DE1508390C - Überzugsmasse zum Schutz der Oberfläche von Metallformkörpern gegen Oxydation während einer Wärmebehandlung - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Überzugsmassen zum zum Walzen), eine sehr kräftige Oxydation bei Aus-

Aufbringen auf die Oberfläche von Metallformkör- Setzung an die Atmosphäre noch stattfinden,

pern oder Mctallgußstücken, wie Platten, Brammen, Es wurden auch andere Mittel zum Schutz der

Barren oder Knüppeln, zur Verhinderung oder Her- Oberflächen von Metallgegenständen, die erhitzt werabsetzung der Oxydation ihrer Oberfläche während 5 den sollen, entwickelt. So ist es beispielsweise bekannt,

Wärmebehandlungen, denen sie unterworfen werden. einen Anstrich auf die Oberfläche des Metalls aufzu-

Es ist in der Metallverarbeitungsindustrie allge- bringen, bevor dieses der Wärme behandlung untermein üblich, daß die Metalle verschiedenen Wärme- worfen wird. Derartige Anstriche umfassen Materiabehandlungcn, beispielsweise zum Tempern und/oder lien, die vorzugsweise oxydiert werden, z. B. pulverzum Entspannen oder in Verbindung mit Heißver- xo förmiges Aluminium, Fefrosilicium oder Silicium, und arbeitungsvorgängen unterworfen werden. Während somit bestimmt sind, in vorteilhafter Weise zu wireiner derartigen Erhitzung sind die Oberflächen des ken. Andere Anstricharten beruhen auf dem physi-Metalls besonders gegen Oxydationswirkungen, näm- kaiischen Ausschluß der Atmosphäre '_f<>n der Oberlich die Bildung einer Metalloxydschicht auf der fläche durch die Fähigkeit ihrer Bestandteile, beim Oberfläche des MetaUgegenstandes und/oder die 15 Erhitzen einen Überzug zu bilden. Die in derartigen selektive Oxydation eines Legierungsbestandteils an- Anstrichen verwendeten Materialien bestehen aus fällig. Ein Beispiel für die letztere Erscheinung ist Mischungen von verschiedenen feuerfesten Oxyden, insbesondere die Oberflächenentkohlung von Stählen Schlacken, Siliciumdioxyd und gemahlenem Glas. Die und anderen Eisenlegierungen. Diese Wirkungen zei- vorstehend angegebenen bevorzugt oder zuerst der gen sich durch die Bildung von Oxydzunder oder im ao Oxydation unterliegenden Materialien wurden eben-FaIIe der Entkohlung durch die Erzeugung einer falls in die überzugsbildenden Ansätze einverleibt. Oberflächenschicht mit veränderten chemischen und Mehr oder weniger Erfolg kann bei der Verwendung physikalischen Eigenschaften, die demgemäß an- dieser bekannten Anstriche erzielt werden, die im schließend maschinell entfernt werden muß. Die auf allgemeinen auf die Metalloberfläche als Schicht in dfsse Weise auftretenden Metallverluste können ernst- as einer Dicke von etwa 3,175 mm aufgebracht werden, haft und daher sehr kostspielig sein. So wird z. B. Jedoch erwies sich keiner davon als geeignet, einein Stahlbarren oder eine Stahlplatte vor dem Ver- wandfrei Oxydationsverluste bis zu einem zufriedenwa'zm zu einer Schiene oder einem Blech gewöhn- stellenden Grad zu verringern, obgleich in einzelnen lieh in einem sogenannten Wärmeofen gebracht, Fällen das Ausmaß an Metallverlusten in Form von worin der Barren oder die Platte gleichförmig erhitzt 30 Oxydzunder bis zu 70% herabgesetzt worden war. wird. Der Ofen muß natürlich zur Entfernung des Eine Verlustverminderung selbst in dieser Höhe wird Barrens oder der Platte geöffnet werden. Dabei findet jedoch als unbefriedigend angesehen, indem der noch gegebenenfalls eine Oxydation und Entkohlung statt, aufgetretene Oxydationsgrad im Fall von Stählen und der sich daraus ergebende Metallverlust kann bis unvermeidlich von einer Oberflächenentkohlung zu 3 Gewichtsprozent des Metalls betragen. Es besteht 35 begleitet ist, wodurch eine maschinelle Behandlung daher ein vordringliches Interesse für die Schaffung zur Entfernung der entkohlten Schicht notwendig ist. eines Mittels, um die Metalloberflächen vor einer Es ist eine Überzugsmasse, die Ferrosilicium und oxydierenden Atmosphäre während irgendeiner ein glasurbildendes Material enthält, zum Schutz der Wärmebehandlung zu schützen. Oberfläche von Metallgegenständen gegen Oxydation

