DE1494194A1

DE1494194A1 - Elektrisches Isolierharz

Info

Publication number: DE1494194A1
Application number: DE19611494194
Authority: DE
Inventors: Heasley Charles Kellogg; Bond Herbert Marvin
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1960-12-16
Filing date: 1961-12-15
Publication date: 1969-01-16
Also published as: CH435393A; DE1494194C3; DE1494194B2; GB1011284A; SE302323B; US3257345A

Description

Di· Erfindung betrifft «in· einteilige (one-part) Epoxyharsseese« di· b*i Eau»t«mp«ratur BOfiat«Xasg beständig ist, di· aber hmim Erwära«n «u «in«a f«st«n_t bi«geaa«n_t wänib*atändigen Zustand erhärtet. Die Erfindung betrifft inebeaondere dae !«prttgnieren und bsw« oder Bittbetten Ton Spulen« Motoren« Transformatoren und anderen elektrischen Vorrichtungen unter Ausnutsung der auegeseiehneten elektrischen Isolier* eigenschaft«η άφτ wlmegeharteten Epoxyharteae«·. Ba bei der v-ärmehärtiuig praktisch !nein· flüchtigen Stoffe abgegeben werden« erhärtet die neuartige HarsaaBee su eine« dichten« blasenfreien Zustand· Das iberhinaus wird durch die Zähigkeit« ait der die Nasse mn Oberflächen haftet» die sie wahrend der Härtung berührt« in Verbindung »it der guten feuchtigkeit·- und Viarisebeständigkeit des gehärteten Produktes gewährleistet« deQ die eingebettete elektrische Vorrichtung gut gesohütst wird.

BAD ORIGINAL

90980 f

Es besteht seit langem ein Bedarf, insbesondere in der Elektroindustrie, naoh einer haltbaren lagerbeetändigen (ahelf-stable), einteiligen flüssigen Haremasee« die in der Wärme, ohne flüchtige Stoffe su entwickeln, xu einem festen, biegsamen Zustand erhärtet« Die meisten bisher bekannten beständigen einteiligen Harsmassen waren Pulver, ihre Beständigkeit beruhte auf der Unverträglichkeit der Beetandteile, und sie waren sum Imprägnieren elektrischer Vorrichtungen nicht zweckmäßig. Ferner erhärten die gegenwärtig bekannten lagerbeständigen, einteiligen Kpoxyharsmassen su einem für die Einbettung elektrischer Teile su starren Zustand«

Die erflndungagemä&en beständigen, einteiligen Har»- maseen enthalten drei wesentliche Bestandteile ι (1) Polyester mit endständigen iü au r «gruppen, (2) flüssige Epoxyharze und (3) Katalysatoren. Biese drei allgemeinen Stoffkiasseny elnd in der noch sehwebenden Anmeldung ^Vf t . 4^/^, ^/ vom ν«August 1960 beschrieben. Die vorliegende Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß durch Auswahl bestimmter Stoffe aus den dort angegebenen allgemeinen Stoff kl as β en eine lagerbeetändlge, einteilige flüssige Kasse erhalten werden kann, die sieh in der Wärme zu einem biegsamen Zustand härten läßt. Srflndungsgem&ß werden swei gans bestimmte Katalysatoren verwendet, die im Gemisch mit einem Epoxyharz und einem Polyester au» einer gan* bestimmten Art innerhalb dee obigen allgemeinen Bereiche die begehrte lagerbeständige einteilige flüssige Masse ergeben· Die beiden spezifischen Katalysatoren sind

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9 09803/1036^,^ r -

Zinntetrachlorid, das xweokmäBig ale Hydrat, i.B. ala TrI-hydret oder Pentahydrst, Tarwandtt wird, und Dicyandiamid. Mmua dae eratere verwendet wird, wird ea la einer Menge Ton etwa O₉Oi bis 0,5 Qew.-< der Gesamtmenge von Polyester mit endständigen Säuregruppen und Epoxyharz in der Mischung angewendet. Etwa 0,5 Mt 4 1* Dicyandiamid β lad ausreichend. Unterhalb dar ungefähren unteren Cremen verläuft dl« Härtung etwae su langaae, während dia Manse bei eines Gehalt oberhalb der angegebenen Orensen nicht genügend beatändig iat.

