen der obigen Formel erhalten werden.

909 82 0/1328

Der Rest X in Formel (l) kann beispielsweise ein Wasserstoffatom, eine Alkenylgruppe wie Allyl oder Crotyl, eine Cycloalkylgruppe wie Cyclohexyl-, oder eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylgruppe bedeuten.

Bevorzugt werden als Reste X z.B. Alkylgruppen mit höchstens l8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Octyl oder Oc tadecyl, Phenylalkyl- oder Alkoxyalkylgruppen mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen wie Benzyl, p-Chlorbenzy.l, Phenylpropyl, CH^-O-CH₂-CH₂- oder CH, -CH₃ -CH₃ -CH₃ -0-CH₂ -CH₂- oder Benzolreste der Formel

worin h und k gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe oder eine Alkyl· gruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen darstellen, 1 für ein Wasserstoffatom ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Phenylalkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl-, Carboxyl-, Carbamyl-, Nitro-, Amino-, Phenyl- oder Cyclohexylgruppe .oder eine Alkylamino-, Carbalkoxy-, Alkoxy- oder Alkenylgruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen steht. Als Beispiele solcher Benzolreste seien aufgeführt:. Phenyl-, 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butylphenyl, .2-Methylphenyl, 4-Nonylphenyl, 2-Methy1-5-

909820/1328

isopropylphenyl, 2,4-Di-tert.butylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-tert.Butyl-4-methoxyph.enyl, 2-Methoxy-4-propenylphenyl, 2,4,6-Tricarboxyphenyl-, 4-Carbathoxyphenyl, 3-Diäthylaminophenyl, 2-Carbaminophenyl, 2,4,5-Trichlorphenyl, 2,4,6-Tribromphenyl, 4-Chlor~3,5-dimethylphenyl, 3~Nitrophenyl, 3-Aminophenyl, 4-Cyclohexylphenyl, 4-Phenyl-phenyl oder Cumyl.

Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel: (1), worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit. höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder einen Benzolrest der Formel
(15.)

^hl

¹I
darstellt, worin h, und k, gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen und 1, ein.Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Hydroxyl-, Carbamyl-, Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder eine Alkoxy- oder Alkenylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen darstellen.

Der Rest Y in Formel (i) kann beispielsweise dem Rest der Formel OH

entsprechen, worin R. ein Wasserstoffatom, eine Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe oder einen Rest der Formel

■■■■■■■ o .

909820/1328

bedeutet, worin η für 1 oder 2 und D, für'eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe oder einen Benzolrest steht und A ein Wasserstoff atom oder einen Rest -OR, darstellt. Y kann aber auch

einen	Rest	der	Formel	-OR2
			OH
(18)

darstellen, worin Rp ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls mit einem Chloratom, einer Hydroxyl-, Cyan-, Carboxyl-*, Carbalkoxy- oder Carbamylgruppe weitersubstituierte Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, wie Aebhyl, Dodecyl, Octadecyl, -CHg-CH^CHg-Cl, -CHg-CHg-OH, -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH₂-CH₂-CN^-CH₂-COOh, -CH₂-(CH₂)q-COOH, -CH₂-COOCH,, -CH₂-CH₂-CH₂-COOC₂H , -CH₂-CONH₂ und -CH₂-(CH₂)_g-CONH₂, eine Aralkyl-, Acylalkyl- oder Alkenylgruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen, wie Benzyl, p-Chlorbenzyl,p-Methyrbenzyl, p-Methoxybenzyl, Phenylpropyl,. -CH₂-CO-CgH₁₅, Allyl und Crotyl

oder einen Rest der Formel ■

bedeutet, worin η für 1 oder 2 und D₂ für eine Alkylgruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen wie Aethyl, Octyl und Octadecyl oder eine gegebenenfalls mit einem Chloratom, einer Phenyl- oder Hydroxylgruppe oder einer Alkyl- oder Alkoxygruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen weitersubstituierte Phenylgruppe wie Phenyl, p-Chiorphenyl, p-Phenylphenyl, o-Hydroxyphenyl, p-Methylphenyl, p-Octylphenyl, p-tert. Butoxyphenyl und p-Methoxyphenyl steht.

909820/1328

ORIGINAL INSPECTED

Bevorzugt wird ein Rest Y der Formel OH 0

worin η für 1 oder 2 und D, für eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit einem Chloratom oder einer Hydroxylgruppe weitersubstituierte Phenylgruppe steht. ·

Von besonderem Interesse ist ein Rest Y der Formel OH
(21) .

worin R, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder eine Alkenylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit einem Chloratom substituierte Benzylgruppe bedeutet.

Z in der allgemeinen Formel (l) kann beispielsweise für den Rest der Formel

stehen, worin U und V gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,eine Alkylgruppe oder die GrUPPe-OR₁ darstellen und W für ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe oder die Gruppe -OR₁ steht. R: hat ."dabei die in Zusammenhang, mit der Formel (l6.) gegebene Bedeutung. · :. -. -- \

909820/1328

• ■ . - 16 -

So kommen als Reste Z z.B. diejenigen der Formel . OR,

in Frage, worin die Reste Rp gleich oder verschieden sind und die im Zusammenhang mit der Formel (l%) angegebene Bedeutung haben,

Der Rest Z kann aber auch der Formel

entsprechen, worin U, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie Chlor, eine Hydroxylgruppe eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen wie Methyl, tert. Butyl, Octyl und Methoxy, oder eine Phenylgruppe und V, ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom wie Chlor oder eine Alkylgruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen wie Methyl, tert. Butyl und Octyl darstellt.

Hervorgehoben seien die Reste Z, die der Formel

entsprechen, worin die Symbole Rh gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Rest der Formel

(26) H

darstellen, worin η und D- die im Zusammenhang mit der Formel (20) angegebene Bedeutung haben.

Bevorzugt sind Reste der Formel

909820/1328

worin die Symbole R~ gleich oder verschieden sind und die im Zusammenhang mit der Formel fei ) angegebene Bedeutung haben. Von ganz besonderem Interesse sind jedoch die Reste, .Z, die der Formel

2
entsprechen, worin U₂ ein Wasserstoffatom, ein Chloratom,

eine Alkyl- oder■Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt.

Unter den neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen seien beispielsweise diejenigen der Formel ·

fi ■ -.

(29) A

HO N- IT

R₁ o—C3-C

1 Y ^N¥

erwähnt, worin X, ein Wasserstoffatom, eine Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe oder eine gegebenenfalls weitersubstttuierte Alkyl-, Phenyl- oder Naphthylgruppe darstellt, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe oder einen Rest der Formel

bedeutet, worin η Ifür 1 oder 2 und D, für eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe oder einen Benzolrest steht, A ein Wasserstoffatom oder einen Rest- -OR. darstellt, U und V gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Alkylgruppe oder die Gruppe -OR₁ darstellen und W für ein

909.820/13«

Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe oder die Gruppe -OR-, steht.

Eine andere beispielhaft zu erwähnende Gruppe der erfindungsgemässen Hydroxyphenyl-1,3*5-triazine entspricht der Formel

worin h. und k, gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen und 1, ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom, eine Hydroxyl-, Carbamyl-, Phenyl- oder Cyclohexylgruppe oder eine Alkoxy- oder Alkenylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen darstellen, R, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl-, Carboxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl- oder eine Älkenylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit einem Chloratom substituierte Benzylgruppe bedeutet und Up ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellt.

Ein ausgewählter Typus von Verbindungen gemäss vorliegender Erfindung entspricht der Formel

909820/13 28

• In dieser Formel bedeuten: '
V, : ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom,

Xf. : a) eine Pheny!gruppe, welche 1 bis 3 Substituenten aus der Gruppe: Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen^ Phenylalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Cyclohexylgruppen, Phenylgruppen, Oxygruppen, Carbalkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe und Carbonamidgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, enthält ■■;. ;

b) eine Phenylgruppe, welche 1 bis 5 Halogenatome enthält, oder . ■ · ■ .

.- c) eine Naphthylgruppe.

Rg ί Wasserstoff oder eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine bis zu 8 Kohlenstoffatomen enthaltende Älkylgruppe, die einen Substituenten aus der Gruppe -OH, -CN, -Halogen,-CO-NH₂, -CO-CgH trägt, eine bis zu 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe, eine Cs.rbalkoxy-aikylgruppe der Formel

-M-CH₂ )_n—COO (GH₂)_m— CH₅

mit n=l bis 4 und m=l bis 7, eine aliphatische Acylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoff atomen,--eine Benzoylgruppe, eine Bensylgruppe oder eine Carbonamidgruppe^ bei welcher ein AmidwäSiserstof^ durch einen Phenylrest oder eine bis zu l8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe substituiert se 14 kann. 9 09820/1328

Weitere, nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbare, technisch interessante Verbindungstypen ent· sprechen den folgenden Formeln:

Verbindungen der Formel

In dieser Formel bedeuten:

U₁- Wasserstoff oder ein Chloratom; X„ eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Ally!gruppe, eine, 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Oxyalkylgruppe, eine bis zu 10 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxyalkylgruppe oder eine Benzylgruppe; Rg Wasserstoff,. eine bis zu l8 Kohlenstoffatome enthaltende Alky!gruppe, eine Allylgruppe, eine bis zu 10 Kohlenstoffatome enthaltende, mit einer Hydroxyl- oder Nitrilgruppe substituierte Alkylgruppe, eine bis zu l8 Kohlenst off atome enthaltende aüphatische Acylgruppe, eine gegebenenfalls Alkyl- oder Aryl-substituierte Carbonamidgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen oder bis zu 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylcarbonamidgruppe, eine Carbalkoxyalkylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe.

909820/1328

Verbindungen der Formel

In dieser Formel stellen dar:

Xq a) eine Phenylgruppe, welche 1 bis 3 Substituenten aus der Gruppe Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
Phenylalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Alkoxygruppen mlt-1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alky!gruppe, Cyclohexylgruppen, Pheny!gruppen, Oxygruppen, Carbalkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, eine Carbonamidgruppe, eine alkylierte Aminogruppe und eine Nitrilgruppe tragen kann; b) eine Phenylgruppe, welche 1 bis 5 Halogenatome enthält oder c) eine Naphthy!gruppe, die partiell hydriert sein kann; R,, Wasserstoff, eine bis zu 18 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine bis zu k Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe,
eine Benzylgruppe oder eine bis zu 6 Kohlenstoffatome enthaltende Carbalkoxyalkylgruppe.

909820/1328

Verbindungen der Formel (34)

In dieser Formel steht R-j, für einen nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Substituenten, insbesondere eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe,, eine bis zu Kohlenstoffatome enthaltende Carbalkoxyalkylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Acetylgruppe, eine Oxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonamidgruppe.

909820/132 8

Spezifisch interessante Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine gemäss vorliegender Erfindung entsprechen beispielsweise den nachfolgenden Formeln:

N N HO

(35>

worin X₁₁ eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende verzweigte Alky!gruppe und R.^ eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe darstellt, ferner

HO

(35a)

worin X₁₁ eine 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende, verzweigte Alkylgruppe und R₁₂, eine 1 bis 4 Kohlenstoff a tome enthaltende Alkylgruppe darstellt, ferner

909820/132 8

Hydroxyphenyl-1,3j5-triazine der Formel

(36) ■ ferner

(37)

OH

0—D

worin X₁- und D 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-■gruppen darstellen, ferner

90 9820/132 8

(37a)

13—ο—co—nh—D

O CD OO

Ca> N> CX)

worin X-., und D 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen darstellen, ferner

(38)

worin IL, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-

gruppe darstellt, ferner

OH ■

(39)

worin X₁₂ für ein Wasserstoffatom stehen kann, mindestens ein Rest Xi2 jedoch eine verzweigte Alky!gruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen darstellt und R₁I). eine 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alky!gruppe darstellt.

Die neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine der angegebenen Zusammensetzung können als Stabilisierungsmittel für die verschiedenartigsten organischen Materialien, insbesondere als Schutsmittel gegen Ultraviolettstrahlung verwendet werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft demnach auch ein Verfahren zum Schützen von organischen Materialien gegen die schädliche Wirkung von Wärme, Luft und insbesondere Ultraviolettstrahlung, bei welchem neue Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine der Formel (2) verwendet werden.

Grundsätzlich können drei verschiedene Anwendungsarten unterschieden werden, die getrennt oder in Kombination zur Ausführung gelangen können.

&) Das Stabilisierungsmittel, insbesondere Lichtschutzmittel, wird einem Substrat einverleibt, mit dem Zweck, dieses Substrat vor dem Lichtangriff durch ultraviolette Strahlen zu schützen, wobei eine Veränderung einer oder mehrerer physikalischer Eigenschaften, wie z.B. eine Verfärbung, Veränderung der Reissfestigkeit, Brüchigwerden und/oder durch ultraviolette Strahlen angeregte chemische Reaktionen wie z.B. Oxydationsvorgänge, verhindert werden sollen. Dabei kann die Einverleibung vor oder während der Herstellung des Substrates oder nachträglich durch ein geeignetes Verfahren, z.B. durch ein Fixierungsverfahren, ähnlich einem Färbeprozess, erfolgen.