Es ist allgemein bekannt, daß zur Erniedrigung 40 während einer Warmbehandlung vorgeschlagen wordiescr Oxydationsverluste kleine Gicßlingc der erfor- den, die außerdem feinzerteiltes feuerfestes Material dcrlichen Wärmebehandlung in einer geregelten enthält. Das feuerfeste Material kann dabei aus feininerten oder nichtoxydicrenden Atmosphäre unter- teiliger Tonerde, Kieselerde oder Magnesia bestehen, worfen werden können. Obgleich dieses Mittel in Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer vielen Fällen ziemlich erfolgreich war und tatsächlich 45 Überzugsmasse zum Schutz der Oberfläche von in der Praxis verbreitet angewendet wurde, bestehen · Metallformkörpern oder Gußstücken gegen Oxydabcstimr.vte ernsthafte Nachteile hinsichtlich seiner tion während einer Wärmebehandlung, die geeignet allgemeinen Anwendung. Eine offensichtlich nicht- ist, die Oberflächenoxydation noch weiter, als dies bei oxydierende Atmosphäre für den praktischen Ge- der Anwendung der bekannten Mittel der Fall ist, brauch ist eine Stickstoffatmosphüre; diese kann gege- so herabzusetzen oder vollständig zu verhindern,
benenfalls zu unerwünschten Nebenwirkungen, bei- Die Überzugsmasse gemäß der Erfindung, bespielsweise einer Nitrierung des Stahles beim Erhitzen stehend aus Ferrosilicium, glasbildendem und fcinin einer SticksinfTuimosphäre fuhren. An Stelle von teiligem feuerfestem Material zum Schutz der Ober- Stickstoff kann Argon verwendet werden, was jedoch fläche von Metnilformkörpern gegen Oxydation wähsehr (euer ist. In jedem Fall ist eine kostspielige Ein· 55 rend einer Wärmebehandlung, ist durch den Gehalt richtung erforderlich, z. B. eine Gasströmungsregler- von

einrichtung und öfen mit Speziafaufbau, bei welchen _{6 bis 60} Gewichtsprozent Ferrosilicium,

die Luft am Hindringen durch einen Ansaugvorgang t _{bis 65} Gewichtsprozent glasbildendem Material

verhindert wird, öfen, in welchen die Atmosphäre und

geregelt werden kann, sind zum Erhitzen von kleinen «o _{4() w g0} Gewichtsprozent feinieiligem feuerfestem

Gegenständen, beispielsweise von Werkzeugen, ge· Material

eignet; es ist jedoch unpraktisch, Gebrauch von der· '

artigen Vorrichtungen zum Frhitzen großer Gegen- von dem wenigstens 30 Gewichtsprozent aus Alu*

stände, wie Brammen oder Platten, mit einem Gewicht miniumhydroxyd besteht, gekennzeichnet,

von mehreren Tonnen zu machen. Außerdem kann, *s Bei Anwendung der Überzugsmasse gemäß der

wenn as erforderlich ist, den Metallgegenstand aus Erfindung wird ein kontinuierlicher Film auf der

dem Ofen im erhitzten Zustand zu entfernen (bei· oberfläche des zu schützenden Meiallgegenstandes

spielswcisc einen StahfknUppel oder eine Stahlplatte gebildet, der gegenüber Gasen undurchlässig ist und