Der Polyester eit endständigen Säuregruppen dar neuartigen Epoxyhersmaese Iat als verswelgtar Polyester aus Dioarboasäure, «weiwertigern Alkohol und einer «ehrwertigen Verbindung, dia ein mehrwertiger Alkohol alt «indeetene drei aiohttertilren Hydroxylgruppen oder alna mehrbaaige 3Iure alt mlndeeteae drei Carboxylgruppen sein kann. 2 bla 8 i> 4ar OeaamtBenge dar 3auren and Alkohole enthalten aromatische Hinge· Bai einem Gehalt von weniger ala 2 f hat dia Festigkeit daa gehärteten Produktes nioht dan für dia neieten £wecke gewünschten Orad und sind dia elektrisohaa laolierwerte kleiner ala erwünsoht. Bai einem Gehalt von weeentlioh mehr «la θ 1» wird die Tiskositlt dar Polyester su groS. In jedem Teile soll die Yiskositat daa Polyesters bavorsugt unterhalb etwa 500 000 Centipoiss bei 25⁰C liegea.

Dar Polyester Iat ferner duroh einen mittlere· Oehalt ▼on 2,1 bis 3,0 Carboxylgruppen ja Molekül, alna Säureaahl van 20 bla 155 und eine Hydroxyliahl τοη wanlgar «la 10 gakamn-

η α η η λ
BAD

s»io)ui«t· Jfii—I let du aittlere lt©lek«lerf«wielit 1900 tie 15 000 «ad d«r aitUere folya«rl«atl«»«rad tft_m « 10 fei· 80. SI« Oerttetkette «stallt »rektieoh kelae Ita/leal·«»« 0»9f«Xsla«iiae«a_e 41« eeaet ü· leetladlfkelt dee fefelrtetea Ieellerhersee eeelfttrlefctl«ea vürdea. Vr Pelyeeter feliert aieatff weaa er la A%w«a«aa«lt ▼·· luft wtrat wlri. B«Toret^t ist ii· 0«r6atk»tt· fraktieoh fr«l tw XtlKr««utr«t»ff, ««11 a«a«t dl« f«lilrtat«B Produkt« w«alf«r •«•tlaili f«f«at««r r«u«atl^c«lt «ad «aalt ««ai««r ^Mtiadi« f«C«att%«r «l«ktrl««a«B D«i«li««hlaf«B wtrta, «Weal dl«·· VirkuBf friA&v let, w«aa d«i> Xta«r*att«mteff direkt aa elaea •reaatleoliea Klag f«taiad«a let·

eathllt der PeXjreeter alt eadetladigea aladeeteae t^ OerWiqrliniffea, daalt iaa f·- atrt«t« fCBiBfet «la· aaa« fMtlgkelt «ad Ualek«it «flaU«· vaaa tor Mywta* Hater Tenr—daag dv«lv«rtl<«r Mara* «dar awaaiUat wira, ««lit« dl« amtttara ImHiI d«r

aiaat grfttr «le et«· I₉O «·!·· daji«aet d«r V«lf«Btar vara·*tif aa «laea aavraaaaaaraa tuataad feliert· v«aa τ1·τν·ηΐι· alaraa eder AU«ael« var»Md«t ««rd«a» aaUta Ü· aAttlar« Aaaaal d«r Qi^»yl« al«at jrffter al· «twa f «I aaUi» «BM «la· rarMlti«· kUinii rataiaiM veriaa ««11· *BM tl/Mm lÄBMWBrlll4|· MaTBB BBi <&1ΐΕΒΒ·1· VBTlfBBiat'" BBSPiM #