909820/1328

B) Das Lichtschutzmittel wird einem Substrat einverleibt ,' um eine oder mehrere andere dem Substrat einverleibte Stoffe wie z.B.' Farbstoffe/ Hilfsmittel usw. zu schützen, wobei der unter A) genannte Substratschutz gleichzeitig eintreten kann. '

C) Das Lichtschutzmittel wird in eine "Filterschicht" eingearbeitet, mit dem Zweck, ein direkt darunterliegendes oder auch in einiger Entfernung (z.B. in einem Schaufenster) sich befindliches Substrat vor dem Angriff der ultravioletten Strahlen zu schützen, wobei die Filterschicht fest (Film, Folie, Appretur) oder halbfest (Creme, OeI, Wachs) sein kann.

Das Verfahren zum Schützen von organischen Materialien gegen die schädliche Wirkung von Wärme, Luft und insbesondere Ultraviolettstrahlung ist somit dadurch gekennzeichnet, dass man neue Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine der Formel (2) dem zu ."schützenden Organischen Material selbst oder einem Substrat, das dieses Material enthält, oder einer über dem zu schützenden Material befindlichen Filterschicht einverleibt oder auf solchen Materialien fixiert.

Als organische Materialien, die geschützt werden . könnnen, seien genannt:

a) Textilmaterialien ganz allgemein, die in beliebiger Form, z.B. als Fasern, Fäden, Garne, Web- oder

. Wirkwaren oder als Filz vorliegen können, und alle daraus gefertigten Fabrikate; solche Textilmaterialien können bestehen aus: natürlichen Materialien animalischen Ursprungs, wie Wolle und Seide, oder

909820/1328

. , vegetabilischen Ursprungs, wie CeHulosematerialien aus Baumwolle, Hanf, Flachs, Leinen, Jute und .Ramie, ferner aus halbsynthetischen Materialien, wie regenerierter Cellulose, z.B. Kunstseide, Viskosen, einschliesslich Zellwolle oder synthetischen Materialien, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation, z.B. Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid oder Polyolefine wie Polyäthylen unff Polypropylen, solchen wie sie durch Polyaddition, wie z.B. Polyurethane oder solchen, die durch Polykondensation erhältlieh sind, wie Polyester und vor allem Polyamide.-Es ist zweckmässig bei halbsynthetischen Materialien das Schutzmittel schon ei-' ner Spinnmasse, z.B. Viskose-Spinnmasse, Acetylcellulose-Spinnmasse (einschliesslich Cellulosetriacetat), zuzufügen und bei den zur Herstellung von vollsynthetischen Fasern bestimmten Massen, wie Polyamidschmelzen oder Polyacrylnitrilspinnmassen diese vor, während oder nach der Polykondensation resp. Polymerisation einzusetzen.

b) Faserstoffe anderer Art, welche keine Textilstoffe sind, die animalischen Ursprungs sein können, wie Federn, Haare, ferner Felle und Häute und aus letzteren durch natürliche oder chemische Gerbung erhaltene Leder, sowie daraus verfertigte Fabrikate, ferner solche vegetabilischen Ursprungs, wie Stroh, Holz, Holzbrei oder aus verdichteten Fasern bestehende Fasermaterialien, wie,Papier, Pappe oder Pressholz, sowie aus letzteren hergestellte Materialien. Ferner zur Herstellung von Papier dienende Papiermassen (z.B. Holländermassen).

°) Beschichtungs- und Appreturmittel für Textilien und Papier, z.B. solche auf Stärke- oder Casein-

909820/1328 ·

Basis oder solche auf Kunstharzbasis, beispielsweise aus Vinylacetat oder Derivaten der Acrylsäure.

d) Lacke und Filme verschiedener Zusammensetzung z.B. solche aus Acetylcellulose, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat und Cellulosegemische^ wie z.B. Celluloseacetat-butyrat und Celluloseacetat-propionat, ferner Nitrocellulose, Vinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymere aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Alkydlacke, Polyäthylen, Polypropylen, Polyamide, Polyacrylnitril, Polyester, Polyadditionskunststoffe wie z.B. "Polyurethane usw. Eine weitere Verwendung für die Hydroxyphenyl-l,3i5-triazine ist die Einarbeitung in Verpackungsmaterialien, insbesondere die bekannten , durchsihtigen Folien aus regenerierter Cellulose (Viskose) oder Acetylcellulose. Hierbei ist es in der Regel zweckmässig, das Schutzmittel der Masse zuzufügen, aus welcher diese Folien hergestellt werden.

e) Natur- oder Kunstharze, z.B. Epoxyharze, Polyesterharze, Vinylharze, Polystyrolharze, Alkydharze, Aldehydharze, wie Phenol-, Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, sowie Emulsionen aus Kunstharzen (z.B. Oel-in-Wasser- oder Wasser-in-Oel-Emulsionen). Hierbei kann das Schutzmittel zweckmässig vor oder während der Polymerisation, bzw. Polykondensation eingesetzt werden. Ferner seien mit Glasfasern verstärkte Kunstharze und darauf hergestellte Laminate genannt.

f) Hydrophobe, oel-, fett- oder waehshaltige Stoffe, wie Kerzen, Bodenwichse, Bodenbeize oder andere Holzbeizen, Möbelpolituren, insbesondere solche,

909820/1328

- -J\J -

die für die Behandlung heller., gegebenenfalls gebleichter Holzoberflachen bestimmt sind.

g) Natürliche, kautschukartige Materialien wie Kautschuk, Balata, Guttapercha oder synthetische vulkanisierbare Materialien, wie Polychloropren, olefinische Polysulfide, Polybutadien oder Copolymere von Butadien-Styrol. (z.B. Buna S) oder Butadien-Acrylnitril (z.B. Buna N), welche auch noch Füllstoffe, Pigmente, Vulkanisationsbeschleuniger usw. enthalten können und bei welchen der Zusatz der ' Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine die Alterung verzögern und somit die Aenderung der Plastizitätseigenschaften und das Sprödewerden verhindern.

h) Kosmetische Präparate, wie Parfüms, gefärbte und ungefärbte Seifen und Badezusätze, Haut- und Gesichtscremen. Puder, Repellants und insbesondere Sonnenschutzöle und -cremen.

Es ist selbstverständlich, dass sich die Hydroxyphenyl-1, 3, 5-triazine nicht nur als Schutzmittel für ungefärbte sondern auch für gefärbte, bzw. pigmentierte Materialien eignen. Dabei wirkt sich der Schutz auch auf die Farbstoffe aus, wodurch in manchen Fällen eine ganz erhebliche Lichtechtheitsverbesserung erzielt wird. Gegebenenfalls können die Behandlung mit dem Schutzmittel und der Färbe- oder Pigmentierungsprozess miteinander kombiniert werden.

Je nach Art des zu behandelnden Materials, Anforderungen an die Wirksamkeit und Dauerhaftigkeit und andere Gegebenheiten können die Mengen des den betreffenden Materialien einzuverleibenden Stabilislerungs-, insbesondere Licht-Schutzmittels innerhalb ziemlich weiter Grenzen schwanken, ■■'""■'·"*■ 909820/1328

beispielsweise etwa 0,01 bis 10$, vorzugsweise 0,1 bis 2% des Materials betragen, welches unmittelbar gegen die schädliche Wirkung von Wärme, Luft und insbesondere ultravioletter Strahlung geschützt werden soll.

Es sei erwähnt, dass Hydroxyphenyl-1,3*5-triazine der angegebenen Formel (2) neben Stabilisierungseigenschaften für organische Materialien auch fungizide und/oder bakterizide Wirkung besitzen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, und die Prozente Gewichtsprozente. Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert»

9 0 9820/1328

Beispiele 1 bis 5 und Tabelle A

In den folgenden Beispielen 1 bis 5 und Tabelle A sind Verbindungen gemäss allgemeiner Formel (6. ) zusammengestellt, wobei die Beispiele 1 bis 5 der Erläuterung der Herstellungsvarianten dienen. In analoger Weise sind die in der nachfolgenden.Tabelle A zusammengestellten Verbindungen erhalten worden. Pur die Verätherung mit Dialkylsulfaten sei auf Beispiel 11 vorgängig Tabelle C verwiesen.

909820/132 8

Beispiel 1

45*2 Teile 2~Phenyl-4,6-dichlortriazin werden in 150 Teilen Dioxan gelöst. Unter Rühren fügt man 21,6 Teile p-Kresol zu und erhitzt auf 35° G· Nun tropft man bei 35 bis 40 C 93 Teile einer 2,15-n. Natriumhydroxydlösung so schnell.zu, dass das p„ nicht höher als 7 steigt. Man fügt anschHessend 400 Teile Wasser zu/ rührt 1 Stunde bei 35° ^c weiter, kühlt dann auf 10° C und nutscht das farblose Produkt der Forme1

Ein aus Methylenchlorid-Alkohol umkristallisiertes Analyse nprodukt schmilzt bei 131 bis 132⁰ C.

C₁₆H₁₂ON^Cl: berechnet: C 64,54 H 4,06 Ν 14,11 gefunden : C 64,44 H 4,15 N 13,92 .

24,6 Teile der Verbindung der Formel (40) werden in 100 Teilen Nitrobenzol gelöst, bei 20° C mit 9,1 Teilen Resorcin und dann mit 11,5 Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid versetzt . Anschliessend wird l6 Stunden bei 40 bis 45° C gerührt, auf Wasser gegossen und das Nitrobenzol mit Wasserdampf abdestilliert. Der Rückstand wird genutscht und getrocknet. Ausbeute: etwa 30 Teilej Schmelapunkt: 195 bis

9098 20/132 8

ORIGINAL INSPECTED

196° C. Das dreimal aus Benzol-Hexän umkristallisierte Analysenprodukt der Formel

schmilzt bei 200 bis 200,5° C.

C₂₂H₁₇O₃N : berechnet: C 71,15 H 4,6l N 11,32 gefunden i C 71,32 H 4,72 N 11,56 .

Beispiel 2

Verätherung mit Methyläthylketon/KaiUiumcarbonat:

■ --..; '■·- av-Eine Variante zur Herstellung von Verbindungen gemäss allgemeiner •Pormel^(2¹l)::lI-3 - sei durch die folgende Vorschrift erläutert:

19,6 Teile der Verbindung der Formel

OH

wurden mit 8 Teilen Kaliumcarbonat und 9 Teilen γ-Brombutyronitril in 100 Teilen Methyläthylketon während l6 Stunden bei 80° C verrührt. Das auf Zimmertemperatur abgekühlte Reaktionsgemisch wurde hierauf mit 100 Teilen Methylalkohol versetzt,

909820/1328 ~

— 'S Ό —

das ausgefallene Produkt der Formel

OH

genutschtomd mit Methylalkohol nachgewaschen. .

Zur Entfernung der verbliebenen basischen Anteile wurde das Rohprodukt in 100 Teilen Wasser aufgeschlämmt, mit verdünnter Salzsäure sauer gestellt und darauf wieder genutseht und mit Wasser neutral gewaschen. Ausbeute nach Trock nung im Vakuum bei 90° C 16,45 Teile. ■

Ein aus Benzol-Methanol umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 155 Ms 156° C.

berechnet: C 65,43 H 4,17 N 12,21 . gefunden : C 65,47 H 4,22 K 12,44 .

Diese vorstehend beschriebene Methode ist völlig analog anwendbar für die Systeme Aceton/Kal'iumcar.bonat'und Dimethylsulfoxyd/Kaliumcarbonat.

In analoger Weise' kann die Verbindung der Formel

OH-N-

hergestellt werden.

909820/132 8

Beispiel 3

11.75 Teile der Verbindung der Formel

OH
wurden in 120 Teilen Benzol und 12 Teilen Triäthylamin gelöst. Nach Zugabe von 2,4 Teilen Methylisocyanat zur klaren Lösung begann sofort die Kristallisation des Endproduktes. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde während 3 Stunden bei 80° C nachgerührt, darauf das Reaktionsgemisch, auf Zimmertemperatur abgekühlt und mit 120 Teilen Petroläther versetzt. Das praktisch farblose Produkt der Formel

OCOEHCH₅
wurde genutscht, mit Petroläther nachgewaschen und im Vakuum getrocknet. Ausbeute 9*6 Teile (71.»2$ der Theorie). Das Rohprodukt schmilzt bei 202 bis 203,5° C und zeigt folgende Analysenwerte i

909820/1328

berechnet: C 6l,54 H 3,82 N 12,48 gefunden : C 61,67 H 3,8.3 N 12,37 .

Beispiel 4

(Veresterung:)

11,2 Teile 2-(4' -Chlorphenyl)-4-(2' -methyl-4¹ isopropylphenyloxy)~6-(2',4' · !hydroxyphenyl)-!,3,5-triazin werden bei l8 bis 22° C in 120 Teilen Aceton und 30 Teilen Pyridin gelöst. Unter Rühren setzt man über 30 Minuten eine Lösung von 4,7 Teilen 4'-Chlorbenzoylchlorid in 40 Teilen Aceton zu und verrührt für je 8 Stunden bei 18 bis 22° C, 40 bis 45° C und am Rückfluss. Man trägt darauf in 500 Teile Wasser aus, nutscht und wäscht mit 1000 Teilen Wasser nach. Man erhält auf diese Weise 13j3 Teile der Verbindung der Formel

die nach einmaliger Umkristallisation aus Methylenchlorid

μ - ■ :

Alkohol bei Ϊ68 bis 169⁰ C schmilzt. · ^C32^H25⁰4^N3^C12

berechnet: C 65,54 H 4,30 N 7,17 ·

8 ^h'^S6 " ⁷'²⁹·

Beispiel 5

13,5 Teile 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2i-methyl-4'-chlorphenyl)-6-(2',4V-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin werden in IDO Teilen Chlorbenzol auf 120° C erwärmt -und mit 3,4 Teilen Acetanhydrid versetzt. Nach drei Stunden bei 120° C versetzt man das Reaktionsgemisch bei 80° C mit 25O Teilen Alkohol und kühlt im Eisbad. Das abgenutsehte kristalline Produkt wird mit 50 Teilen Alkohol gewaschen und-getrocknet. Ausbeute: 13*5 Teilen-Schmelzpunkt: 187 bis 189⁰ C.