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stark an der Metalloberfläche anhaften muß. Für Der Ferrosiliciumbestandteil ist allgemein bekannt Temperaturen oberhalb etwa I K)(P C soll die Zusam- und bedarf keiner weiteren Erläuterung, mensetzung des Überzugs so beschaffen sein, daß der Der Aluniiniumhydroxydbestandteil kann die Veraufgebrachte Überzug nicht vollständig unter BiI- bindung der Formel AI(OH),, oder ein hydratisiertes dung einer Glasur schmilzt, da sonst der Film als 5 Aluminiumoxyd, wie Bauxit.AI.O., · 3 I \,.O sein. Oxydionenträger wirkt und eine sehr ernsthafte BiI- Aluminiumhydroxyd ist von Aluininiumoxyd AUO₅ dung von Zunder auftreten kann. Die Überzugsmasse zu unterscheiden, und es wurde gefunden, daß man gemäß der Erfindung kann mit einer solchen Fließ- Aluminiumhydroxyd nicht zufriedenstellend durch iähigkeit bereitet werden, daß sie durch Aufspritzen Aluminiumoxyd ersetzen kann, trotz der Talsache, oder Aufsprühen, Eintauchen, Aufbürsten oder to daß beim Erhitzen das Aluminiumhydroxyd wahrirgendein anderes gebräuchliches Verfahren aufge- scheinlich in Alurnmiunioxyd übergeführt wird. Dies bracht werden kann. beruht wahrscheinlich darauf, daß" das so gebildete Es ist ein Verfahren zum Überziehen einer Kera- Aluminiumoxyd in situ entsteht und in einem vermikoberfläche mit einer festhaftenden hart- und hältnismäüig reaktionsfähigeren Zustand vorliegt als weichlötfähigcn Metallschicht bekannt, bei dem fol- 15 das als solches in den Ansatz der Zusammensetzung gende Verfakrensschritte ausgeführt wurden: oder Masse zugegebene Aluminiumoxyd.

a) Bestreichen der Keramikoberfläche mit einer ^Das Einteilige feuerfeste Material, außer dem Pulversuspension, bestehend aus Feldspatpulver Aluminiumhydroxyd, kann z. B. Aluminiumoxyd, (bzw. Pulver sonstiger, einen Glasfluß bildender Siliciumdioxyd, beispielsweise Siliciumdioxydmehl, Stoffe), gepulvertem Ferrosilicium (bzw. Pulvern ^ao Magnesiumoxyd oder irgendein anderes feuerfestes der entsprechend aufgebauten Kobalt-Silicium- ^Oxy^{d odcr L}'ⁱⁿ Gemisch beliebiger dieser Verbindun-Verbindungen), Eisen- und Nickelpulver (bzw. E^{en oder} irgendein anderes feuerfestes Material, wie Kobaltpulver), suspendiert in der Lösung eines ^ein feuerfestes Silicat sein.

aushärtbaren Harzes; ^Das schmelzbare Überzugs- oder glasurbildendc

b) Erwärmen dieser Schicht bis zum Trocknen und ^{a5 Matcrial kan}" ?^u? P"^Iverisiertem Glas oder irgcnd-Aushärten des Harzes- einem an sich bekannten Material fur die Vcrwcn-

, _ . , ,. *,. , . . dung als keramische? Glasurmaterial bestehen. Diese

c) Bestreichen diese/ Schuht mit einer zweiten _sind üblicherweise Gemische von Silicaten, Boraten Suspension bestehend aus Pulvern der unter a) _{oder Phospnaten mit} Metalloxyden, z. B. Eisenoxyd genannten Metalle und einen geeigneten üblichen _{30 oder} ßleioxyd. Schlackenbildende Mittel, die für den Suspendierungsmiltel; Gebrauch in der Eisen- und Stahlindustrie bekannt

d) gemeinsames Einbrennen beider Schichten bei sind, können ebenfalls zur Anwendung gelangen. Temperaturen oberhalb 1000° C in Schutzgas- Wenn die Masse in Form einer Suspension, Dispcratmosphäre, vorzugsweise in einem kohlenstoff- _sion oder eines Schlammes ir einem flüssigen Träger und kohlen wasserstoff freiem Schutzgas. ₃₅ vorliegt, was bevorzugt wird, kann irgendein flüssiger