Mt dl· MtItBtB AmbbI der trim CBrBMfl 4* Itelawl BaBBi BdBlBBr jBMM|ka»Maaa^k wava^Hi« -da

^^^^^f^^B· ^^^B^p^^BflBJ- Ba^BBP^BB^P^H1Hf^BV||W^F ^B^HBVTBWBBiejl ΒΡβΒ

Vaaa Uet Ρβΐ7··*·Γ ·1*· 81ur«ithl το» wwlftr al· 20 oat, la v«loh·* FmXl »»la alttl«r«· !lol*kulare«vi«ht grut«r als «tv» 15 000 «ad aala alttl«r«r P»ljra«rl««Uoa»gr·* fröter •X» «twa 80 let, ist dt· Jt«akUo«sf«»ofcvladlflt«lt g**la§ _f «**

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daa Reaktloaiju^dttkt vlrd alaaf vallrtaaaftf nt «lm··

«AlOallah·« XostuK c«]OUrt«f» ««!»«t «nu ·■ lang· 2»it «rvtrat wir*. Vui dl· 8Hur«MkX gröt#r ala #twa 155 let, la weleh·· Fell it* Bdttltr· Kol«k«liirf*wl*ht kltlaer «1· etwa 1900 ua# dtr Mittler« ?ol7«ttrlaatle«aer«4 kl«la«r ale «tv« 10 l«t₉ Ut da« c^lrtftt· f«dukt fttr It« Mist·· iweek« su hert uai su w«alg Ü·«««·»

Di· $rdr«*yl*ahl iw f»l7««t«r· «ell «1« 10 iaad berorsuft kl«la«r ·1· $ »·1β· II«· oxyliahl e«lft «U« uav«ilstta«lf· Hwetxuaff tvU«k«i Star·· UBd Alkoholb««tuidt«ll·« d·· F«l7«*t»r« «a, w«^«l Al· tioaaprodukt· aft d«r IyozyT«r%la4uaf ro* g«rlAg«r wualltit elad.

B«r aai·*· w«««itll«a« BMttmdt·!! d«r *äft«n «l«ktrl*oh«4 I««U*nMuu· tit »la Xpox/burs, da· attna 1,5 Oxlraagrupp« |« alttl«r«· Hol«kulftrc«wl4ht «atatlt» wob«i da« Sy«x]r)Mur· se gwialt vlrt, toS «la au* d«a Poly««t«r ait oaiatlB41s«a uttVftgftift und Spoxyhari «la· Tlekoaltlt voa alaht Mkr al* 300 «00 C*aU-

cljoldyXitli«r voa atfevwaytlfa* TiaatXaa» via laeorcla tüer Bl*fh«aeX A_t «4t c«weaaXl«a etwa· wail«·* «X* t»ö i« al«fX«ra«

2,0 Oxirangruppen haben· So kBaaen s.B· Polyglycidylether van Phenol-Formaldehyd-Iorolaken («·Β. "Kpiphen 849** Toa der Berde* Co·) alt 2,5 bie 3 Oxirangruppen je mittlere» Molekulargewicht *ur Hereteilung Yon lagerbeetäcdigen, einteiligen flüeeigen Harama··en geaäB der vorliegenden Erfindung verwendet Ferner kann due flüssig· alloyölieehe Epoxyher« der

ti

OB₂-O-C

"0

J--

verwendet werden, β·Β· de» το* der Ualon Carbide Chealoele Co·» elxer Abteilung der Union Carbid· Corp·» unter der Handelebe-■eionnua« "üeox-201" «js^ebotea· Hars.

