JPS59100129A - ジエポキシド混合物 - Google Patents
ジエポキシド混合物Info
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- JPS59100129A JPS59100129A JP58213434A JP21343483A JPS59100129A JP S59100129 A JPS59100129 A JP S59100129A JP 58213434 A JP58213434 A JP 58213434A JP 21343483 A JP21343483 A JP 21343483A JP S59100129 A JPS59100129 A JP S59100129A
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- JP
- Japan
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- anhydride
- mixture
- curing
- acid
- epoxide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/226—Mixtures of di-epoxy compounds
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステ
ル60〜95 %’ :frc 96および3,11−
エポキ゛、777’O”1″1千″−3・4−”44”
″:クロヘキサンカルボキシレー1・5〜・40重−早
%かJうなる程合物に関する。この混合物は、硬化剤と
して通常のポリカルボン酸無水物とM■み合せて、俊秀
な削天候性のみならず良好な機械的特性および電気的特
性を有する成型品の製造に使用される。
ル60〜95 %’ :frc 96および3,11−
エポキ゛、777’O”1″1千″−3・4−”44”
″:クロヘキサンカルボキシレー1・5〜・40重−早
%かJうなる程合物に関する。この混合物は、硬化剤と
して通常のポリカルボン酸無水物とM■み合せて、俊秀
な削天候性のみならず良好な機械的特性および電気的特
性を有する成型品の製造に使用される。
3.4−エポキシシクロヘキシルメチル−3゜4−エポ
キシシクロヘキサン力ルポキシレ−1・は既に量水され
ている(イキリス特許第768157号、実施例■参照
)。この化合物を通常のポリカルボン酸無水物で硬化さ
セてイリられる成型品は、熱をかけても役秀な手法安定
性をイ〕し、また良rttな?tE気的時的特性4する
が、これらのものは非゛畠にj漬く、ヒスフェノールA
にノ、(づ<標準的なエポキシ!パ樹脂と比較すると、
これらのものは、約60%だけの抗折力および約40%
だけの衝撃強度しかイJざない。更に、これらの樹脂−
硬化剤山己合物の硬化特性は、標準的なエポキシド樹脂
のそれよりも、実質的に利点か少ない。硬化の開始およ
び完全硬化の時間が¥質的により長くなっており、また
、射出成型の如き現代的な加工法によって材料を加にす
ることが実質上不1丁能である。
キシシクロヘキサン力ルポキシレ−1・は既に量水され
ている(イキリス特許第768157号、実施例■参照
)。この化合物を通常のポリカルボン酸無水物で硬化さ
セてイリられる成型品は、熱をかけても役秀な手法安定
性をイ〕し、また良rttな?tE気的時的特性4する
が、これらのものは非゛畠にj漬く、ヒスフェノールA
にノ、(づ<標準的なエポキシ!パ樹脂と比較すると、
これらのものは、約60%だけの抗折力および約40%
だけの衝撃強度しかイJざない。更に、これらの樹脂−
硬化剤山己合物の硬化特性は、標準的なエポキシド樹脂
のそれよりも、実質的に利点か少ない。硬化の開始およ
び完全硬化の時間が¥質的により長くなっており、また
、射出成型の如き現代的な加工法によって材料を加にす
ることが実質上不1丁能である。
ilh環式1,2−ジエポキシドが、これらを成型する
時に、脂環式もしくは脂肪族ポリカルボン酸無水物で硬
化することができ、硬化された生成物が、そのイず利な
電気的特性および耐天候性のため、戸外の状況で使用し
得るということもまた公知である(木田特許第3,51
1,922じ参p/;j )。
時に、脂環式もしくは脂肪族ポリカルボン酸無水物で硬
化することができ、硬化された生成物が、そのイず利な
電気的特性および耐天候性のため、戸外の状況で使用し