Cl

berechnet: C 59,77 H 3,55 N 8,71 gefunden : C 59*8l H 3,35 N 8,83 . In analoger Weise kann die Verbindung

(47) ^O^/
hergestellt werden. 90 9820/132

... TABELLE A

^Formel Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(48) 2-Phenyl-4-(4'-chlorphenoxy)-

eC'^'Jtii 242 - 243

(49) 2-Phenyl-4-(4'-chlorphenoxy)-

6-(2¹-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l, 3,5-

triazin 182 - 183

(50) 2-Phenyl-4-(4^I-chlorphenoxy)-6-(2^lhydroxy-4^I-benzyloxyphenyl)-l,3,5-triazin 183-1.84

(51) 2-Phenyl-4-'(4'-chlorphenoxy)-6-(2^thydroxy-4^l-methoxyphenyl)-l_i3i5-triazin 191 - 192

(52) . 2-Phenyl-4-(4'-methylphenoxy)-6-(2'-

hydroxy^'-äthoxyphenyl)-l, 3,5-triazin ^l67 - I68

(53) 2-Phenyl-4-(4^f-methylphenoxy)-6-(2^lhydroxy-4¹-benzyloxyphenyl)-l,3i5-triazin I8I - 182

(54) 2-Phenyl-4-Phenoxy-6-(4^l _i4^l-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 174-175

(55) 2-Phenyl-4-Phenoxy-6-(2'-hydroxy-4^!-

ii 191 - 191*5

(56) - ^Phenyl^Phoy^yy,

■benzyloxyphenyl)-l,3i5-triazin , Ιβΐ - l62

(57) 2-Phenyl-4-Phenoxy-6-(2^I-hydroxy-4^lbönzöylQxyphenyl)-l,3_J5-triazin

(58) 2-Pnenyl-4-Phenoxy-6-(2^t-hydroxy-4^t-[N-methylcarbamyll-oxyphenyl)-

1,3,5-trlazin I89 - 191

(59) 2-Phenyl-4-Phenoxy-6-(2'-hydroxy-4^f-⁰³ [N-phenylcarbamyl3-oxyphenyl)-

° 1,3,5-triazin I87 - I89

(60) S 2-Phenyl-4-Phenoxy-6-(2'-hydroxy-4^t- <=> [N-octadecylcarbamyl]-oxyphenyl)-

-21 1,3,5-triazin . 159 - 161

(61) ^ω 2-Phenyl-4-Phenoxy-6-(2'-hydroxy-4¹-

¹^ (carbäthoxymethoxyphenyl)-l,.3,.5-triazin 110 - 111

00

(62) 2-Phenyl-4-Phenoxy-6-(2'-hydroxy-4^l-

methoxyphenyl)-l,-3,5-^triazin · " 16.0,5- -

.1 ο ι ο u.o ο

Schmelzpunkt C	148
	- 156
155 ■	■ l4o
139 ■	■116
115 -	• l4o
139 -	• 210
209 -

Verbindung

(63) .2-Phenyl-4-Phenoxy.-.

6-(2',4'-diacetyloxyphenyl)-l,3,5-triazin

(64) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-Isononylphenoxy)-6-(2', 4'-dihydroxyphsnyl)-1/3,5-triazin

(65) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-Isononylphenoxy)-6-(2' -hydroxy-4'-[4"-chlorbenzyl ]-oxyphenyl)-1,3-,5-triazin

(66) 2-(4^l-0hlorphenyl)-4^4^l-pheny>isopropylphenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-1,3*5-triazin

(67) 2- (4' -Chi or phenyl)-4- (4' -phenylisopropylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-raethoxyphenyl)-1,3,5-triazin

(68) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-methoxyphenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin

(69) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-methoxyphenoxy)-

6-(2^!-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l,3,5-triazin 182 -

(70) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-methoxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 170 -

(71) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-methoxyphenoxy)-6-(2^I-hydroxy-4'-octoxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 127-128

(72) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2'-methyl-4'-tert.butyl-

phenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-1,3i5-

triazin 212 -

(73) 2-(4'-Chlorphenyl )-4-(2'-methyl-4.'-tert. butylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l_>3_J5-triazin - 126 -

(74) cd 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(4'-methylphenoxy)-6-

(2',4'-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 232 -

(75) n> 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-methylphenoxy)-6- ·

ο (2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l/3,5-triazin 211 -

(76) ^ 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4¹-methylphenoxy)-6-

isj (2¹-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-!,3,5-triazin I70 00

(77) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-methylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)-!,3,5-triazin 134 -

^p°^rmel Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(78) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-methylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-l,3,5-triazin 182 - 183

(79) 2-(4'-Chlorphenyi)-4-(4'-methylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-dodecyloxyphenyl)~l,3,5-triazin 133 - 134

(80) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(4'-methylphenoxy)-6-(2¹-hydroxy-4'-[4"-chlorbenzyl]-oxyphenyl)-1,3,5-triazln I86 - 187

(81) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(4'-methylphenoxy)-6-(2^t-hydroxy-4'-octadecyloxyphenyl)-l,3j5-trl- · . azin 123 - 124

(82) 2-(4'-Chlorphenyl-4-(4'-ehlorphenoxy)-6-

(2¹,4'-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 266 - 267

(83) 2-(4^r-Chlorphenyl)-4-(4'-chlorphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l,3,5-triazin 198 - 199

(84) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4^t-chlorphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-l,3,5-triazin I60 - I6I

(85) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-chlorphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4'-octoxyphenyl)-l_J3_i5-triazin 129 - 130

(86) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4¹-chlorphenoxy)-6-(2^t~hydroxy-4^I-allyloxyphenyl)-l_J3_i5-triazin l49 - 15O

(87) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(4¹-chlorphenoxy)-6-(2¹-hydroxy-4¹-octadecyloxyphenyl)-1,3^5-

triazin 115 - II6

(88) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2^I-phenylphenoxy)-6- . (2^! _i4'-dihydroxyphenyl)-l,3_i5-triazin 229-230

(89). . 2-(4' -Chlorphenyl)-4- (.2 '-phenyl phenoxy )-6-

(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin 19Γ - 192

(90) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4~(2^t-phenylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4¹-allyloxyphenyl)-!^,5-triazin 119 - 120

(91) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2'-phenylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-l,3,5-triazln I67 - 168

(92) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(4^f-carbäthoxyphenoxy)-6-

(2',4'-d!hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin 202 - 203

9 09820/1328

^ Verbindung Schmelzpunkt °C

(93) 2-(4*-Chlorphenyl)-4-(2^!-carbamylphenoxy)-6-

^'^'X l66 - 167

(94) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3',4'-dimethylphenoxy)-6-

^'^'U 230 - 231

(95) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3',4'-dimethylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-1,3,5-triazin 152 - 153

(96) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3',4'-dimethylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4^t-dodecyloxyphenyl)-l_J3,5-triazin IO6.- 107

(97) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3*,4'-dimethylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4-[4"-chlorbenzyl]-oxyphenyl)-1,3,5-triazin - 180 - 181

(98) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(4'-isooctylphenoxy)-o-(2^t,4'-dihydroxyphenyl)-l_J,3,5-triazin · 208 - 209

(99) 2-(4.^t-Chlorphenyl)-4-(4'-isooctylphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l,3_J5-triazin 179 - I80

(100) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(4^t-isooctylphenoxy)-6-(2'-hydroxy--4^f-benzyloxyphenyl)-l,3_i5-triazin 170 - 171

(101) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4^t-isooctylphenoxy)-6-(2^t-hydroxy~4'-dodecyloxyphenyl)-l,3_i5-triazln 71 - 72

(102) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3^l,5^l-dimethyl-4'-chlorphenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-1,3,5-tri-

azin 262 - 263

(103) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(3^l,5^t-diraethyl-4^l-chlor-

phenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-1,3j 5-

triazin . 221 - 222

(104) 2-(4¹-Chlorphenyl)-4-(3'_J5^!-dlmethyl-4'-chlorphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-oetoxyphenyl)-l,3,5-

totriazin 139-140

(105) ^co2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(3'_J5^l-dimethyl-4^I-chlor-
^ phenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-[4"-chiorbenzyl Ιο oxyphenyl )-l ,3,5-triazin . ■ 231 - 232

(106) -*2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-cyclohexylphenoxy)-6-

J^ (2¹ _i4^l-dihydroxyphenyl)-l_i3_i5-triazin . 209 - 210

(107) 2- (4' -ChI or phenyl)-4- (4' -cyclohexylphenoxy )-6-(2'-hydroxy-4^l-methoxyphenyl)-l,3_J5-triazin 169 - 170

_ 43 - ' ° ' ^ÖD

Formel . Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

■(108) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(4^t-cyclohexylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)-!,3,5-triazin 143 - 144

(109) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4^!-cyclohexylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-benzyloxyphenyi)·-!, 3,5-triazin 176 - 177

(110) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(4^l-phenylphenoxy)-6-(2^l _i4¹-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 250 - 251

(111) 2-(4^l~Chlorphenyl)-4-(4'-phenylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4^I-methoxyphenyl)-l,3_J5-triazin 225 - 226

(112) 2-(4^I-Chlorphenyl)-4-(4'-phenylphenoxy)-6~
(2^t-hydroxy-4^f-octoxyphenyl)-l_i3_J5-triazin 186 - I87

(113) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(2'-naphthoxy)-'6- .
(2^t,4^I-dihydroxyphenyl)-l,3_i5-triazin 237 - 238

(114) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(2^l-naphthoxy)-6-(2^!-hydroxy-4'-octoxyphenyl)-l_J3_i5-triazin 114 - 115

(115) 2-(4^I-Chlorphenyl)-4-(2'-naphthoxy)-6-

(2' -hydroxy-4' -octadecyloxyphenyl)-1, J,, 5-

triazin 112 - II3

(116) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(2^f-naphthoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-carbäthoxymethoxyphenyl)-

1.3i5-triazin - 182 - 183

(117) 2-(4'-MethOxyphenyl)-4-(4^l-tert.butylphenoxy)-

- 6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-l,3_i5-triazin 128 - 129

(118) 2-(4^l-Methoxyphenyl)-4-(4^!-tert.butylphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4-methoxyphenyl)-l_J3_i5-triazin 154 - 156

(119) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(4'-dodecylphenoxy)-6-

. (2¹ _i4^l-dihydroxyphenyl)-l,3_i5-triazin 152-157

(120) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(3^t,5^t-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenoxy)-6-(2^l ,4'-dihydroxyphenyl)'-1,3,5-triazin " 214.-215

(121) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(3^I,5'-di-tert.butyl-4^thydroxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-1.,3,5-triazin 219 - 220

(122) 2-(4^f-Chlorphenyl)-4-(3',5'-di-tert.butyl-4^thydroxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-1,3.5-trU.m . ■ 9O₉₈₂₀/! 328

^Pormel Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(123) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3',5'-di-tert.butyl-4^I-hydroxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4¹ -octoxyphenyl)-1,3,5-triazin ■ . 114- 115 '

(124) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3',5^f-di-tert.butyl-4'-hydroxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-propionyloxyphenyl)-l,3,5-triazin I85 -

(125) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(3^t,5'-di-tert.butyl-4^lhydroxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-benzyloxy-

phenyl)-1,3,5-triazin ' 218 -

(126) 2-(4^f-Chlorphenyl)-4-(3',5^t-di-tert.butyl-4^lhydroxyphennxy') -6- (2' -hydroxy-4' -carbäthoxymethoxyphenyl)-l,.3,5-triazin 108 -

(127) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(4'-tert.butylphenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-l,3_i5-triazin 178 -

(128) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4^f-eert.butylphenoxy)-6-

(2¹-hydroxy-4'-äthoxyphenyI)-1,3,5-triazin - 164 -

(129) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(4',tert.butylphenoxy)-6-

(2¹-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-l_J3_i5-triazin 190 -

(130) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-tert.butylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-[ß,7-butenyl]-oxyphenyl)-1,3 * 5-

triazin . l45 -

(131) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(4'-tert.butylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-lauroyloxyphenyl)-1,3»5-triazin 66 -

(132) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4^!-tert.butylphenoxy)-6-(2^f-hydroxy-4'-[4"-octoxybenzoyl]-oxyphenyl-1,3,5-triazin 90-91

(133) 2-(4^I-Chlorphenyl)-4-(4'-tert.butylphenoxy)-6-(2¹-hydroxy-4¹-hydroxyäthoxyphenyl)-l,3»5--

triazin 120 -

(134) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4^I-tert.butylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)-l,3,5-triazin II7 -

(135) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-tert.butylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4' octadecyloxyphenyl)-1,3,5-

triazin 79-80

909820/1328

Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(136) 2-(4'-Chlorphenyl)^-(4^r-tert.butylphenoxy)-6-(2' -hydr oxy-4' - carbäthoxymethoxyphenyl) -1,3,5-

triazin 94-95

(137) 2-(4'-Chlorphenyl)-4'-(3'-methyl-4'-chlorphenoxy)-6-(2¹ _i4^t-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 252 - 253