Andere breuohbere momxwm Bpoiyharse eind ldaonen-Dioyolopentediendioxyd» Timjloyclohexendioxyd und

rbozyl«t·

1st d·· Bpeaqrkajrs voa aroaatiecher oder

oyellftoher I&tur. Be kunnen eber «ueh Polyflyoidylather yoa e«nrw«rtigen Alkoholen, wie Olykol und Olyoeri», »ur Keretellufi« l*f*rbeetlndigtr, eintelllc«r, Ia der Wir«· härtbarer Itmrvmmw·* a*oh den vorliefendea Vtrfenren rerwendet werden, o^fleieii dl· *·■** ofluiltWiWi felüürtetea Produkte ele elektri •MM

BAD ORIGINAL

Dl· fkkoeltlt dsr ungehärtet·» erfindungafee*»« Κ···· und dl· Blegaaakeit d·· dsrsu· erhaltenem wttrasgaalrtetea Produkt·· kB*«·* dureh Xueets rom Koaoepoxydeat wie Bed·« ottioxyd» Oetyleaoxyd, BIfMt«MMMjqri» «<*?lAo&oiyd» It/rolox/d» PheeylgljelejUtther, Vinyl oyolohexesses o«yd uad epesydlert** langkettlgea OlefUea, s,B. alt K fels 18 Kehleneteffat·»·*, erhöht werden. Bl· r««tlfk«lt d·· ff«hirt«t«a Produkt·· um* ••la· eltktrleohca IaolUreig«istluiftMi ««teao ·· d«f »el d«r rmimivmg «Ad irnt el··· ••ts·· muoh dl··· VlrkitKg Wrttokslohtlft wtrd·· Ml* Xb n·» Falle «eilt· dl· R«Of · d·· HeaotpoxyO aohr ·1· «tw« 10 aller Oxiranerupp·* Ie d«r Haee· aetapreohtn.

91· TlSkOSlUt Ut us4t«kftrt«t«i Km·· ksaW f«JMr

•U Alkasyl>orMt»tsM>ra«imjirld od«r «UM Wtkyl sadisjifai laatotrskydMfl^hUaAvMsdqrdrld (^lstfcrl Isdl· dar Alllod Chedasl sBd Igr· eory^stl·«) k<<slgt

Dl· LstertMtasdl^tit alaan jodMli ·% «sd 1st MaW «M Mlttl

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BoI sllM ki«r sü BsstMitiÜMf U* Oxlvsav» Mit Ma^MYlo'MMNBl 9JSJMSJL^Me MHaVIt

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BAD ORIGrMAU

t«t· Produkt« ait f«rlAf*r«r, afcar nmnmir Festigkeit •raaltaa·

Hi· erf iaduftg«ge«*Seja Kim« JtHaaaa f tz««r aaorga~ «liefe· Tüll Äff·, c.B. gaaafeleaea 011aa«r, 8«hl«fer #der Oaleiuaeerboeat, TerdUaaungeaittel, wie flüaaige« «hleri«rt«« Diphenyl, ioi4 Pigaeate aatlialtaa· Ua ·1η· thlx»%rop« IntetMM SU «rh«lt«n_t dl· t>«l «rhChter Teejpermtur !«lehtflÜMiif wlri_t «la thiiotrof·· Mltt·!, wl« f»ljif*pulT«rt· Ι1···1·Μ«γ·,

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«it «aietäaüf·» 31ur«xrup^«A_t dl·

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Dl«t«r 7oly««t«r wurd· iurmk •l«*r inwtüi AteoapiiAr« ie ein··
•teilt, 4*r ait HUlirer, Th««o»*t«r_# CaeelaleituefercJu· tmd Β«τ·ϊ-Τογ1·4· VftrecbcA war· J^rlaohaa 6aa Iolb*a uad der Barrat-Yerlag« ««faad «loh ·1α· ait Waaaardaapf »«litlst· Biia·, dl· alt &aa*pi*alaa gefüllt «tr, 2>·γ KoIiMa «ui4· ait 3471 i (23,73 XoI) Adipiaiiur·, 208 f (1,25 Mol) Xaaphthal· •iur·, 1384 C (18,18 Mol) Pjrepylw^lykol, 306 « (2,27 Mol) Tria#tlqrlolpropmB und 0 g Trlphea/lphoephlt al« Katal^aater «•»«Malet· Si« Taaperatur ward· Xaa<aaa auf 230⁰C «xfcBat, ν·««1 ia· Kaaiaaaatioaavaaaar, «a· «iolt 1»«1 140⁰O «u ¥ildaa