得るということもまた公知である(木田特許第3,51
1,922じ参p/;j )。
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルをSJ凸し
通常のポリカルボン酸無水物で硬化させイ()るという
こともまた公知である(イキリス特、I/1′イ51
058 075号および同1 060 016号か!児
)。
通常のポリカルボン酸無水物で硬化させイ()るという
こともまた公知である(イキリス特、I/1′イ51
058 075号および同1 060 016号か!児
)。
このエポキシド樹脂系は、数々の有利な加重特性をイi
しく低粘度、室温での長操作時間、高められた)#?x
度での短い硬化サイクル、良好な機械的特性および゛I
L気的時的特性び射出成型にイj利な加」:特ヤ()、
更に、J)外の条件に対する俊秀な耐性を1′1する。
しく低粘度、室温での長操作時間、高められた)#?x
度での短い硬化サイクル、良好な機械的特性および゛I
L気的時的特性び射出成型にイj利な加」:特ヤ()、
更に、J)外の条件に対する俊秀な耐性を1′1する。
しかし、しばしば欠点として指摘される、この系の−・
つの特性として、熱がかかった時の寸法安7F]性が、
(ビスフェノールAおよびエビクロロヒドリンの液体エ
ポキシド樹脂と硬化剤としての酸無水物とから製造され
る)成型された標準的なエポキシド樹脂生成物のそれと
比・\て、比較的低いということがある。
つの特性として、熱がかかった時の寸法安7F]性が、
(ビスフェノールAおよびエビクロロヒドリンの液体エ
ポキシド樹脂と硬化剤としての酸無水物とから製造され
る)成型された標準的なエポキシド樹脂生成物のそれと
比・\て、比較的低いということがある。
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル/JI:’
f;のポリカルボン酸無水物から成る系のイー5^1]
な加1−゛特性を得ること、およびこの系から得られる
(jψ化成型生成物の、回じ高水準の機械的特性を維持
するが、同時に、この系から冑られる硬化成型生成物の
、熱時の寸法安疋性を″−X:質的に増大させることか
本発明のし」的である。即ち、変性された4−・では、
粘度は実質的に全く増加I、7てはならず。
f;のポリカルボン酸無水物から成る系のイー5^1]
な加1−゛特性を得ること、およびこの系から得られる
(jψ化成型生成物の、回じ高水準の機械的特性を維持
するが、同時に、この系から冑られる硬化成型生成物の
、熱時の寸法安疋性を″−X:質的に増大させることか
本発明のし」的である。即ち、変性された4−・では、
粘度は実質的に全く増加I、7てはならず。
蛛に、射出成型装置内での硬化サイクルの長さが増民て
はならない。抗折力および引張強度の値、並ひに衝撃強
度の値は、実質上不変のままでなけれはならす、或いは
、できれば増加さえされるべきものである。マルテンス
数を用いて表わされた、イ″え荷のもとでの熱安定性の
改善も、あるとすれは、約30〜40°Cまでの増加に
達するものでなければならない。
はならない。抗折力および引張強度の値、並ひに衝撃強
度の値は、実質上不変のままでなけれはならす、或いは
、できれば増加さえされるべきものである。マルテンス
数を用いて表わされた、イ″え荷のもとでの熱安定性の
改善も、あるとすれは、約30〜40°Cまでの増加に
達するものでなければならない。
、):、究明に従うこの問題は、少なく、とも1種のへ
キサヒドロフタル酸ジグリ/ツルエステル(=ジェポキ
シFA)60〜95重借%および3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチル−3,4−エボキシンクロヘキサン力
ルポキンレート(=ンエポヤシドB)5〜40Φへ一%
からなる程合物を、通常のポリカルボン酸無水物で硬化
させる過程でヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ルのかわりに使用する二とによって解決された。
キサヒドロフタル酸ジグリ/ツルエステル(=ジェポキ
シFA)60〜95重借%および3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチル−3,4−エボキシンクロヘキサン力
ルポキンレート(=ンエポヤシドB)5〜40Φへ一%
からなる程合物を、通常のポリカルボン酸無水物で硬化