(138) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3^I,4'-dichlorphenoxy)-6-(2',4^t-dihydroxyphenyl)-l_i3,5-trlazin 254 - 255

1I39) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-nitrophenoxy) -6-(2^I _J4^f-dihydroxyphenyl)-l,3_J5-triazin 283 - 284

(14O> 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(a-naphthoxy)-6-(2'-hydroxy-

4'-methoxyphenyl)-l_i3_J5-triazin 186 - 187

(141) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2',4',5^l -trichlorphenoxy)-6-

(2^l _J4'-dihydroxyphenyl)-l_i3_/5-trlazin 24o - 24l

(142} 2-(4'-Methylphenyl)-4-(2j 4J 5'-trichlorphenoxy)-6-

(2^I _i4^l-dlhydroxyphenyl)-l_J3_J5-trlazin 241-242

(143) 2-(4'-Ghlorphenyl)-4-(2i4¹i5'-trlchlorphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4^f-benzoylmethoxyphenyl)-l_J3_J,5~triazin 202 - 208

(144) 2-(4^I-Methylphenyl)-4-(2j4]5'-trichlorphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l_J3_J5-trlazin 194 - 197

(145), 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2\3j 4J 5}6'-pentachlorphenoxy)-

6-(2',4^t-dihydroxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 286 - 287

(146) 2-(4'-Chlorpheny3)-4-(2;3]4}5l6^?-pentachlorphenoxy)-6-(2'-hydroxy~4'-[N-raethylcarbamyl]-oxyphenyl)-

· 283 - 285

(147) 2-(4^I-Chlorphenyl)-4-(2J3]4]5]6'-pentachlorphenoxy)-6-(2^!-hydroxy-4'-stearoyloxyphenyl)-l,3i5-triazin 169 - 170

(148) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3'-raethylphenoxy)-6-(2^t,4^r-dihydroxyphenyl)-l_J3,5-triazin 193 - 194

(149) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3'-methylphenoxy)-6-(2ⁱ-hydroxy-4^f-äthoxyphenyl-l,3_J5-trlazin 156 - I58

(150) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3^r-methylphenoxy)-6-(2^t-hydroxy-4'~octoxyphenyl)-l,3_i5-triazin' 104 - 105

909820/132 8

^ Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(151) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3^l-methylphenoxy)-6-

• (2'-hydroxy-4'-allyloxyphenyl)-l,3,5-triazin 116 -

(152) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3'-methylphenoxy)-6-

(2'-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-!,3,5-triazin l47 -

(153) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(3'-methylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-carbomethoxymethoxyphenyl)-l,3*5-triazin I70 -

(154) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2'-niethylphenoxy)-6-

(2^! _J4'-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 212 - 213 ·

(155) 2-(4'-Chlorphenyl )-4,-(2'-methylphenoxy )-6-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l_;,3_J5-triazin 192 -

(156) 2-(4^I-Chlorphenyl)-4-(2'-methylphenoxy)-6-(2^!-hydroxy-4^t-butOxyphenyl)-l_i3^5-^triazln 135 -

(157) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(2'-methylphenoxy)-6-(2^!-hydroxy-4^l-allyloxyphenyl)-l,3,5-trlazin 136 .-

(158) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2^!-methylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-1,3,5-tri-

■■■' azln 175 -

(159) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(2^f-methylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-carbometho.xymethoxyphenyl )-

175 -

(160) 2-(4'-Chlorpheny:0~4-(2^t-methoxyphenoxy)-6-

(2'^'-dihydroxyphenylj-l^^-triazin 215 -

(161) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2'-methoxyphenoxy)-6-(2Sl^:iydraxy-4^t-tY-Chlo.rpropaxyI-phenyr)-I63 I*3>5-triazin

(162) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2'-methoxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-salicoyloxyphenyl)-1,3,5-

trlazin I85 -

(163) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2'-methoxyphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-[N-octadecylcarbamyl]-oxyphenyl)-l,3_J5-trlazln I63 -

(164) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2'-methoxyphenoxy)-6- jl20 (2' -hydroxy-4¹ -['v-cyanopropoxy]-phenyl)-l_i3i 5^ trlaz'in (159 - 16I

9 09820/1328

Formel Verbindung

(165) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(2^t-methoxyphenoxy)-6~ (2^t-hydroxy-4^t-äthoxyphenyl)-l_J3_i5-triazin

(166) 2-(4^t-Ghlorphenyl)-4-(2^t-methyl-5'-isopropylphenoxy)-6-(2^!,4'-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin

(167) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(2^f-rnethyl-5'-isopropylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-1,3,5-triazin .

(168) 2-(4^-Chlorphenyl)-4-(2^r-methyi-5^f-isopropylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin

(169) 2-(4^r-Chlorphenyl>4-(2^t-methyl-5^l-isopropylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-1,3,5-triazin

(170) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(2^l-isopropyl-5'-methylphenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin

(171) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-(2^l-methyl-4^l-chlorphenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-1,3 > 5-triazin

(172) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(2^t-methyl-4^t-chlor-

'. phenoxy) -6- (2' hydr oxy-4■' - carbome thoxymethoxyphenyl)-l,3,5-triazin

(173) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2^l-methyl-4'-chlorphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4^t-octadecyloxypheny])-1,.3,5-triazin

(174) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(2^l-methyl-4^l-ch].orphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4^t-octoxyphenyl)-l,3_J5-triazin .124 -

(175) «* 2-(4¹-Chlorphenyl)-4-(2^t-methyl-4'-chlorphenoxy)-

6-(2^t-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-l_J3,5-triazin 155 -

OO · "

(176) ν.·» 2-(4* -Chlorphenyl)-4-(2' -methyl-V -chiorphenoxy)-

ζ 6-(2^thydroxy-4^I-acetyloxyphenyl)-l,3_J5-triazin 187 -

(177) ü> 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(a-naphthoxy)-6-(2',4^I-di-

^' hydroxyphenyl)-!,3,5-triazin 258 -

CD

(178) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-(a-naphthoxy)-6-(2^f-hydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-l,3>5-triazin 195 -

1518	638 ·
Schmelzpunkt 0C
186 -
213 ■
125 ■
152 -
151 -
Γΐ43 -
b-7^ -
258 -
180 -
96 -
- 187
- 214
- 126
- 153
- 152
■ 145
• 175
■ 259
• 182
98

^ Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(179) 2-(4^f-Chlorphenyl)-4-(2'-hydroxy-3^l,5^l~cli-.

tert.butylphenoxy)-6-(2' _s 4'-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin ν ■ 290 - 291

(180) 2-(4'-Phenylphenyl)-4-(4^{-tert.butylphenoxy)-6-(2',4^!-dihydroxyphenyl)-l_J3,5-triazin 209 - 211

(181) 2-(4'-Phenylphenyl)-4-(4^!-tert.butylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin 203 - 205

(182) 2-(2^l _i4'-Dimethylphenyl)-4-(4'-methylphenoxy)-6-(2^t,4^t-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 157-158'

(183) 2-(2\4^I-Dimethylphenyl)-4-(4^f-methylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,3_i5-triazin 149 - 151

(184) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4»(3^t-hydroxy-4^f-benzylphenoxy) -6- (2' -, 4' -dihydr oxyphenyl) -1, 3> 5-

triazin 149 - 150

(185) 2-(4¹-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2',4^t-dihydroxyphenyl)-l_i3_i5-triazin 202,5 -

(186) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2^l-hydroxy- ^'O l64,5 -

(187) 2-(4^!-Ghlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2'-iiydroxy-4'-benzyloxyphenyl)-l_J3,5-triazin. · 189 - 190

(188) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2'-hydroxy-4^l-benzoyloxyphenyl)-l,3_i5-triazin 181 - 182 ,

(189) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2'-hydroxy-4'-[γ-carbäthoxypropoxy]-phenyl)-1,3*5-

triazin 127 - 128.5

(190) 2-C4'-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2'-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l/3i5-triazin 173·5-174.5

(191) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2^t-hydroxy-4'-carbäthoxymethoxyphenyl)-l_i3j5-triazin 158 - 159

(192) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2'-hydroxy-4^t-[2."-hydroxy-3",5"-dichlorbenzoyl]-phenyl)-

234 - 235

(193) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-phenoxy-6-(2^t-hydroxy-

4'-carbamylmethoxy_/phenyl)-l_i3i5-triazin 233 - 235

^ · Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(194) 2-(4^l-tert.Butylphenyl)-4-phenoxy-6-(2',V-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 234 - 24l

(195) 2-(4''-tert,Butylphenyl)-4-phehoxy-6-(2^l-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazIn 149.5-153

(196) 2-(4^I-tert.Butylphenyl)-4-phenoxy-6-(2'-hydroxy-4^I-octoxyphenyl)-l_J3_i5-triazin 89 - 90

(197) 2-(4'-tert.Butylphenyl)-4-phenoxy-6-(2^t-hydroxy-4¹-butoxyphenyl)-l_i3,5-triazin 115 - 119

(198) 2-(4^f-Chlorphenyl)-4-(4¹-tert.Butylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4'-carbamylmethoxyphenyl)-

'· 1,3,5-triazin 243 - 244

(199) 2-Phenyl-4-(4^l-methylphenoxy)-6-(2^I-hydroxy-

*4^l-oetadecyloxyphenyl)-l_J3,5-triazin 70 - 71

(200) 2-Phenyl-4-(4'-methylphenoxy)-6-(2'-hydroxy-4^l-allyloxyphenyl)-l_i3_J5-triazin ΙβΟ - l6l

(201) 2-Phenyl-4-(ß-naphthoxy)-6-(2'_J4¹-dihydroxy-

j 212 - 213

(202) 2-Phenyl-4-(ß-naphthoxy)-6-(2^t-hydroxy-4^l-

äthoxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 166 - 167

(2Q3) 2-.Phenyl-4-(4^t-tert.butylphenoxy)-6-(2^t _J4^>-di- f*117 - 120

hydroxyphenyl)-1,-3,5-trIazln Q-75 - 176

(204) 2-Phenyl-4-(4^t-tert.butylphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4¹-äthpxyphenyl)₇l,3>5-triazin I87 - I88

(205) 2-Phenyl-4-(2^fmethoxyphenoxy)-6-(2',4'-di-'
hydroxyphenyl)-l,3,5-triazin I7I - 173

(206) 2-Phenyl-4-(2'-methoxyphenoxy)-6-(2^f-hydroxy-
^'J I67 - I68

(207) 2-Phenyl-4-(2'-methylphenoxy)-6-(2^t _i4^t-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazln 204 - 205

(208) 2-Phenyl-4-(2imethylphenoxy)-6-(2^t-hydroxy-4^t-methoxyphenyl)-l_i3_J5-triazin 182 - I83

(209) 2-Phenyl-4-(3¹-methylphenoxy)-6-(2ⁱ _>4'-dihydroxyphenyl-l_i3/5-triazin 186 - I87

909820/1328

^F°^rmel Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(210) 2-Phenyl-4-(3'-methylphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4^!-äthoxyphenyl)-l,3i5-triazin I65 - I67

(211) 2-Phenyl-4-(2'-methyl-5'-isopropylphenoxy)-6-(2'_J4'-dihydroxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 209 - 210

(212) 2-Phenylr4-(2*-methyl-5¹-isopropylphenoxy )-6-(2^t-hydroxy-4¹-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin 162 - I63

(213) 2-Phenyl-4-(2^l-hydroxy-3^l _i5'-di-tert.butyl- ' phenoxy)-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-l,3,5-

triazin 245 - 246

(214) 2-Phenyl-4-(2^t-methyl-4^l-chlorphenoxy)-6-

(2¹ _J4'-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 208 - 210

(215) 2-Phenyl-4-(2'-methyl-4'-chlorphenoxy)~6-(2'-hydroxy-4^t-äthoxyphenyl)-l_i3,5-triazin I78 - 180

(216) 2-Phenyl-4-(2'-methyl-4^l-chlorphenoxy)-6-(2^l-hydroxy-4^f-butoxyphenyl)-l_J3,5-triazin 175 -

909820/1328

I D IÖ b

Beispiele β und 7 sowie Tabelle B

Die in der nachfolgenden Tabelle B zusammen- ' gestellten Verbindungen gemäss allgemeiner Formel (12) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, wofür die direkte Methode (Beispiel 6) und die indirekte Methode (Beispiel 7) [über Umesterung] zu nennen sind. Beide Methoden seien nachstehend durch typische Beispiele erläutert.

Für Vorschriften zur Verätherungj Veresterung und Urethanbildüng an der p-Hydroxylgruppe siehe Beispiele 2, 3, K und 5 vorgängig Tabelle A, sowie Beispiel 11 vorgängig Tabelle C.

90 9820/1328

Beispiel 6

130,25 Teile 2-p-(
werden in 650 Teilen Dioxan gelöst. Da^zu werden 122 Teile Methanol und 40 Teile Wasser gegeben. Unter Rühren werden darauf bei einer Temperatur von 35 bis 40 C 20 Teile Natriumhydroxyd, gelöst in 100 Teilen Wasser, so zugetropft, dass das p-j nicht über 7 steigt. Nach Schluss der .Laugenzugabe wird bei 40° C eine Stunde ausgerührt, das , Reaktionsgemisch darauf, mit 3OO Teilen Wasser versetzt und das ausgefallene Produkt der Formel

\ S

IN

■·.. ei

bei Raumtemperatur genutscht.