iuraa «laaa stiak«t«ff«tr«a

BAD ORfQfNiC'

vurd*· Vaab Mhr »Χ* 2 Stunden, ale iioh weaig Vaeeer *b- «chied, wurde Yakuu« aagelegt uftd der Druok «uf weniger al· 10 Hi Bg eeaieirigt, wobei aooh eine Zeitlang euf 200 A»i· 23O⁰G erwärmt wurde. Bl* Uaaetsung wurde «»^e^roohen» «1* dt· 3tturt*»hl 84 erreicht w»r· INw Produkt hatte «la Mittler·· Mclgevrioht roa etwa 4000_v dea »ittieren Polymtriee-ticaefrad 20 und «athielt %m Kitt·! etwa 3,0 Carboxylgruppen is Molekül, PIe Vieicoeitilt dee Polyester» betrug t1$ 000 Centipoiee bei 23⁰C · iieia ÄquiYaleatgewiolit, «uf CÄrboacyl^ruppea *e«ogee , betrug 670*

Di«βer Polyeeter wurde in der «leiohen V·!·· wie Polyester A au» 2682 « (14,25 Mol) "ü.S·!· Ieoeebacineäure", 125 g (0,75 Mol) Isophthalsäure, 830 g (10,91 KeI) Propyleaglykol, 184 g (1,36 KoI) Trieethylolpropan und 6 g Tripheojlphoaphit al· Katalysator hergestellt· "U,8.1· I*o*ebaeia»aure" iet ein Produkt dar U.S. Industrial Chealeale Co., einer Abteilung der Hatieaal Dietiller« and Chemioal Co., und W-Bteht aus 72 bis 80 i· 2-Athylkorkeäure, 12-18 * 2,5-Biathyladipineäure und 6-1Ü ?t JA-Sevaolneäure.

Dieser Polyester hatte die Säureiahl 66_t eia Bittleree Molekulargewicht von etwa 4600» einen aittieren Poly»erisationagrad von 20 und enthielt 1» Kitt·! etwa 3,0 Carboxylgruppen in Kolekül. Die Viekoeität des Poiyeater· betrug 44 000 Gentipolee bei 23⁰C. Sein Äquivalentgewicht, »«söge« auf Carboxylgruppea, iMttrug 950·

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Folyeater C

Blft Oeaieoh Yon 3425 g (23,44 WoI) Adipinsäure, 260 β (1*57 Hol) laophthala&ur·, 1584 β (18,16 KoI) Propylenglykol, 706 f (2,27 MoI) Trimethylolpropan und 71 g Antimontrioxyd «X* Katalysator wurde wie b«l der Heretellung τοη Poly «lter A Me *u einer S&uresahl τοη 84 umgeeetet. Ρ«· mittlere Koltkularetwloht betrug etwa 300O₉ der mittlere Polymerieationsgrad 20« und ·β waren Is Kitt·! 3,0 Carboxylgruppen Im Molekül enthalten. Das Xciulvalentgevloht, belogen auf CareoKylgruppen, war 668 ι und dl· Tiekoeität bei 23⁰C war 120 000 Cantlpoiae·

Polyeeter S

Dleaer Polyester wurde sas 1096 g (7,50 Hol) Adlplnaaure», 159 g (0,84 Mol) leophthaleKure, 461 g (6,06 Hol) Propylenflykol, 102 g (0,76 NoI) Trieethylolpropan und 2 g Trlphenylpteoephit als Katalysator naoh de« gleichen Verfahren «1· Polyeeter A hergeetellt. Br hatte die üiureeahl 83, das uAfeflhre mittlere Molekulargewicht 3000« den mittleren PoIymerl»atloni»gr«d 20 und enthielt la Mittel 3,0 Carboxylgruppen im Molekül· D*e Xquiralentgewicht, besogen auf Carboxylgruppen, war 676 und dl· ViakoaitÄt bei 25⁰C 146 000 Cectipolee.