させる過程でヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ルのかわりに使用する二とによって解決された。
+’;8明に従うこの問題の解決は、種々の面で驚ぐ・
・・きものである。
・・きものである。
例えは、2種のジエポギシド成分AおよびBからなるイ
コ合物において、A(100%)の特性はB(100%
)の特性の方向へ、Bの一111]合が171シAの割
合が振らされる程度に実質的に比例して、一般に変化す
る傾向があるので(第1図、熱時の寸法安定性の変化参
照)、同し硬化剤および加速剤を用いた時のジェポキシ
l’ Aのケル化時間がジ:ボキシドBの相当する混合
物のそれよりも挿々1Ill′なった硬化温度において
さえも常に遥かにハ1シへといつことを想起゛すれは、
通常のポリカルホン酸Q、水物および力1消剤とAおよ
びBとの混合物のゲクレ化1青間(第1表谷照)か、A
およびB0′)値の間の中間におるのではなくて、ジ工
ボキントAのそれよりも短いということを見出I、たの
は、1)℃〈へさことてあった。このことは、硬化温度
160°Cj→よひ40 Qi:量%までのBを含有す
るAおよびBの41〜合物に対してさえも成立する。y
tlいゲル化時間は1(lい硬化サイクルに相当し、こ
れは殊1こ射は1成型にと一〕ではイJ利である。
コ合物において、A(100%)の特性はB(100%
)の特性の方向へ、Bの一111]合が171シAの割
合が振らされる程度に実質的に比例して、一般に変化す
る傾向があるので(第1図、熱時の寸法安定性の変化参
照)、同し硬化剤および加速剤を用いた時のジェポキシ
l’ Aのケル化時間がジ:ボキシドBの相当する混合
物のそれよりも挿々1Ill′なった硬化温度において
さえも常に遥かにハ1シへといつことを想起゛すれは、
通常のポリカルホン酸Q、水物および力1消剤とAおよ
びBとの混合物のゲクレ化1青間(第1表谷照)か、A
およびB0′)値の間の中間におるのではなくて、ジ工
ボキントAのそれよりも短いということを見出I、たの
は、1)℃〈へさことてあった。このことは、硬化温度
160°Cj→よひ40 Qi:量%までのBを含有す
るAおよびBの41〜合物に対してさえも成立する。y
tlいゲル化時間は1(lい硬化サイクルに相当し、こ
れは殊1こ射は1成型にと一〕ではイJ利である。
史に、ンエポキシドAおよびBの混合物(30・1(昂
シSまでのBの百分含イf率)から得られる硬化成型生
成物が、ジエポキシトB含イT 41’、の全く無いシ
エポキシドAにノ、(づく成型生成物よりも、より高い
とさえ一1″tえる抗折力をイ]するということも(4
52図参照)、予期しイ慰1ないことであった。同しこ
とは、25屯量%までのジエボキシドB含有本を右する
ジエボ午シトAおよびBの4.3合物の引□ 張強度“に対しても成立する(第3図参照9゜30
□壬(111%までのBをイ1するう・エ
ドヤ7ソトA8よひBからなる混合物の仙τそ強度の(
mも実際にそうであるよりは遥かにもつと急カに妓少す
るものと15想°′″″“)(7)Y: 2>°7.:
。s”(4$jj(4) °lゲル化貼問および機械的
特性ケ七もすると、」二:i−)に使川するのに國した
エポ←・−仙・混合9t iま40小−111−□、!
bまでのシエポキシド■3を含有するものでな□ (すれはならない。
1−4.2゜?j lji t−1,
6,3ア、 :・\キサヒ
ドロフタル酸のうゲ′リシ・ノル1ステル60〜95・
1,21−%、なJ−ましぐLま一′O〜95 、:i
[、jil。
シSまでのBの百分含イf率)から得られる硬化成型生
成物が、ジエポキシトB含イT 41’、の全く無いシ
エポキシドAにノ、(づく成型生成物よりも、より高い
とさえ一1″tえる抗折力をイ]するということも(4
52図参照)、予期しイ慰1ないことであった。同しこ
とは、25屯量%までのジエボキシドB含有本を右する
ジエボ午シトAおよびBの4.3合物の引□ 張強度“に対しても成立する(第3図参照9゜30
□壬(111%までのBをイ1するう・エ
ドヤ7ソトA8よひBからなる混合物の仙τそ強度の(
mも実際にそうであるよりは遥かにもつと急カに妓少す
るものと15想°′″″“)(7)Y: 2>°7.:
。s”(4$jj(4) °lゲル化貼問および機械的
特性ケ七もすると、」二:i−)に使川するのに國した
エポ←・−仙・混合9t iま40小−111−□、!