Das aus Cyclohexan umkristallisierte Produkt schmilzt bei 123 bis 126° C. Durch Sublimation gelangt man zu einem analysenreinen Produkt mit dem Schmelzpunkt 127 bis 128 CV

77,,7TeHe der "Verbindung der Formel (2l8) und 33i^ Teile Resorcin werden in #50 Teilen Nitrobenzol bei 40° C gelöst. Dazu werden während 10 Minuten bei 20 bis 25° C kl Teile wasserfreies Äluminiumchlorid gegeben, darauf das Reaktionsgemisch bis zur beginnenden Chlorwasserst off abspaltung (4o C) erhitzt und bei dieser Temperatur

909820/1328

20 Stunden verrührt. Zur Aufarbeitung wird die dunkelgefärbte Lösung mit 2000 Teilen Eiswasser zersetzt, die überstehende Wasserphase abdekantiert und die Nitrobenzol· phase mit warmem Wasser neutral gewaschen. Anschliessend wird das Nitrobenzol mit Wasserdampf wegdestilliert. Der Rückstand wird genutscht und getrocknet. Ausbeute: 91,2 Teile.

Das aus Dioxan-Wasser umkristallisierte Analysenprodukt . der Formel

schmilzt bei 232° C unter Zersetzung.

^Cl6^Hl2°3^N3^C1

berechnet: C 58,28 H 3,67 N. 12,74 gefunden : C 58,01 H 3,73 N 12,53 ·

909820/1328

Beispiel 7

9 Teile 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(4'-tert. Butylphenoxy)-6-(2',4'-dihy&roxyphenyl)-1,3,5-triazin werden in 120 Teilen Methanol mit 0,1 Teil metallischem Natrium für 70 Stunden am Rückfluss verrührt. Anschliessend wird in der Siedehitze mit 2-n. Salzsäure neutralisiert und Wasser bis zur bleibenden Trübung zugesetzt. Beim Abkühlen kristallisiert in praktisch quantitativer Ausbeute das Produkt der Formel 0CH„

(220)

N F OH

aus, das ohne zusätzliche Reinigung bei 232° C schmilzt und folgende Analyse zeigt:

berechnet: C 58,28 H 3,67 N 12,7^ gefunden : C 58,01 H 3,73 N 12,53 ·

Ersetzt man im vorstehenden Beispiel das Methanol durch Aethylendiglykol und erhitzt für 6 Stunden auf 100 C, so erhält man in 85$iger Ausbeute das Produkt der Formel

909 820/132 8

0-CH₀-OH₀-OH ^{2 2}

das bei 224 bis 226° C schmilzt.

berechnet: C 56,76 H 3,92 N 11,68 gefunden : C 56,92 H 3,89 N .11,56

909820/1328

TABELLE B

^Pjj£^mel Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(222) 2-(4'-Chlor phenyl)-4—iisopropoxy-β-(2'_i4^l-dihydroxyphenyl)-l,3_J5-triazin 211-212

(223) 2-(4V-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2^t-hydroxy-4^t-methoxyphenyl)-l,3,5-triazin l84 - 185

(224) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2'-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-l_J3,5-triazin 142 - 143

(225) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2^r-hydroxy-4'-octadecyloxyphenyl)-l_i3_i5-triazin 97 - 98

(226) 2^(4'-ChIorphenyl)-4-methoxy-6-(2'-hydroxy-■ 4^t-carbäthoxyraethoxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 87 - 88

(227) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2'-hydroxy-4'-hydroxyäthoxyphenyl)-l_i3_i5-triazin l60 - Ιβΐ

(228) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-octoxy-6-(2'-hydroxy-4^t-äthoxyphenyl)-l,3_i5-triazin 80-8l

(229) 2-(4ⁱ-Chlorphenyl)-4-butoxy-6-(2^t ,4' -dihydroxy-

j 204 - 205

(230) 2-(4'-Chlorphenyl) ^-

(2^t-hydroxy-4^l -yypyi^ 77-78

(231) 2- (4' -Chlorphenyl) ^-hydroxy^- (2 ί-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,3_i5-triazin 290 - 291

(232) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-äthoxy-6-(2*-hydroxy-4^t-äthoxyphenyl)-l_J3,5-triazin · 145 - 146

(233) .2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2^l-hydroxy-4^t-iauroyloxyphenyl)-l,3,5-triazin . 90 - 91

(234) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-TOe^OXy-O-(2^f-hydroxy-

4'-oetOxyphenyl)-l₁3_J5-triazin 111 - 112

(235) 2-(4¹-Chlorphenyl)-4-IHe^OXy-O-(2'-hydroxy- .

4'-allyloxyphenyl)-l_J3_>5-triazin I38 - 139

(23β) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2'-hydroxy-

4'-acetyloxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 162 - 164

909820/1328

ΙΌ I ODOO

^P°™^el Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(237) 2-(4^I-Chlorphenyl)-4-allyloxy-6-(2\4'-dihydroxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 190 - 192

(238) 2-(4^l-Chlorpnenyl)-4-allyloxy-6-(2^l-hydroxy-

■ ■ -4^l-äthoxyphenyl)-l,3,5'-fci^>iazln 103 - 105

(239) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-allyloxy-6-(2'-hydroxy-4^l-benzyloxyphenyl)-l_i3>5-t:riazin 110 - II3

(240) 2-(4^!-Chlorphenyl)-4-allyloxy-6-(2'-hydroxy-4^t-o.ctoxyphenyl)-l,3,5-triazln 6? - 68

(241) 2-(4^I-Chlorphenyl)-4-allyloxy-6-(2'-hydroxy-4'-octadecyloxyphenyl)-l_J3,5-trIazin 9²J- - 96

(242) 2-(4* -Chlorphenyl)-4-allyloxy-6- (2 '■ -hydroxy-4'-allyloxyphenyl)-l,3_J5-triazin 110 - 112

(243) 2-(4¹-Chlorphenyl)-4-allyloxy-6-(2^!-hydroxy-

■'4^l-carbäfchoxymethoxyphenyl)-l,:3,.5-triazin 109 - 110

(244) 2-(4^f-Chlorphenyl)-4-allyloxy-6-(2!-hydroxy-4^t-acetyloxyphenyl)-l_J3,5-triazin II8 - 120

(245) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-hydroxyäthoxy-6-(2^I,4^!-dihydroxyphenyl)-l,3_J5-triazin 224 - 225

(246) 2-(4^l-Chlorphenyl)-4-hydroxyäthoxy-6-(2'-hydroxy-4'-allyloxyphenyl)-l_i3_i5-triazin 142 - 144

(247) 2-(4¹-Chlorphenyl)-4-hydroxyäthoxy-6-(2^t-hydroxy-4^l-benzyloxyphenyl)-l_J3_i5-triazin 167 - 168

(248) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-hydroxyäthoxy-6-(2'hydroxy-4^t-octoxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 102-104

(249) ·. 2-(4'-Chlorphenyl)-4-hydro-xyäthoxy-6- -

(2^l-hydroxy-4^l-octadecyloxyphenyl)-l,3-»5~

trlazln 89 - 91

(250) 2-(4^l-ehlorphenyl)-4-hydroxyäthoxy-6-(2'-hydroxy-4^t-äthoxyphenyl)-l,3_J5-triazin 191-193

(251) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-benzyloxy-6-(2¹,4^f-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 214 - 216

(252) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-benzyloxy-6-(2^I-hydroxy-4^l-octoxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 100 - 102

909820/1328

Formel Verbindung Schmelzpunkt ⁰G

(253) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-hydroxyäthylthioäthoxy-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin . 152-156

(254) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-hydroxyäthylthioäthoxy-6-(2',4',-dihydroxyphenyl)-1,3,5-

triazin I63 - I67 +

(255) 2-(4'-Chlorphenyl)^-äthoxyäthoxyäthoxy-ö-(2',4¹-dihydroxyphenyl)-l_J3,5-triazin 110 -

(256) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-äthoxyäthoxyäthoxy-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,3,5-trIazin 67 -

(257) 2-(4'-Chlorphenyl)-4^(3',5'-dl-tert,butyl-4'-hydroxybenzyloxy)-6-(2^T-hydroxy-4^fäthoxyphenylj-l^^-triazin . 217-218

(258) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2*-hydroxy-4¹-[7-cyanopropoxy]-phenyl)-l,3,5-triazin 153 -

(259) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2^r-hydroxy-4'-carbäthoxymethoxyphenyl)-l,3i5-ti^>iazin 129 -

(260) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-£'-hydroxy-4^l-oarbamylmethoxyphenyl)-l_J3,5-triazIn 227 -

(261) 2-(4'-Chlorphenyl)-4~methoxy-6^(2^Lhydroxy-4'-[N-methylcarbamyloxy3-phenyl)-1,3,5-tri-

azin 185 +

(262) 2-(4'-Chlorphenyl )-4-methoxy-6-(2 ^f-hydroxy-4'-[N-phenylcarbamyioxy]-phenyl)-l,3i5-tri-

azin ' 185 +

(263) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-methoxy-6-(2'-hydroxy-

• 4^l-[2"-hydroxy-3"_J5^IT-dichlorhenzoyloxy]-phenyl)-

1,3,5-trlazin 287-288

(264) ^-Phenyl^-methoxyäthoxy-ö-(2^f-hydroxy-4'-

[4"-chlorbenzyloxy]-phenyl)-l,3,5-trIazin 145 - 146.5

(265) 2-(4'-Chlorphenyl)-4-(ß_J'Y-butenyloxy}-6- ' (2'_J4'-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazIn 204-206

(266) 2-(4^t-Chlorphenyl)-4-(ß_J7-butenyloxy)-6-

(2'-hydroxy-4^l-äthoxyphenyl)-l_i3.»5-triazln II8 -

90 9 820/1328

"·'■■"■"■'. Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(267) 2-(4^f-Cfalorphenyl)-4-octadecyloxy-6-.(2^f-bydroxy-4^l-ätho3£yi)henyl)-l,3,5-tpiaz;in 91,5 -. 92,5

(268) 2-Phenyl-4-methoxy-6-(2',4'-dihydroxyphenyl)-1,-3,5-triazin. . I96 - 197

(269) 2-(4ⁱ-tert.Butylphenyl)-4-methoxy-6-(2^I-hydroxy-4'-methoxyphenyl)-l,3_J5-triazin l4o - l4l

(270) 2-(4*-tert.Butylphenyl)-4-raethoxy-6-(2^! _i4^f-dihydroxyphenyl )-l, 3, 5-trlazin - 218 - 220

909820/1328

.ου -

Beispiele 8 bis l4 und Tabelle C .

Die in der weiter unten folgenden Tabelle C zusammengestellten Verbindungen gemäss allgemeiner Formel (8) wurden in Analogie zu den Verfahrensweisen gemäss nachstehenden Beispielen 8 bis 14 erhalten.

Für Vorschriften zur Veresterung und Urethanbildung an der p-Hydroxylgruppe siehe Beispiele 3, 4 und 5 vorgängig Tabelle A.

90 9820713 2 8

- Beispiel 8

93 Teile 2-(4'-tert.Butylphenoxy^^.jö-dichlor-1,3,5-triazin und 75 Teile 1,3-rDihydroxybenzol werden in 500 Teilen Nitrobenzol gelöst. Dann werden bei 5° C 108 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid portionenweise eingetragen. Anschliessend wird auf Zimmertemperatur ausgeruhrt, wobei die Temperatur wegen exothermer Reaktion zunächst . auf 30° C ansteigt. Für 40 Stunden wird darauf bei 20 bis 25° C verrührt und darauf das Reaktionsgemisch auf 1000 Teile Eis und 3000 Teile Wasser ausgetragen. Die überstehende 'Wasserphase wird dekantiert und die verbleibende organische Phase der Wasserdampfdestillation unterworfen. Man erhält so 133 Teile der Verbindung der Formel

OH,

OIL·—0—CH„
3 ι 3

HO Ή Έ OH

HC

mit einem Schmelzpunkt von 282 bis 285° 0, der durch zweimaliges Umkristallisieren auf 286 bis 287⁰ C gehoben wird.

C₂₅H₂₅O₅N· berechnet: C 67,40 H 5,20 N 9,02
gefunden : C 67,47 H 5,47 N 9,43 .

Das als Ausgangsprpdukt verwendete 2-(4^f-tert.
90 9 820/132 8

Butylphenox3r)-4_i6-dichlor-l_>3i5-trlazin kann wie folgt hergestellt werden: Man: löst 45 Teile p-tert.Butylphenol und 55 Teile Cyanurchlorid in 1000 Teilen Aceton, tropft bei "5 bis 0 C so rasch JiOO Teile 1-n.Natronlauge zu, dass der p„-Wert stets unter 6,5 bleibt und giesst anschliessend auf 2500 Teile Wasser aus. Bas abgeschiedene OeI wird abgetrennt über Natriumsulfat getrocknet und am Hochvakuum destilliert. Bei 0,7 mm gehen zwischen I7I und l80° C 56 Teile des obigen Produktes über, dessen Analyse folgende Daten aufweist:

C₁₃H₁₃Cl₂N₃O

berechnet: C 52,37 H 4,39 N l4,09 gefunden : C 52,31 H 4,09 N 13,98 .