2» folfen nun B*i»piele für dl« erfindungegemäaen Ka**«m₉ wobei Im «rat·« ein typieohee Spoxyhara wrwrnAamt wir*« da» τ«« dar Shell Cheaical Corporation unter der Handelab««elehnuA|C *2pon 628* angeboten wird. Blas·· Hen let «In

von Iplehlorhydrln und Biephenol A, hat

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BAD ORIGINAL

elaan Durrsoe'seaea Brwelalniaeasiiakt Tea etwa 10⁰O mi «I« EpoxyaqulTSlsat Toa etwa 190»

B«ls»lsl Ι

Sn «law Oealse* το· ·| felle* Polyester A ua« 35 »eilen flüssigen Spojqrhajm wurden 0,1 Jf SaOl^* 9 I₂O «3a Katalysator ftfeee·· Ds* Slaaaals «ord« alt is« Polyester sofaaelsen «a« «as Oaalsaa Tor dsa Tsralsohsa alt 4sa bsstsadtsll auf lsatsayrstur aVgekQIiltf alarflvraa warA· tit Oslblldua« Terhladsrt. 100 § «lose· firm wurAaa la «lat Alnalalwssohsls Ha a« slatr flafa τ·β S₉179 aa gafaaaaa aai U stuadaa aal 150⁰C «aalrtat· BIa ainaXtaaa aaiaaaaa «ar aaa uad ksutsahuksrtlf· Ma S«ffeatl**alt aatra« 10$ kt/mP aa« dia Daaataxfcslt als mm Baltaa 180 ^* TA·*· Oalaaaaa sasaralarta aar atwa 1 * vaaaar« «aaa si· 10 Ta§a «aalt iia «aria» Bar Telwasawldsratsai «aa gaatrtttea aaraaa war · π 10^1t 0ta*aa₉ ala sttlsrariaatUsa aaaar «art fir «la elafaaaaa Ium*

Mae weitere Tree« «iaaaa ieaitletaa Ssraaa imr«# aal 150*C la elaea Ofea lalagt· Iaaa elaaa Haaat «ar ala laaar aaali ath aa« alagaa·· ea4 laare Sareawteraftrte «ar aar «aa 1· aaf 27 ceatlegea, «as alaar usiswlaal I aa fataa laatiaüjiralt gagaa Vijnaaaltaraae <Vr ala Vlegaaaee aars eatsyrlaat«

Dia uaceMrlete Bfeaaaraaaaee «Iaaaa Belsylala warae β Hoaste aal toart«aityatar (11 ± 5*C) aat»a«aartt la «alaaer Salt «la Tiakealtat anur «a 9 * laar «aa safia«1Htiaa wart wm ito ooo oeatiaalaa

BAD OPlIGiNAL " " Beiapiel II

Ku der ungehärteten» friech hergaatelltaa Hat··· toö Btlepitl I wurden 50 Teil» geaahlener ailaemr und als thlxo· tropee Mittel 7t5 Teil* "Beaton· 38· dar Baroid DiT., ffatlanal Lead Co· (organischer Aiaumlualceaplex Ia Magimalnamofttiicirillonit) gegeben und gründlich dealt veraiaoht» werauf die Heeae in der TarbeiUhl« behandelt wurde» bis tine glatte» hoaogea« Hanee entatanden war«

Ein Behalter »it dieeer Epoxyharaaaaae wurd· In ei«e ITejHMr geiteilt, die denn «irmktiiert wurde« Dann wurde etwa fcei Raunteeperatur ein Elektromotor eingetaucht, der auf 120 bie 150°C erwärart worden «rcr₉ so daß dae Hare aehx* flusalf wurde und alia Swleehanräuae und girieren Hohlräume In dea Motor aafullt·, Faoh dta Harausathaen haftet« da· Bars an ellan frelllafaadaa Matallatallen ale slealloh liöker Üb eräug· BaIa Abkühlen an der Luft unmittelbar tt»«r dea Haraeefll lief atwaa ▼aa daa Ear· ab» *b*r dar Motor blieb Toll*ttndig iaait bedeakt. AIa ·τ nioht aehr tropfte» wurde der Motor 16 Stunden bei 15O⁰C Ib einen Ofen gestellt, ua da· Hart au harten, wonach diaaaa aih alt alles fallen dea Motera rerboinden war·