bまでのシエポキシド■3を含有するものでな□ (すれはならない。
1−4.2゜?j lji t−1,
6,3ア、 :・\キサヒ
ドロフタル酸のうゲ′リシ・ノル1ステル60〜95・
1,21−%、なJ−ましぐLま一′O〜95 、:i
[、jil。
%および
3.4−エボキシシグロ・\−tシ、ILメチルー3゜
l↓−エポギンう・クロヘキサン力ルボキシレ・−ト5
〜40争量%、好ま1〜〈は5〜30屯早−%から成る
411合物に関するものである。
l↓−エポギンう・クロヘキサン力ルボキシレ・−ト5
〜40争量%、好ま1〜〈は5〜30屯早−%から成る
411合物に関するものである。
ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステルは、−1
−業的品イ3”tのものを含むが、 lJ’2に、16
0〜200のエポ本シト↑1/J沿および25°Cで3
00−2500mPasの粘度を有する。
−業的品イ3”tのものを含むが、 lJ’2に、16
0〜200のエポ本シト↑1/J沿および25°Cで3
00−2500mPasの粘度を有する。
3.4−エボキ・ンシクロヘキシルメチル−3゜4−エ
ボキシシクロヘキサン力ルホギシレー]・は、):を自
勺品イ8のものをも含むが、−口実しこ、120〜18
0のエポキシド”+:’Iニーおよび25℃で300−
2000mPasの粘度を有する。
ボキシシクロヘキサン力ルホギシレー]・は、):を自
勺品イ8のものをも含むが、−口実しこ、120〜18
0のエポキシド”+:’Iニーおよび25℃で300−
2000mPasの粘度を有する。
[エポキシド当H74、なる1、lIi句は、1個の1
,2−工寸S+シi・基を含イ〕するエポキシド化合物
のダラム+i′!イ)ンのtitをノざ魅する。
,2−工寸S+シi・基を含イ〕するエポキシド化合物
のダラム+i′!イ)ンのtitをノざ魅する。
1、′ii明は、また、分子あたり1個より多くのi、
2−エポキシ1;)、(を念イ1する少なくとも1種の
1,2−エポキシド化合物を、エポキシド当)、1あた
り0.6−1..2無水物当晴の通常のポリ力?ビツミ
ン耐無水物を用いて、60〜180°Cの温度て、」↓
ll f’Hこより過剰の圧力のもとで、場合により、
+tl ’/+’+の硬化加速剤、充填剤、染料、顔料
および強化材料の存在下で硬化させることによって、成
型エボギシト樹脂体を製造する)JIJ、にして、使川
されるl、2−エポキシド化合物が ・\キサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル60〜
95屯−,4I4%および 3.4−1ボキシシク口ヘギシルメチル−3゜4−ニボ
キシシクロ・\キサンカルボギシレート5〜40東ら(
;−% かメしなるd、′、合物であることを特徴とする方法に
も関する。
2−エポキシ1;)、(を念イ1する少なくとも1種の
1,2−エポキシド化合物を、エポキシド当)、1あた
り0.6−1..2無水物当晴の通常のポリ力?ビツミ
ン耐無水物を用いて、60〜180°Cの温度て、」↓
ll f’Hこより過剰の圧力のもとで、場合により、
+tl ’/+’+の硬化加速剤、充填剤、染料、顔料
および強化材料の存在下で硬化させることによって、成
型エボギシト樹脂体を製造する)JIJ、にして、使川
されるl、2−エポキシド化合物が ・\キサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル60〜
95屯−,4I4%および 3.4−1ボキシシク口ヘギシルメチル−3゜4−ニボ
キシシクロ・\キサンカルボギシレート5〜40東ら(
;−% かメしなるd、′、合物であることを特徴とする方法に
も関する。
「通常のポリカルボ/酸無水物」なる語句は、′)′J
−香族、脂肪族および脂環式のポリカルボン酸無水物ま
たはこれらのものの混合物を意味する。
−香族、脂肪族および脂環式のポリカルボン酸無水物ま
たはこれらのものの混合物を意味する。
次のものか例である:無水フタル酸、無水テトラヒドロ
フクル醇、無水へキサクロロエントメナレンテトラヒド
ロフタル醇、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸
、無水メチル工ントメチレンテトラヒトロフタル酸、無
水へキサヒドロフタル酸、無水ノチルヘキザヒドロフタ
ル酸、無水コハク酸、無水マレイン酩、無水ドデセニル
コ/\り醇、好ましくは液体もしくは低融点(m、p。
フクル醇、無水へキサクロロエントメナレンテトラヒド
ロフタル醇、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸
、無水メチル工ントメチレンテトラヒトロフタル酸、無
水へキサヒドロフタル酸、無水ノチルヘキザヒドロフタ
ル酸、無水コハク酸、無水マレイン酩、無水ドデセニル
コ/\り醇、好ましくは液体もしくは低融点(m、p。
ぐ60°C)の脂環式ジカルボン酸無水物。無水ヘキサ
ヒI・ロフタル醇および無水cis−3−および/もし
くは4−メチルヘキサヒドロフタル醇が殊に111まし
い。
ヒI・ロフタル醇および無水cis−3−および/もし
くは4−メチルヘキサヒドロフタル醇が殊に111まし
い。
エポキシド当量あたり0.6〜1.2.好ましくは0.