Beispiel 9

8,9 Teile der Verbindung der Formel (271) und 2,5 Teile wasserfreies, 9Ö$iges Kaliumhydroxyd werden bei 40° C in 100 Teilen Methylcellosolve gelöst und mit 5,3 Teilen Allylbromid versetzt. Die Temperatur wird für eine Stunde bei 40° C, eine Stunde bei 50° C und 5 Stunden bei 60° C gehalten imd darauf das Reaktionsgemisch auf 400 Teile Wasser ausgetragen. Nach Chromatographie an Aluminiumoxyd (Aktivität I) erhält man aus der Benzolfraktion 6 Teile der Verbindung der Formel

909820/1328

£3 τ

(272)

QH₂=CH-CH₂

-CH_—C—CH ^5 5

HO Ή Έ '■ OH

CH₂-CH=CH₂ ,

die-i-bei 130 bis 13^° C schmilzt und folgende Analysendaten aufweist:

O₅₁H Ν,Ο : berechnet: C 70,84 H 5*95 N 8,00
■■■-■' gefunden: C 70,90 H 6,07 N 7,89 .

Beispiel 10

- Ersetzt man in Beispiel 9· das Allylbromid durch
7,5 Teile Benzylbromid und verrührt für 5 Stunden bei 40
bis 45° C, so erhält man nach Eiskühlung des mit wenig Wasser versetzten Reaktionsgemisches 9 Teile des Produktes der Formel

(273)

909820/1328

das nach zweimaliger Umkristallisation aus Benzol-Alkohol bei 213 bis 214° C schmilzt.

C _gH, N 0 ·. berechnet: C 74,86 H 5,64''N 6,72

gefunden : C 74,79 H 5,65 -N 6,75 . ·

Beispiel 11

8,9 Teile der Verbindung der Formel (27I) und 2,5 Teile 90$iges Kaiiumhydroxyd werden in 80 Teilen Aceton bei 30 bis 35 C suspendiert, eine Lösung von 3 Teilen wasserfreiem Kaliumcarbonat in 5 Teilen Wasser zugesetzt und anschliessend über etwa 1 Stunde 6,5 Teile Diäthylsulfat in 15 Teilen Aceton zugetropft. Darauf rührt man 2 Stunden bei 30 bis 35° C und 2 Stunden am Rückfluss weiter, kühlt ab und wäscht den Niederschlag auf der Nutsche mit Aethyl-Alkohol nach. Man erhält so etwa 8 Teile des Produktes der Formel

909 8 20/1328

das nach Umkristallisation aus Benzöl-Methanol und Dioxan-Wasser bei 211 bis 212° C schmilzt.

^Dioxan

berechnet i C 68,-22 H 6,45 N 7,72 gefunden : C 68,23 H 6,36 N 7,76 .

Beispiel 12

Ersetzt man in Beispiel 8 das.2-(4^f-tert.Butylphenoxy)-4,6~dichlor-l,3,5-triazin durch die äquimolare Menge 2-(2¹-Methylphenoxy)-4,6-dichlor-lj3,5-triazin (Schmelzpunkt aus Hexan 89 bis 90° Cj analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methode in über 8C$ Ausbeute hergestellt), lässt jedoch nur 3 Stunden.bei 20 bis 25° C, darauf aber 20 Stunden bei 30° G reagieren, so erhält man in Qhfolgev Ausbeute das Produkt der Formel

vom Schmelzpunkt 287 bis 290° Cj nach zweimaliger Umkristallisation aus Alkohol-Wasser schmilzt es bei 293 bis 294° C. C₂₂H₁₇N₅O : berechnet: C 65,50 H 4,25 N 10,42 gefunden : C 65,75 H 3,95 N 10,28 .

909820/1328

- ÖD -

Beispiel 13

Ersetzt man im Beispiel S das 2-(4'-tert.Butylphenoxy-)-4,6-dichlor-l_i3i5-triazin durch das 2-Phenoxy-4,6-dichlor-l,3i5-triazin (Schmelzpunkt aus Cyclohexan Il8' bis 119° C) so erhält man in ähnlicher Ausbeute das Produkt der Formel

Ein dreimal aus Alkohol/Masser umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 28? bis 288° C unter Zersetzung. Das Produkt enthalt' 1 Kristallwasser und zeigt folgende Daten:

CL, H. .-O₁JVH₀O berechnet: C Gl ,91 H 4,21 N 10,32 21 15 5 3¹^

gefunden : C 6l,8l H 4,16 N 10,34 .

9 09 820 Al 328

Beispiel l4

11 Teile der Verbindung der Formel (276) und 2,4 Teile Aetznatron werden in 50 Teilen Methylcellosolve gelöst. Dazu werden bei 20° C 7,5 Teile Allylbromid getropft, die Temperatur auf 45 bis 50 C gehoben und 5 Stunden auf dieser Höhe belassen. Das auskristallisierte Reaktionsprodukt der Formel OH " ,_τ ΌΗ

OCH₂CH=CH₂

wird genutscht und mit Methanol gewaschen. Ausbeute ^,K Teile. Ein zweimal aus Benzol/Methanol umkristallisiertes Analysenprodukt schmilzt bei 197 bis I98⁰ C.

C₉HJJ berechnet ί C 69,07 H 4,94 N 8,95 ^- r c-j Jj'

gefunden : C 69,18 H 4,88 N 8,88 .

909820/1328

TABELLE C
^p°^rmel Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(278) 2-(2'-Methylphenoxy)-4,6-di-(2'-hydroxy-

4'-äthoxyphenyl)-l,3>5-triazin 232 - 233

(279) 2-(2'-Methylphenoxy)-4-(2',4'-dihydroxyphenyl)-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-

1,3,5-triazin 259 - 260

(280) 2-(2^l-Methylphenoxy)-4,6-di-(2'-hydroxy-

4'-butoxyphenyl)-1,3,5-triazin 190 - I91 ■

(281) 2-(2'-Methoxyphenoxy)-4,6~di-(2',4'~dihydroxyphenyl)-!, 3,5-triazin 28l - 283

(282) 2-(2'-Methoxyphenoxy)-4,6-di-(2^l-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-1,3,5-triazin 179 - I80

(283) 2-(2'-Methoxyphenoxy)-4,6-di-(2'-hydroxy-

4'-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 223 - 224

(284) 2-(2'-Methoxyphenoxy)-4,6-di-(2'-hydroxy-

4'-octoxyphenyl)-l,3,5-triazin 136 - 138

(235) 2-(3'-Diäthylaminophenoxy)-4_J6-di-(2^t ₅4'-dl-

hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin 287-290+

(286) 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.butylphenoxy)-

4,6-di-(2',4'-dihydroxyphenyl)-l,3_i5-triazin 305 - 306

(287) 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dl-tert.butylphenoxy)-

4,6-di-(2' -hydroxy-4' -benzyloxyphenyl)-l, J>, 5-

triazin .184 - 190

(288) 2-(2'-Methyl-4'-chlorphenoxy)-4-(2',4¹-dihydroxyphenyl)-6-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 326 - 327

(289) 2-(2'-Methyl-4'-chlorphenoxy)-4_J6-di-

(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin 254 - 255

(290) 2-(2'-Methyl-4'-chlorphenoxy)-4_J6-di-

(2'-hydroxy-4-butoxyphenyl)-l,3,5-triazin 178 - I82

(291) 2-(4¹~Nonylphenoxy)-4,6-di-(2^I,4^l-dihydroxy-

phenyl)-1,3,5-triazin I86 - 187

1 ■ .

(292) 2-(4'-Nonylphenoxy)-4,6-di-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,5^triazin . „ I61 - 16?

ΙΟΟΟΟ

Formel Verbindung ' ' Schmelzpunkt ⁰C

(293) 2-(4'-Nonylphenoxy)-4,6-di-(2^!-hydroxy-4^l-benzyloxyphenyl)-l_J3_J5-triazin 124 - 125

(294) 2-(4^v-Methylphenoxy)-4_i6-di-(2'_>4^I-dihydroxyphenyl)~l,3,5-fcriazln 298-299

(295) 2-(4^!-Methylphenoxy)-4_J6-di-(2'-hydroxy-

4'-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 228 - 229

(296) 2-(V-Chlorphenoxy)-4,6-di-(2',V-di~

■' hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin 288 - 289

(297) 2-(4'-Chiorphenoxy)-4i 6-di-(2'-hydroxy-

4'-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 236 - 237

(298) 2- (3■',4¹ -Dimethy!phenoxy)-4,6-di-(2',4' -dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 291 - 292

(299) 2-C3¹ A¹ -Dimethy!phenoxy)-4,6-di-(2'-hydroxy-4^I-äthoxyphenyl)-l_J3_i5-triazin 170-171

(300) 2-(4'-Phenylphenoxy)-4_J6-di-(2^I _i4'-dihydroxy-

K 299 - 300

(301) 2-(4'-Phenylphenoxy)-4,6-di-(2¹-hydroxy-

4'-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 269 - 270

(302) 2-(4^l-Phenylisopropylphenoxy)-4_J6-di-

(2',4'-dihydroxyphenyiy-lVSi5-triazin 222 - 223

(303) 2-(4^l-Phenylisopropylphenoxy)-4_J6-di-

(2^f-hydroxy-4^l-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 192 - 193

(304) - 2-(2'-Methyl-4'-tert.butylphenoxy)-4,6-di-

(2¹ ^'-dihydroxyphenyli-l^^-trlazin 269 - 270

(305) 2-(2'-Methyl-4^I-tert.butylphenoxy)-4_J6-di

(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl}-l,J>,5-triazin 186 - I87

(306) 2-(2^I _i4^r-Di-tert.amylphenoxy)-4_J6-di-

(2¹,4'-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin 278 - 279

(307) 2-(2^I,4^l-Di-tert.amylphenoxy)-4,6-di-(2¹-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-1,3^5-

triazin 168 - I69

(308) 2-(4^I-Cyclohexylphenoxy)-4,6-di-(2^I _i4^l-dihydroxyphenyl)-!,3,5-triazin 285-286

90982Ü/Ί 328"

ORIGINAL INSPECTED

Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(309) 2-(4'-Cyclohexylphenoxy)~4,6-di-(2^l-hydroxy-4^I-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin 203 - 204

(310) 2-(ß-Naphthoxy)-4,6-di-(2^!,4ⁱ-dihydroxy-

phenyl)-1,3,5-triazin 286 - 2δ7

(311) 2-(ß-Naphthoxy)-4,6-di-(2^l-hydroxy-4^l-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin . 215 - 2l6

(312) 2-(4^f--Carbäthoxyphenoxy)-4,6-di-(2^t,4^I-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin · 280 - 28l

(313) 2-(4^l-Carbäthoxyphenoxy)-4,6-di-(2^! _rhydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin 210 - 211

i. (3l4) 2-(2^l-Carbäthoxyphenoxy)-4,6-di-(2^t,4^l-di-

hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin 274 - 275

(315) 2-(2'-Carbäthoxyphenoxy)-4,6-di-(2^t-hydroxy-4^I-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin 151 - 152

(316) 2-(ß-Tetrahydronaphthoxy)~4,6-di-(2',4^f-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin . 275-276"

(317) 2-(ß-Tetrahydronaphthoxy)-4,6-di(2^t-hydroxy-4^l-äthoxyphenyl)-l,3,5-triazin I88 - 189

(318) 2-(4'-Isooctyiphenoxy)-4_i6-di-(2^l,4^f-dihydroxyphenyl)-l,3_>5-triazin 233 - 234

(319) 2-(4^f-Isooctylphenoxy)-4,6-di-(2¹-hydroxy-

4¹-äthoxyphenyl)-l,3_J5-'triazin 226 .- 227

(320) 2-(3^l,5^t-Dimethyl-4^l-chlorphenoxy)-4,6-di-(2^l _i4^t-dihydroxyphenyl)-l,3_i5-triazin 295-296

(321) ' 2-(3^l,5'-Dimethyl-4^I-chlorphenoxy)-4,6-di-

(2^!-hydroxy-4^I-äthoxyphenyl)-l_i3,5-triazin 208 - 209

(322)" 2-(2^l-Phenylphenoxy)-4₃6-di-(2^t,4^f-dihydroxy-

phenyl)-1,3,5-triazin ; 2.92 - 293

(323) 2-(2ⁱ-Phenylphenoxy)-4,6-di-(2'-hydroxy-4^fäthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 217 - 218

(324) 2-(4^!-Methoxyphenoxy)-4,6-di-(2^t,4^f-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazln 264 - 265

909820/132 8

ORIGINAL INSPECTßO

Formel Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(325) ' 2-WGtäGrphenrl}k(y ,5dlte^ft.\JVLtyl ■ H-* -hydroxybenzyloxy) -6- (2' hydroxy-Λ^! -äthoxy-

) 217-218

(326) 2-(3S4^I-Dichlorphenoxy)-4,6-di-(2^!,4'-dihydroxyphenyl)-l,3,5-triazin 269 - 270

(327) 2-(2S4^l-Dichlorphenoxy)-4,6-di-(2^I,4^I-dihydroxyphenyl)-l_J3,5-triazin 298 - 3OO

(328) 2-(2S4V6'-Trichlorphenoxy)-4\,6-di-(2ⁱ _i4'-dihydroxyphenyl)-l,3j5-trlazin 291 - 292

(329) 2-(2^f,4%5'-TriGhlorphenoxy)-4,6-di-(2^t _J4^ldihydroxyphenyl-l^^-triazin . 29I - 292

(330) 2-(4^r-Broinphenoxy)-4_J,6-di-(2¹,4^s-dihydroxyphenyl).-l,3*5-triazi]l 307 - 308

(331) 2-(2^l _s4^l-Dibromphenoxy)-4_i6-di-(2^!,4'-dihydroxyphenyl)-l,3j5-triazin 294 - 295

(332) 2-(2^I,4^l _J6'-Tribromphenoxy)-4,6-di-(2^t,4^t-dihydroxyphenyl)-l_J3,5-triazin 293 - 294

(333) 2-(4^l-Fluorphenoxy)~4_J6-di-(2^l^^, 4^!-dihydr oxyphenyl)-l,3i5--triazin 282 - 284

(334) 2-(4^!-Nitrophenoxy)-4,6-dI-(2^t,4^l-dihydroxy-

hlil^Stii 318 - 319

(335) 2-(3^f-TrIfluormethylphenoxy)-4_i6-di-(2^t,4'-dihydroxyphenyl)-l,3_J5-triazin rv 265 +

(336) 2-Phenoxy-4₃6~dI-(2¹-hydroxy-4^!-äthoxyphenyl)-1,3,5-triazin 225-226

(337) 2-Phenoxy-4_J6-di-(2ⁱ-hydroxy-4^t-earbäthoxymethoxyphenyl)-l,3,5-triazin 18O - 181

(338) 2-Phenoxy-4_J6-di-(2i4iydroxy-4^l-benzyloxyphenyl)-1,3,5-triazin 176 - l82

9 0 9820/1328

Beispiele 15 - 1? und Tabelle D.