Dieaer laoliert« Motor wurde dann unuaterbroohen einen Tag la Waaeer und dann 1 ?ag In alaea Ofen von 135⁰C laufa&ga~ laaeani dlaa wurde € Voohee lang wiederholt» wcnaoh der Hoter laaer aooh tnr 2ufrledanhait lief·

Beiaalel 111
Xlae gleleke Byeagraaraaaaa« wie 41a von Baiajiiel I₉ dia

fin3f)

BAD ORIGI

/if)3ß

ORIGINAL

nur Polyester B en Stelle von Polyester A und 30 atfttt 35 felle Epoxyharz tathielt, seigte die gleiche £agerbestindlg~ ktit· Wenn e£e 16 Stunden bei 15O⁰C gehörtet wurde, ergab diese Hase· ein sahte, kmutechukftrtlgte, w&i-mtbeetladlgee Produkt» dae ausgeselehnet en Materiell ta heft et t, die in elektrischen Yorrichtungen verwendet werden, I.E. Kupftr» Pepier orientiertes FcIyäthyItnttrephtnelatfilm.

Beispiel IT
Die folgende Keeee wurde hergestellt*

65 felle Polyeeter A
55 feile · B?-20t*-Epoxyher* 2 felle Dicyandiamid

BIe Zuoaameneeteung von " EP-201 "-Epoxyhar*, dae gegenwärtig ala ¹¹TJnOx-SOt¹* 1« Handel ist, wurde ok*& Angegeben·

Da» Dicyandittid wurde ί·ίη gemahlen und alt eines Geeinoh der eaderen beiden Bestandteile in der gleichen Welse

wie in Beispiel X veraoftitoleeß. Die erhaltene Hasee wer bei ^«ustenperetur beständig, IW »Ich e,ber in

24 Stunden bei 150° C *u eine«

imeeh»elibftren_v lualöeliches Zu·taud Mrten·

Bine gleicht M*eea, die aur 0,1 fell Ilnjotttreehlorld-Pentahydrat an Stelle dee Dicyandiamide el» Xetelyantor eat« hielt ₉ seigte die ßltichen Ergebiilefte*

Dioyeadieeid wurde *uoh en Stell· des Xinneftliee is Ke«8en_t wie der von Beispiel I, «it guten Erfolg «1* Kstmly» ester verwendet*

BAD ORIGINAL

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1*94194

Ander· Dicarbonsäuren als die oben beschriebenen, di· zur Herstellung von erfindungsgenäö verwendbaren PoIyeetern Mit endständigen SSuregruppea verwendet werden ktJnnen, sind o~Phthalßäure_t Azelainsäure und Hexechlor-endoaebhylentetrahydrophthalßtoäureanhydrid. Andere eweivrertlge Alkohole sind 1,4-Butandiol und ^thylenglykol. Bin weiterer geeigneter dreiwertiger Alkohol ist 2_f2~Bie-[4-(2-hydroxy-propoxy)-paenylj-propan, /ußer Tri»ethylolpropan können als «ehrwertIge Verbindungen Glycerin und Pentaerythrit und Polycarbonsäuren, wie Trieeoinoäure, Citronensäure» Trimollithsäure, Bensoltetraoarboneäur» und Tricarballyleäure, verwendet werden·

~ Patentanoprüohe -

BAD ORIGINAL.
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Claims

4? M 1211 Patentansprüche :

