DE1495495A1 - Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxans - Google Patents

Description

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DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt am Main, Veissfrauenatrasee 9

Verfahren zur Herstellung von Copolymerisate!! des Trioxane

Nach der USA-Patentschrift 2 795 571 ist es bekannt, Trioxan mit ionischen Katalysatoren, wie Antimontrifluorid, Zinkfluorid, Fluorwasserstoffsäure u. a. in hochmolokulare Polyoxymothyl*M. » zu Überführen.

Die dabei erhaltenen Polymeren sind aber sowohl thermisch als auch chemisch instabil, da offensichtlich die nach diesen Methoden in die Polymerketten eingeführten Endgruppen den Makromolekülen nur eine ungenügende Stabilität zu geben vermögen.

Weiterhin ist es nach der USA-Patentschrift 2 475 610 bekannt. Trioxan mit Dioxolan in Molverhältnis von mindestens 1 ι l/k umzusetzen.

Es wurde nun gefunden, dass man endgruppenstabile Copolymerisate des Trioxane durch Polymerisation von wasserfreiem Trioxan mittels ionischer Katalysatoren in Gegenwart eines cyclischen Acetals, gegebenenfalls in inerten Lösungsmitteln herstellen kann, wenn man als cyclisches Acetal I,3-Dioxacyoloheptan verwendet .

1,3-Dioxacycloheptan wird in Mengen von 0,001 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Trioxan, verwandt. Trioxan wird sowohl in geschmolzenem wie in gelöstem Zustand eingesetzt. Als Lösungsmittel dienen organische Lösungsmittel. Sämtliche Reaktioneteilnehmer, d· h. Trioxan, 1,3-Dioxacyoloheptan, organische Lösungsmittel und Katalysatoren mUesen weitgehend wasserfrei sein. .

Neue UntMtaQtn

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Die Polymerisation kann bei normaler oder achwach erhöhter Temperatur durchgeführt werden*

Da β sich ausscheidende Copolymerisat wird durch Waschen mit Methanol und Extraktion mit verdünnter Natronlauge von geringen niedrigmolekularen Anteilen bzw. von Initiatorresten befreit.

Die Ausbeuten sind bei entsprechender VersuchefUhrung nahezu quantitativ. Die Dosierung des 1,3-Dioxacycloheptanskann in weiten Grenzen variiert und damit der Erweichungspunkt nach Wunsch eingestellt werden.

Es ist auch möglich, zu den Copolymer!sat en bekannte Weichmacher, Stabilisatoren, Antioxydantien zuzusetzen, ebenso Füll- und/oder Farbstoffe, wie Glasfasern, Schlackenwolle oder vorteilhaft hochdisperse aktive Füllstoffe, wie alkalischer Rues, Oxyde von Metallen oder Metalloiden, wie Aluminiumoxyd, TIi anoxyd Zirkonoxyd oder Siliciumdioxyd, die durch Umsetzung flüchtiger Verbindungen dieser Stoffe bei höheren Temperaturen in einem oxydierenden oder hydrolysierenden Medium erhalten werden.

Auf diese Weise werden Formkörper erhalten, die zäh und elastisch sind, durch Alkalien nicht abgebaut werden, gegen Säure recht beständig sind, beim Erwärmen ι 1 Stunde nur geringfügig depolymerisieren.

Säure recht beständig sind, beim Erwärmen auf 180° C während

Gegenüber den Copolymerisaten der USA-Patentschrift 2 475 haben die nach dem erfindungsgemüseen Verfahren gewonnenen Copolymerisate den Vorteil, dass sie feste thermoplastische Kunststoffe von grosser thermischer Beständigkeit sind. Die nach dem Verfahren der USA-Patentschrift gewonnenen Produkte sind viskos und niedermolekular«

ORIGINAL 909851/1603.

Ausserdem wird durch die Verwendung von Dioxacycloheptan die Geschwindigkeit der Polymerisation erhöht, so dass das Ver-

fahren selbst bei tieferen Temperaturen durchgeführt werden kann. Hierdurch wird aber eine Depolymerisation der schon gebildeten Copolymerisate während der Polymerisation ver-RiI ed en ·

Die erfinduhgegemäss hergestellten Copolymerisate werden nach den für Thermoplasten üblichen Verfahren zu Formkörpern durch Spritzgiessen. Walzen, Pressen u. a. verarbeitet und zum überziehen von Gegenständen verwendet.

üoispielt

50 Gewichteteile wasserfreies Trioxan und 3 Gewichteteile 1,3-Dioxacycloheptan werden in 100 GewichtsteilenMethylenchlorid gelöst, dann mit 1 Gewichtsteil Borfluoridätherat versetzt. Ea bildet sich ein Polyoxymethylene das nach dem Aufarbeiten stündlich weivlgar al· 1 Promille bei einer Temperatur von 180° C verliert. .

- Patentanspruch - k -

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Claims (3)

1. U95495

   Patentansprüche

   1« Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Trioxane durch Polymerisation von wasserfreiem Trioxan mittels ionischer Katalysatoren in Gegenwart eines cyclischen Acetals, gegebenenfalls in inerten Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man als cyclisches Acetal 1,3-Dioxacycloheptan verwendet.
2. 2. Polyoxymethylen-Copolymerisate, die in der Hauptvalenzkette Butylenoxy-Einheiten enthalten.
3. 3. Alkalistabile Polyoxymethylene mit verätherten Endgruppen, erhältlich durch Polymerisation von wasserfreiem Trioxan mittels ionischer Katalysatoren in Gegenwart von 1,3-Dioxacycloheptan, die nach den für Thermoplasten üblichen Verfahren verarbeitbar sind.

   Neue Unterlagen iah. 711 al&. 2 tu. 1 sau 3 dos ÄndwuwBM. v. 4.

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