In den nachfolgenden Beispielen 15 bis 17 und Tabelle D sind Verbindungstypen gemäss Formel (34) zusammengefasst, wobei die Beispiele 15 bis 17 der Erläuterung der Herstellungsverfahren für alle dieser Verbindungen dienen.

Für Vorschriften zur Veresterung und Urethanbildung an der p-Hydroxylgruppe siehe Beispiele 3* ^ und 5 vorgängig Tabelle A.

90 98 20/1 32 8

. - 73 -

Beispiel 15

•Ersetzt man im Beispiel 8 das 2-(4'-tert.Butylphenoxy-)-4,6-dichlor-l,3,5-triazin durch das 2-Methoxy-4,6-diehlor-l_J3,5-triazin, so erhält man bei einer Reaktionstemperatur von 50 C und einer Reaktionsdauer von 3 Stunden in 96$ige*\ Ausbeute das Produkt der Formel'

Ein aus Dioxan/Wasser umkristallisiertes Analysenprodukt . schmilzt bei 313° ^c unter Zersetzung. C₁₆H₁₃O N berechnet: C 58,71 H 4,00 N 12,84

gefunden : C 58,85 H 4,27 N 12,73 ·

Beispiel 16

16,4 Teile der Verbindung der Formel (339), 4 Teile Aetznatron und 5,3 Teile Soda werden in 3OO Teilen Aceton und 150 Teilen Wasser gelöst. Dazu werden bei Zimmertemperatur l4,25 Teile Diäthylsulfat in 50 Teilen Aceton während 30 Minuten zugetropft. Während weiteren 5 Stunden wird bei 50° C gerührt. Das ausgefallene Produkt der Formel

909820/1328

_ 74 - '

HO

wird genutseht und getrocknet. Nach zweimaliger ümkristallisation aus Benzol/Cyclohexan bleiben 7*1 Teile. Schmelzpunkt: 190 bis 191° C.

C₂₀H₂₁O₅N, berechnet: "C 62,65 H 5*52* N 10,96 * gefunden : C 62,72 Ή 5,60 N .10,69 ·

Beispiel 17

Ersetzt man im · Beispiel lA'die Verbindung der Formel (276) durch die Verbindung der Formel (339)> so erhält man bei äquimolaren Ansätzen 6,5 Teile der Verbindung der Formel

OH „ OH ι Μ ι

C_^>—OCH^CH=CH

^; OCH

Das aus Benzol/Methanol umkristallisierte Analysenprodukt schmilzt bei 146' bis l47° C unter Zersetzung. CpPH₀₁Oj-N, berechnet: C 64,85 H 5*20 N 10,31

gefunden : C 64,74 H 5,11 N 10,30 . 909820/1328

-75 - 1518838

TABELIE D

Verbindung Schmelzpunkt ⁰C

(342) 2-Methoxy-4,6-di-(2', 4'-dihydroxyphenyi)-l,3,5-triazin J13 +

(343) 2-Methoxy-4,ö-di-(2'-hydroxy-4'-äthoxyphenyl)-l*3j5-triazin 190 - 191

(344) 2-Methoxy-4,6-di- (2 '-iiydroxy-4^! -octoxyphenyl)-l,3,5-triazin · 96-97/5

(345) 2-MethoXy-4_J6-di-(2'-hydroxy-4'-allyloxyphenyl)-i,3_J5-triazin l46 - 147

(346) 2-Methoxy-4_J6-di-(2^t-hydroxy-4'-carbäthoxy-

Ji 132 - 13²,5

(347) 2-Methoxy-4_JI6-di-( 2 ^t-hydroxy-4^t -benzyl oxy- :>

j 184 - 186

(348) 2-Methoxy-4_J6-di-(2^l-hydroxy-4^l-[4"-chlorbenzyloxy!-phenyl)-Ij3i5-triazin 197

(349) 2-Methoxy-4_:, 6-di-(2¹-hydroxy-4'-acetyl oxyphenyl)-

■ 1,3,5-triazin . 185 -.1.86,5

(350) 2-MethGxy-4,6-di-(2'-hydroxy-'-[N-methylcarbamyloxy]-phenyl)-l,3,5-triazin 202 - 204 +

(351) 2-Methoxy-4/6-di-(2'-hydroxy-4^l-[N-butylcarbamyloxyl-phenylj-l^^-triazin 206 +

(352) 2-Methoxy-4,6-di-(2*-hydroxy-4'-hydroxyäthoxyphenyl)-l,3_J5-triazin 208,5-210

(353) 2-Methoxy-4_i6-di-(2^T-hydroxy-4^t-butoxy-

i 151 - 152,5

(354) 2-Methoxy-4_J6-di-(2^T-hydroxy-4'-octadecyloxyphenyl)-l,3,5-fcriazin 97 - 100.

(355) 2-Methoxy-4,6-di-(2'-hydroxy-4'-[N-octadecylcarbamyloxyl-phenyli-l^^-triazin 181 - 185,5

(356) 2-Methoxyäthoxy-4,6-di-(2'-hydroxy-4'-butoxyphenyl)-l,3,5-trlazin 137 - I38

90 9820/1328

■ - 76 -

Beispiele 18 bis 30

In den nachfolgenden, die Anwendungsmöglichkeiten demonstrierenden Beispielen wurden jeweils typische Vertreter verwendet. Grundsätzlich sind alle der im vorangehenden Beschreibungstext erwähnten Verbindungen in gleicher Weise geeignet, wobei lediglich die Löslichkeit der infragekommenden Verbindung in dem anzuwendenden Substrat zu berücksichtigen ist. Gegebenenfalls zu beachten ist schliesslich noch der Umstand, dass Verbindungen mit 2 Resorcinyl-Resten ein Absorptionsmaximum bei ungefähr 355 ηιμ, diejenigen mit nur einem Resoreinylrest ein Maximum bei etwa J)KO mp, aufweisen., ■

9 0 9820/1 328

■ ■ Beispiel l8

Aus einer lO^igen acetonischen Acetylcelluloselösung, welche, auf Acetylcellulose,.berechnet, 1% der-Verbindung der Formel (275) enthält, wird ein Film von ungefähr βθμ Dicke hergestellt. .Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Lichtdurchlässigkeit:

Wellenlänge	Lichtdurchlässigkeit in %	belichtet (100 Stunden Fadeometer
in πιμ	unbelichtet	0
280 bis 370	0	22
38Ο	22	67
390	65	85.
4-00	.83

Aehnliche Resultate werden beispielsweise mit den Verbindungen der Formeln (1), · X275), (276)', (277), (3^0), oder anderen in der Beschreibung genannten erfindungsgemassen Verbindungen erhalten, sofern diese Verbindungen in der Acetylcellulose gelöst sind. . ■ "

90 9820/132 8

Beispiel 19

Es wird ein Acetylcellulosefilm von ca. 50μ Dicke durch Ausgiessen einer !Obigen acetonischen Acetylcelluloselösung, welche 1% (berechnet auf Acetylcellulose) der Verbindung gemäss Formel (214) enthält, hergestellt. Nach dem Trocknen erhält man folgende Werte für die prozentuale Lichtdurchlässigkeit: ' ·

Wellenlänge	Lichtdurchlässigkeit in %	belichtet
in κιμ	unbelichtet	(100 Stunden Padeometer)
		0
260 bis 350	0	3
360	.3	23
370	23	54
380	54	77
390	77	86
400	86

Analog verhalten sieh z.B. die Verbindungen der Formel .(4l), (54) (66) und (68). . ' ·

90 9 8 20/1328

Beispiel. 20

Eine Paste aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 59 Volumteilen Dioctylphthalat und 0,2 Teilen der Verbindung ^: der Formel (271) wird auf dem Kalander bei 145 bis 150° C zu einer Folie von etwa 0,5mm ausgewalzt. Die so gewonnene Polyvinylchloridfolie absorbiert im Ultraviolett-Bereich von 280 ΐημ, bis 370 ηιμ vollständig.

Anstelle der Verbindung der Formel (271) kann auch beispielsweise eine der Verbindungen der Formeln (4l),(l28) oder (274) verwendet werden.

Beispiel 21

Eine Mischung aus 100 Teilen Polyäthylen und 0,2 Teilen der Verbindung der Formel (49) wird auf dem Kalander bei 130 bis l40 C zu einer Folie ausgewalzt und bei I50 C gepresst.

- Die so erhaltene Polyäthylenfolie ist praktisch undurchlässig für ultraviolettes Licht im Bereich von 280 bis 370 ηιμ.

Anstelle der Verbindung der Formel (49) kann auch beispielsweise eine der Verbindungen der Formeln (55)> (99) oder (128) verwendet werden.

909820/1328

Beispiel 22

Eine Mischung von 100 Teilen Polypropylen und

0,2 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (t£2j\, Cl?j3.)), (128) oder (274) wird auf dem Kalander bei 170⁰ C zu einem Pell verarbeitet. Dieses wird bei 230 bis 240° C und einem maxi-

malen Druck von 40 kg/cm zu einer Platte von 1 mm gepresst.

Die so erhaltenen Platten sind für ultraviolettes Licht im Bereich von 280 bis 38O ιημ undurchlässig. Aehnlich verhalten sich auch andere in den Tabellen A bis D aufgeführte

Verbindungen.

Beispiel 23 ·

0,2 Teile der Verbindung der Formel (29'Il) werden in 1,8 Teilen Monostyrol gelöst und mit 0,5 Teilen einer Kobaltnaphthenat-Monostyrollösung (enthaltend 1% Kobalt) versetzt. Hierauf-werden 40 Teile eines ungesättigten Polyesterharzes auf Phthalsäure— Maleinsäure—■Äethylenglykol-Basis in Monostyrol zugegeben und das Ganze während 10 Minuten verrührt. Nach Zutropfen von 1,7 Teilen einer Katalysatorlösung (Methyläthylketonperoxyd in Dimethylphthälat) wird die gut · vermischte, luftfreie Masse zwischen zwei Glasplatten ausgegossen. Nach etwa 20 Minuten ist die 1 mm dicke Polyesterplatte soweit erstarrt, dass sie aus der Form genommen werden kann.

909820/132 8

Sie 1st für UV-Licht im Bereicht von 280 bis 38Q ΐημ undurchlässig und zeigt nach 1000 Stunden Belichtung im Xenotest keine Vergi.lbung. Beim Weglassen der Verbindung (291)tritt bereits nach 500 Stunden im Xenotest eine Vergilbung auf.

<■*.■- ■ · Anstelle der Verbindung der Formel (2Ql) kann fcreäJspiels-

wslsedanc"fr-.elfte;,der Vet;iQiti%mEennüez_;Fprm&n {27%) oder (274) verwendet werden.

Beispiel 24 .

• 25 g destilliertes Monostyrol werden in einer geschlossenen Flasche im Wärmeschrank bei 90° C während 2 Ta-' gen vorpolymerisiert. In die viskose Masse werden sodanh 0,25 g einer Verbindung der Formeln (49), (77), (95), (1217) oder (1^2.3) sowie 0,025 g Benzoylperoxyd langsam dazugerührt. Die Mischung wird darauf in eine quaderförmige Form aus Aluminiumfolie gegossen und während 1 Tag auf 70 C gehalten. Nach dem vollständigen Erstarren und Erkalten der Masse wird die Form auseinandergebrochen. Der so erhaltene Block wird anschliessend in einer hydraulischen Presse bei einer Temperatur von 138 C und einem Druck von I50 kg/cm zu einer Platte von lmm Dicke ausgepresst.

Die so hergestellten Polystyrolplatten sind für UV-Licht im Bereiche von 280 bis 38O up undurchlässig-* Sie sind vollkommen 'farblos. Beim Belichten im Fadeometer kann man eine deutliche Verbesserung der Lichtstabilität beobachten, indem Polystyrolplatten, welche Verbindungen der obengenannten For-

909820/1328

- .82 -

mein enthalten, bei einer Belichtung von 200 Stunden keine Spur einer Vergilbung aufweisen, während Platten ohne diese Zusätze bereits vergilbt sind. Aehnlich verhalten sich auch andere in den Tabellen'A bis D aufgeführte Verbindungen.