Es handelt sich hierbei um die Lösung der Auf- Träger verwendet werden. Aus Bcqucmlichkcits-

gabe, eine gute Verbindung von keramischen und und Billigkeitsgründen wird im allgemeinen Wasser

metallischen Teilen, insbesondere zur Herstellung bevorzugt, irgendeine andere flüchtige oder brcnn-

von vakuumdichten Durchführungen unter Beteili- bare Flüssigkeit kann verwendet werden, z. B. ein

gung beider Werkstoffarten zu gewährleisten. Das 40 Alkohol, wobei jedoch letzterer im allgemeinen wegen

bekannte Verfahren gibt keinen Hinweis zur Lösung Feuer- und Explosionsgefahr weniger bevorzugt wird,

der der Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe des Das Suspensionsmittel kann irgendeine derartige

Schutzes der Oberfläche von Metallformkörpern an sich bekannte Verbindung, wie Montmorillonit,

gegen Oxydation. Bentonit, oder ein anderer Ton oder ein organisches

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform um- 45 Kolloid, wie Natriumcarboxymethylcellulosc, sein,

faßt die Überzugsmasse gemäß der Erfindung außer- Die in der Masse vorhandenen Klebemittel können

dem ein Fluorid. Im allgemeinen ist es besonders. aus Gummistoffen oder Harzen oder deren Gcmi-

zweckmäßig und bequem, die vorstehend beschrie- sehen bestehen.

bene Masse in Form von Dispersionen, Suspensionen Wenn es erwünscht ist, daß die Masse exotherm oder Aufschlämmungen aufzubringen, und aus diesem 5° reagierende Bestandteile enthält, bestehen diese iib-

Grund ist es erwünscht, in die Auftragsmasse neben licherwcise aus einer oxydierbaren Substanz und

einem flüssigen Träger für die festen Bestandteile ein einem oxydieienden Mittel. Die erstcrc kann Fcrro-

Suspendiermittel (d. h. ein Mittel, das die Beibehal- silicium sein, das in jedem Fall in der Masse vorhan-

tung der teilchenförmigen Bestandteile in Suspension den ist; es kann jedoch auch zusätzlich ein Anteil von in der TrügerflUssigkeit unterstützt) einzuschließen. 55 feinteiligem Aluminium vorhanden sein. Das Oxyda-

Hauflg ist es auch zweckmäßig, ein Klebemittel tionsmittel besteht am zweckmüßigsten aus einem

einzusetzen, das die Verankerung oder Haftung der Alkali- oder Erdalkalinitrat oder -chloral, Eisenoxyd

aufgebrachten Schicht an der Metalloberflüche unter- (Fe₂O_n oder Fe.,0,), Mangandioxyd oder Gemischen

stutzt. dieser Verbindungen.

Gemäß einer besonderen AusfUhrungsform der βο Wie vorstehend angegeben, ist üblicherweise die Erfindung enthält die Zusammensetzung ferner Be- Aufnahme eines Anteiles an einem Fluorid, bcispicls-

standteile, die beim Erhitzen des überzogenen Metall» weise von Alkali- oder F.rdalkalifluorid, Aluminium-

miteinander exotherm reagieren. Es wurde gefunden, fluorid oder einem gemischten Fluorid, wie Natrium-

daß auf diese Weise das Zusammenschmelzen des aluminiumfluorid oder Kaliumaluminiumfluorid. oder glasurbildenden Materials erleichtert wird und ver- 65 eines komplexen Fluorids, wie einem Silicofluorid,

besserte Ergebnisse erzielt werden können. Borfluorid oder Titanfluorid, ebenfalls bevorzugt, t-.in

Mit Bezug auf die verschiedenen Bestandteile wird Fluorid, wie Kryolith, reagiert mil Ferrosilicium bei

folgendes ausgeführt- etwa 1150¹C unter Bildung von freiem Silicium. F.β

wird angenommen, daß dieses die Metalloberfläche siliconisicrl und auf diese Weise als Sperre beispielsweise gegenüber einer ünlkohlung von Eisenmctallen wirkt. Wenn Aluminium und ein oxydierendes Mittel ebenfalls vorhanden sind, kann das Fluorid dazu dienen, die Runktiun zwischen diesen in an sich bekannter Weise zu müßigen.