1. Einteilige (one-part), flüssige, elektrisch isolierende Harzaasse, die Monatelang bei Rauateaperatur beständig 1st und bein Erwärmen xu eine« festen, biegsamen, wäraebeständigen, unschaelzbaren, unlöslichen Zustand erhärtet, bestehend aus eine* homogenen Geaiache aus (1) einea verzweigten Polyester und endständigen Säuregruppen aus einer Dicarbonsäuren einea zweiwertigen Alkohol und einen Mehrwertigen Verbindung, die ein Mehrwertiger Alkohol Hit aindestens drei nichttertiären Hydroxylgruppen oder eine aehrbaslge Säure alt aindestens drei Carboxylgruppen sein kann, wobei 2 bis 896 der Gesaataenge an Säuren und Alkoholen aroaatische Ringe enthalten -und der Polyester ia Mittel 2, 1 bis 3,0 Carboxylgruppen la Molekül enthält, eine Säuresahl von 20 bis 155, eine Hydroxylzahl von weniger als 10 hat, keine äthylenischen Doppelbindungen in der Gerüstkette enthält und ein Viskosität bei 23°c von weniger als 300 000 Centlpolse hat, (2) einea Epoxyharz, das Mindestens 1,5 Oxirangruppen je Mittleres Molekulargewicht enthält, und (3) einea Katalysator« der aus 0,01 - 0,5 % Zinntetrachlorid oder 0,5 - 4 % Dicyandiaald bestehen kann, wobei der Mengenanteil des Katalysators auf die Gesaataenge der Bestandteile (1) und (2) hexogen ist, das hoMogene Geaisch etwa 0,8 bis 2 Epoxygruppen je Carboxyl* gruppe enthält und das Epoxjrhars so («wählt wird, das eis einfaches Geaisch der Bestandteil« (I)₉ (2) und (3) keise Mfcer« Viskosität als 300 000 C*atlpol»e bei 23*c hat.

2. In der Wärme härtbare Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein thixotropes Mittel in homogenen] Gemisch enthält.

3. Einteilig^ flüssige, elektrisch isolierende Harzmasse, die monatelang bei Raumtemperatur beständig ist und beim Erwärmen zu einem festen, biegsamen, wärmebeständigen, unschmerzbaren, unlöslichen Zustand erhärtet, bestehend aus einem homogenen Gemisch von (1) einem verzweigten Polyester mit endständigen Säuregruppen aus einer Dicarbonsäure, von der 5 bis 15 Mol-% aromatische Ringe enthalten, einem zweiwertigen aliphatischen Alkohol und einem mehrwertigen Alkohol mit mindestens drei nichttertiären Hydroxylgruppen, wobei der Polyester !■Mittel 2,1 'is 3,0 Carboxylgruppen im Molekühl enthält, eine Säurezahl von 20 bis 155, eine Hydroxylzahl von weniger als 5 hat, keine äthylenischen Doppelbindungen in seiner Gerüstkette enthält, keinen Äthersauerstoff enthält, der nicht direkt an einen aromatischen Ring gebunden ist, und eine Viskosität bei 23 C von weniger als 300 000 Centipoise hat, (2) einem Epoxyharz mit mindestens 1,5 Oxirangruppen je mittleres Molekulargewicht, das ein Polyglycidylether eines mehrwertigen Phenols ist, und (3) einem Katalysator, der aus 0,01 bis 0,5 % Zinntetrachlorid oder 0,5 bis 4 % Dicyandiamid bestehen kann, wobei der Mengenanteil des Katalysators auf die Gesamtmenge der Bestandteile (1) und (2) bezogen ist, das homogene Gemisch

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etwa 0_t8 bis 2,1 Epoxygruppen je Carboxylgruppe enthält und das Epoxyharz so gewählt wir*, daß ein einfaches Gemisch der Bestandteile (I)₉ (2) und (3) keine höhere Viskosität als 300 000 Centipoise bei 23 C hat.

4. In der Wärme härtbare Harzeasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus etwa 0,1 % Zinntetrachloridpentahydrat besteht und das homogene Gemisch etwa 1,3 Epoxygruppen je Carboxylgruppe enthält.

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