Beispiel 25

In 40 g Nitro-Klarlack (25$ig) werden 0,1 g einer Verbindung der Formeln (49), (7^), (95), (Ι2ί?) oder (128) aufgelöst. Der Lack wird dann auf Ahornholzplatten mit einem BeSchichtungsrakel gleichmässig aufgetragen und ist nach kurzer Zeit vollkommen trocken. Durch den Zusatz der vorgenannten nitraviolett-Absorber zum Lack' wird die Farbnuance des .Holzes nicht verändert. Die helle Farbnuance des lackierten Holzes wird auch beim Belichten unter einer UV-Lampe nach mehreren Tagen nicht verändert, sofern der Lack die obigen Verbindungen in einer Konzentration von etwa \% enthält. Unbehandeltes Holz dunkelt unter den'gegebenen Belichtungsbedingungen schon, nach wenigen Tagen nach.. ' --'..ζ ·ί .· C.\

Zu ähnlichen Resultaten kommt man bei Verwendung von Acrylharz- oder Alkyd-Melaminharz-Lacken, und anderen in den Tabellen A bis D aufgeführten Verbindungen.

9098 20/132 8

Beispiel 26

-'-..., 8 g Toluylen-^^-diisocyanat/Toluylen^ö-diisocyanat Mischung (65:35) und 20 g eines schwach-verzweig-ten Polyesters aus Adipinsäure, Diäthylenglykol und Triol (Hydroxylzahl (6o) werden ca. 15 Sekunden lang zusammengerührt. Dann gibt man 2 ml einer Katalysatormischung, (bestehend aus 6 ml eines tertiären Amins, 3 ^ml Dispergiermittel, 3 ^ml eines Stabilisators und 2 ml Wasser), sowie 0,28g :-; einer Verbindung der Formeln (49), (77), (95), (128) oder (.199) dazu und rührt kurz um. Es bildet sich ein Schaumvliess, das nach 30 Minuten in ein Wasserbad gelegt wird. Nach weiteren 30 Minuten wird es mit Wasser gut durchgewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet.

Der Zusatz eines der obengenannten UV-Absorber " erhöht die Beständigkeit beim Belichten in der Xenotestapparatur. Obige Absorber sind auch in zahlreichen anderen Polyurethanen, welche auf dem Isocyänat-Polyadditionsverfahren beruhen", gut einarbeitbar.

Aehrilich verhalten sich auch andere in den Tabellen A bis D aufgeführte" Verbindungen. ' ^:

909820/1328

Beispiel 27

10 000 Teile eines aus Caprolactam in bekannter •Weise hergestellten Polyamids in Schnitzelform werden mit 30 Teilen der Verbindungen der.Formeln (128·), (155)* (²SB) oder (3535) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem auf 3-00°"C beheizten Kessel., nach Verdrängung des Luft säuerst of fs durch überhitzten Wasserdampf, geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoff von 5 atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das derart gesponnene, abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt, wodurch gleichzeitig eine Verstreckung erfolgt.

Durch den Zusatz obiger Verbindungen wird der beim Belichten im Fadeometer hervorgerufene und durch Messung der relativen Viskosität in konz. Schwefelsäure bestimmte Abbau der Makromoleküle wesentlich zurückgedämmt. '

■Aehnlich-verhalten:, sich-auch: andere-.fih :den Tabellen D aufgeführte Verbindungen.

909820/1328

Beispiel 28

• In 10 g reinem Olivenöl werden 0,2 g der Verbindung der Formel (284) gelöst. Die Lösung erfolgt rasch und ohne Erwärmen. Eine 50 μ dicke Schicht dieser Lösung absorbiert das UV-Licht bis zu 400 ηιμ vollständig.

Desgleichen lassen sich auch andere fettartige OeIe und Cremen, oder Emulsionen, die zu kosmetischen Zwecken Verwendung finden, zur Lösung der obigen oder weiteren im Patent erwähnten Verbindungen heranziehen.

909820/132

- Beispiel 29

\ 12 g Polyacrylnitril werden in 88 g Dimethylformamid unter Rühren bis zur vollständigen Lösung eingestreut. Dann gibt man 0,1 g der sich sofort auflösenden Verbindung ,beispielsweise der Formel (128) dazu. Die viskose Masse wird sodann auf eine gereinigte Glasplatte aufgetragen und mit einem Filmziehstab ausgestrichen. Während 20 Minuten wird nun im Vakuum-Trockenschrank bei 120° C und einem Vakuum von 150 mm Hg getrocknet. Es entsteht eine Folie von ca. 0,05 mm Dicke, die von der Glasunterlage leicht abgelöst werden kann. Die so erhaltene Folie ist vollkommen farbloä und absorbiert -.UV-Licht bis zu einer Wellenlänge von 350 ηιμ, praktisch vollständig, während eine Folie ohne obige Verbindung der Formel (128) mindestens 80$ des UV-Lichtes durchlässt. Im übrigen ■ ej.gnen sich auch die bei Polystyrol erwähnten Verbindungen zur Einarbeitung in Polyacrylnitril.

90 98 20/132 8

Claims (6)

1. - of -

   Patentansprüche

   (ΐ·Λ Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenyl-1,3*5-triazinen der Formel ^-

   NN

   γ—-o c-—ζ , \ //

   worin X ein Wasserstoffatom oder einen mit einem Kohlenstoffatom an das Sauerstoffatom gebundenen organischen Rest darstellt/ Y einen mit einem Ringkohlenstoffatom direkt an den Triäzinring gebundenen Benzolrest bedeutet, der in ortho-Stellung zur Bindung an den Triazinring eine Hydroxylgruppe trägt und in para-Stellung eine gegebenenfalls verätherte Hydroxylgruppe oder die Gruppe . . .

   .0

   "■■" ' " H ■ ■ · ■-■■-.■....·-■■,

   —O—C (-NH) -= D

   aufweist, worin η für 1 oder 2 und D für einen organischen Rest steht, und Z ein Halogenatom, insbesondere Chlor, oder einen Benzolrest darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren, insbesondere Aluminiumchlorid und inerten organischen Lösungsmitteln, insbesondere Nitrobenzol, Dihalogen-1*3>5-triazine der Formel

   9 0 98 207 13 28 ^ ^K

   Neue Unterlagen (Art l % l Abs. 2 Nr. I Satz 3 (jes Anderungsges. V. 4.9.1 ;-i

   I .

   c / ν

   N N

   Il I '
   Halogen C 0—Halogen ,

   worin X die oben angegebene Bedeutung hat, mit der einfach- oder zweifach-molaren Menge einer Verbindung der Benzolreihe, die zwei in m-Stellung zueinander stehende Hydroxylgruppen enthält, oder Monohalogen-1,3j 5-triazine der Formel

   I
   0

   C
   /^

   ■ N N

   H I

   Halogen—C C—Z ' · \// .

   N .

   worin X und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit der einfach-molaren Menge einer Verbindung der Benzolreihe, die zwei in m-Stellung zueinander stehende Hydroxylgruppen aufweist, umsetzt und die erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls mit entsprechenden Halogeniden, insbesondere Bromiden, in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels derart verätnert oder in Gegenwart von tertiären Aminen und einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Isocyanat, Säurehalogenid oder Säureanhydrid derart weiterumsetzt, dass Verbindungen der angegebenen Formel erhalten

   ^werden· 909820/1328
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Hydroxyphenyl.-*l,3i5-trlazinen der Formel

   worin U, und V, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe oder eine Alkylgruppe, W ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxylgruppe wenn gleichzeitig U, eine zu W in m-Stellung befindliche Gruppe -0-R₁ darstellt, X₁ ein 1 bis 2 sechsgliedrige Kohlenstoffringe enthaltendes Ringsystem, welches ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Oxygruppen, Carbalkoxygruppen, Halogenatome, Nitrogruppen, Benzoylgruppen und Carbonamidgruppen enthalten kann, R, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, die weitere Substituenten wie Hydroxyl-, Nitril-, Alkoxy-,. Carbonsäureester-·, Carbonsäureamid-, Benzoylgruppen oder Halogenatome tragen kannj ferner eine Alkenylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Benzylgruppe, oder eine Carbonamidgruppe, wobei diese Gruppe weitere Substituenten, insbesondere OH-Gruppen, Alkylgruppen, Phenylgruppen und Halogenatome tragen können, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren und inerten organischen Lösungsmitteln ein Halogentriazin der Formel

   909820/132 8

   ^xi

   ο /

   _TT W N N

   ^Vl ■

   worin X,, U,, V, und W die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für ein Halogenatom steht, mit der einfach moläquivalenten Menge Resorcin umsetzt, und freie p-Hydroxylgruppen für den Fall, dass R₁ verschieden von Wasserstoff ist, anschliessend verestert, veräthert oder in Urethangruppen überführt.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung von Hydroxyphenyl-l,3,5~triazinen der Formel

   I 0

   N N HO

   worin U und Vp ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe, oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bedeuten, X₂, ein 1 bis 2 sechsgliedrige Kohlenst of fringe enthaltendes Ringsystem, welches ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Alkylgruppen, Phenylalkylgruppen,'Alkoxygruppen, Oxygruppen, Carbalkoxygruppen, HaIo-

   909820/1328

   genatome, Nitrogruppen, Benzoylgruppen und Carbonamidgruppen enthalten kann, darstellt, und Rp. Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeutet, die weitere Substituenten wie Hydroxyl-, Nitril-, Alkoxy-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Benzoylgruppen oder Halogenatome tragen kann; ferner eine Alkenylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Carbonamidgruppe, wobei diese Gruppen weitere Substituenten, insbesondere OH-Gruppen, Alkylgruppen, Phenylgruppen und Halogenatome tragen können, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von 0,3 bis 3 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Monohalogentriazine der Formel

   X,

   I⁴ ο

   U τα

   C—^Halogen , . -· ■ 2 . ■ N

   worin Xh, U, und V₂ die oben angegebene Bedeutung haben, mit der moläquivalenten Menge Resorcin zwischen Ö und 150° C umsetzt und die in para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxylgruppe des Dihydroxybenzolrestes gegebenenfalls veräthert, verestert öder-in eine ürethangruppe überführt.

   9 0 9820/1328
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung von Hydroxyphenyl-!,3*5-triazinen der Formel

   worin Xg ein 1 bis 2 sechsgliedrige Kohlenstoffringe enthaltendes Ringsystem bedeutet, welches ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe: Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Carbalkoxygruppen, Nitrogruppen, gegebenenfalls substituierte Aminogruppen und Carbonamidgruppen enthalten kann, und FL· und R₁₀ für Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Carbalkoxyalkylgruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von 0,6 bis 4,0 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Dihalogentriazine der Formel

   ■ x
   I⁸

   NN

   ¹ Ä

   . Halogen C -y—^Halogen

   N
   worin Xg die'oben angegebene Bedeutung hat, mit zwei Molen

   9 0 9820/1328

   1,3-Dihydroxybenzöl zwischen 0 und 150° C umsetzt und in para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxylgruppen der Dihydroxybenzolreste gegebenenfalls veräthert, verestert oder in Urethangruppen überführt.
5. 5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung von Hydroxyphenyl-l,3f5-triazinen der Formel _v

   fio

   0 .

   -HO N N HQ

   worin X₁₀ eine bis zu β Kohlenstoffatome und gegebenenfalls O-Brücken enthaltende Alkylgruppe bedeutet, R₁₂ und R₁-, für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Carboxyalkylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe, eine Oxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonamidgruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem" Medium in Gegenwart von 0,6 bis ^,0 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Dihalogentriazine der Formel

   σ /

   NN

   Halogen—G G—Halogen 90 98 20 A32 8

   -34- ■ I ü I ÖDJö

   worin X₁₀ die oben angegebene Bedeutung hat, mit zwei Molen 1,3-Dihydroxybenzol zwischen 0 und 150⁰C umsetzt und in para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxylgruppen der Dihydroxybenzolreste gegebenenfalls veräthert, verestert oder in Urethangruppen überführt.
6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Hydroxyphenyl-!, 3, 5-triazinen der Formel

   f⁶

   worin U₂, Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine bis zu 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, Xg Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine eine odermehrere Aethersauerstoffbrücken enthaltende Alkylgruppe, eine Thioätherbrücken enthaltende Oxyalkylgruppe oder eine Benzylgruppe, R₇ Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine mit Hydroxyl-, Nitril- oder Halogen substituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine aliphatische Acylgruppe, eine Carbalkoxyalkylgruppe, eine Carbonamid- oder Alkylcarbonamidgruppe, eine Benzyl- oder eine Benzoylgruppe, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in wasserfreiem Medium in Gegenwart von 0,3 bis 3,0 Molen Friedel-Crafts-Katalysatoren in inerten organischen Lösungsmitteln Monohalogentriazine der Formel

   9098 20/1328

   C-—Halogen

   v/orin X^- und U₁. die oben angegebene Bedeutung haben, mit der molaren Menge 1,3-Dihydroxybenzol zwischen 0 und 150° G umsetzt und die in para-Stellung zur Bindung an den Triazinring stehende Hydroxylgruppe des Dihydroxybenzolrestes gegebenenfalls verethert, verestert oder in eine Urethangruppe überführt, sodass Verbindungen der obigen Formel erhalten werden.

   90 9 8 20/1 32 8