Das Aluminiumhydroxyd kann einen Teil oder die Gesamtmenge des feuerfesten Bestandteiles darstellen, und es soll in einer Menge von wenigstens 30 Gewichtsprozent des feuerfesten Bestandteiles vorhanden sein. Das gesamte feuerfeste Material soll in einer Menge von -10 bis 80 Gewichtsprozent, und insbesondere von 50 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse, anwesend sein. Der Ferrosiliciumgehalt kann weitgehend in dem Bereich von 6 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse, variieren. Die schmelzbare glasbildende Komponente ist in einem Anteil von I bis 65 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse, vorhanden, wobei ein bevorzugter Bereich, bei welchem der Überzug hohen Temperaturen widerstehen soll, zwischen 1 und 15° ο liegt. Höhere Anteile können zur Anwendung gelangen, wenn der Ohor/ug lediglich tieferen Temperaturen, wie 700 bis 1000' C standzuhalten braucht, wobei Anteile von It) bis 50 Gewichtsprozent geeignet sind.

Das gegebenenfalls vorhandene Fluorid. beispielsweise Kryolith, wird vorzugsweise in einer Menge von

1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse, verwendet.

!•ine bevorzugte Masse gemäß der Erfindung enthält Aluminiumhydroxyd, Siliciumdioxydmchl, Ferrosilicium. pulverisiertes Glas und Natrium- oder Kaliumkryolitli in dem vorstehend angegebenen Verhältnis zusammen mit Bcntonit in einer Menge von z. B.

2 bis 10 Gewichtsprozent als Dispergiermittel.

Fin Gemisch dieser Materialien kann leicht in Wasser für den Gebrauch beim Eintauch-. Aufborst-, Auftragsverfahren oder Aufsprühvcrfahrcn aufgeschlämmt werden. Beispielsweise können 100 Gewichtsteilc der Feststoffmischung in 50 Gewichtsteilen Wasser dispergicrt werden, um einen aufbürstbaren Anstrich zu ergeben.

Die Erfindung wird nachstehend au Hand eines Beispiels näher erläutert.

Beispiel

Die folgenden Bestandteile, die jeweils eine Teilchengröße entsprechend einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von etwa 0,074 mm aufweisen, werden in den nachstehend angegebenen Gewiclitsmengen gemischt.

Aluminiumhydroxyd 51.0⁰Zo

Ferrosilicium 27.O⁰O

Siliciumdioxydmchl 12.5⁰O

Bentonit ..'. 5,5«Ό

Pulverisiertes Glas 2.O⁰Vo Natriumkryolilh _2,0«/o

100,0»/o

AO Gcwielitsleilo dieser trockenen Mischung wer* den in 4(1 Gowithtstcite Wasser eingebracht und zur Bildung eines Anstrichs gerührt. Dieser Anstrich gewiifm beim Aufbringen auf Stalilblockformober· fluchen einen Stftii'.z gegen Zunderiing bei Temperaturen von 80(1 bis 1250 C tmd wird vorzugsweise verwendet, wenn die Heliaiidlungsiemperniur im Bereich von 950 bis 1150 C liegt.

Die Massen gemäß der Erfindung besitzen den Vorteil, daß sie keine komplizierten Mischverfahren benötigen und daß man die Feststoffe mischen und im trockenen Zustand lagern kann, bis sie benötigt werden. Es besteht dabei keine Gefahr einer Verschlechterung, die bisweilen bei den früheren Ansätzen auf Wasserbasis auftrat. Außerdem gewähren die Massen gemäß der Erfindung den Oberflächen des Metalls, das einer Wärmebehandlung unterworfen

ίο werden soll, einen größeren Schutz.

Es ist zu beachten, daß die Massen gemäß der Erfindung zur Schaffung einer Sperre oder Trennschicht zwischen einer Metalloberfläche und irgendeiner Atmosphäre, in welcher das Metall erhitzt werden

soll, verwendet werden können. Beispielsweise kann er. erforderlich sein, einen Metallgegenstand einer Aufkohlungsbehandlung »diglich an einem Teil seiner Oberfläche zu unterwerfen. Pie Fläche, die nicht aufgekohlt werden soll, kann mit der Masse gemäß der

ao Erfindung überzogen werden und der ganze Gegenstand kann dann der geeigneten Temperatur- und atmosphärischen Behandlung ausgesetzt werden. Die durch die Massen gemäß der Erfindung bedeckte Fläche wird dabei nicht aufgekohlt.

as Die neuen Schutzmassen gemäß der Erfindung sind daher für den Gebrauch für Melallknüppel und -platten, die vor den Heißbearbeitungsvorgängen erhitzt werden sollen, geeignet. Die Massen sind außerdem

. zum Schutz der Oberflächen von fertigen Metallgegenständen geeignet, die einer Wärmebehandlung unterzogen werden sollen, beispielsweise von Werkzeugen, die geformt und auf bestimmte Größe gebracht worden sind, die jedoch anschließend geglüht, getempert oder in anderer Weise wärmebchandelt werden müssen.

Der besondere Effekt, der bei Anwendung der

Überzugsmasse gemäß der Erfindung erzielt wird, ist aus dem nachstehenden Vergleichsversuch ersichtlich.

Es wurden drei Zusammensetzungen für Uberzugsmassen zum Schutz der Oberfläche von Stahlgegenständen gegen Oxvdation während einer Wärmebehandlung hergestellt und auf ihre Wirksamkeit geprüft. Die Versuche wurden mit Stahlzylindern von 25 mm Durchmesser und einem Gewicht von 100 g

bei einer Temperatur von 1200~ C ausgeführt.

Die Überzugsmassen

hatten folgende Zusammensetzung

(in Gewichtsteilen):

Bestandteile

Ferrosilicium

Siliciumdioxydmehl .
Natriumkryolilh

Glaspulver

Benionit

Aluminiumoxyd AluminiunMiydroxyd

A	B
13	13
6	6
1,5	1,5
1,5	1,5
3	3
—	25

13
6

- I _ I £T

60 Gewichtsteile jeder Zusammensetzung A, B und C wurden mit 4(1 Gewichtsteiten Wasser gemischt und zur Bildung eines Anstrichmittels gerührt. Jedes Anstrichmittel wurde auf die Stahlmuster aufgebracht, wobei die Dicke des aufgebrachten Überzugs etwa 0,254 mm betrug. Die überzogenen Muster wurden in einen Ofen mit einer Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre gebracht. Die Temperatur des Ofens wurde

Claims (1)

7 8 fortschreitend von Umgebungstemperatur auf 1200° C behandlung, gekennzeichnet durch den erhöht; die Temperatur von 1200° C wurde 1 Stunde Gehalt von aufrechterhalten. Nachdem die Muster abgekühlt 6 bis 6o Gewichtsprozent Ferrosilicium, waren, wurden die überzüge entfernt und der Grad j bis e5 Gewichtsprozent glasbildendem Ma- des erteilten Schutzes gegen Oxydation, ausgedrückt s teria| uncf in Gewichtsverlust der Muster, festgestellt- 40 bis 80 Gewichtsprozent feinteiligem feuer- Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: festem Material, Metallverlust von dem wenigstens 30 Gewichtsprozent aus (mg/cm«) 10 Aluminiumhydroxyd besteht. Zusammensetzung A 105 2 Masse nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Zusammensetzung B 12 zeichnet, daß das feuerfeste Material ein feuer- Zusammensetzung C 8 festes Oxyd einschließt. 3. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge- Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, ts kennzeichnet, daß das glasur- oder überzugsbil- daß, während Aluminiumoxyd (Tonerde) in der über* dende Material aus pulverisiertem Glas besteht, zugsmasse für viele Zwecke einen angemessenen 4. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, Schutz liefert, Aluminiumhydroxyd jedoch die Lei- dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer stung der Schutzüberzugsmasse um mehr als 30*/· Dispersion, Suspension oder eines Schlammes in verbessert. ao einem flüssigen Medium mit einem Gehalt an einem Suspendiermittel vorliegt. Patentansprüche: 5. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie exotherm reagie-

1. Überzugsmasse, bestehend aus Ferrosilicium, rende Bestandteile umfaßt,

glasbildendem und feinteiligem feuerfestem Ma- as 6. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 5,

terial zum Schutz der Oberfläche von Metallform- dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis IS Ge-

körpern gegen Oxydation während einer Wärme- wichtsprozent Kryolith enthält.