9〜1.1無水物当量のポリカルボン酸・無水物が使用
される。
9〜1.1無水物当量のポリカルボン酸・無水物が使用
される。
ジエポキシドおよび硬化剤の混合物を基準として0.1
〜1.5重量%の量の通常の硬化加速剤を使用し摺る。
〜1.5重量%の量の通常の硬化加速剤を使用し摺る。
三級アミン、例えばジメチルベンジルアミンを使用する
のが好ましい。
のが好ましい。
硬化を行なわせる前に、ジエポキシド、ポリカルホン酸
無水物および場合により加速剤からなる硬化性混合物に
、充填剤、染料、顔料、炎遅延性物■、離型剤および/
または強化剤を通常の量だけ加えることができる。好適
な充填剤の例には、粉状え;英、酸化アルミニウム、水
醇化アルミニウム、炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウ
ムでグネシウムが含まれる。使用する強化材>’+は、
例えば、カラス、ポリエステル、ナイロン、ポリアクリ
ロニトリル、絹、綿、炭素繊維等の、繊維、より糸、非
織込布または織込布とすることができる。
無水物および場合により加速剤からなる硬化性混合物に
、充填剤、染料、顔料、炎遅延性物■、離型剤および/
または強化剤を通常の量だけ加えることができる。好適
な充填剤の例には、粉状え;英、酸化アルミニウム、水
醇化アルミニウム、炭酸カルシウムおよび炭酸カルシウ
ムでグネシウムが含まれる。使用する強化材>’+は、
例えば、カラス、ポリエステル、ナイロン、ポリアクリ
ロニトリル、絹、綿、炭素繊維等の、繊維、より糸、非
織込布または織込布とすることができる。
ジエボキシド、ポリカルホン酸無水物および場合により
加速剤および添加剤の硬化性混合物は、カスチング樹脂
、射出成型樹脂、含浸樹脂″9として使11jシ得る。
加速剤および添加剤の硬化性混合物は、カスチング樹脂
、射出成型樹脂、含浸樹脂″9として使11jシ得る。
硬化成型生成物は、好ましくは、電気絶縁の分野で使用
される。
される。
実施例中に示す部および%は、他に指示がなければ小、
吊、lふ準のものである。
吊、lふ準のものである。
欠痙夕
エポキシド当量160および25°Cで測定して粘度9
00mP’asを有する市販のへキサヒト’aフタル酸
ジグリシジルエステル(=ジエボキシドA)を使用して
、第1表のゲル化時間および第1図〜第4図の熱時の寸
法安定性および機械的特性のイ(/1を測定する。使用
する市販の3.4−エボキシシグロヘキシルメチル−3
,4−エポキシシクロヘギザンカルボキシレ−1・(=
ジェポキシFB)は、エポキシド当量160および25
°Cでl(l定して粘度600mPa5を有する。使用
する硬化剤は、無水物当量型ψ168および25°Cで
A111元′した粘5540 m P a sを有する
、市販の液体無水メチルへキサヒドロフタル酸である。
00mP’asを有する市販のへキサヒト’aフタル酸
ジグリシジルエステル(=ジエボキシドA)を使用して
、第1表のゲル化時間および第1図〜第4図の熱時の寸
法安定性および機械的特性のイ(/1を測定する。使用
する市販の3.4−エボキシシグロヘキシルメチル−3
,4−エポキシシクロヘギザンカルボキシレ−1・(=
ジェポキシFB)は、エポキシド当量160および25
°Cでl(l定して粘度600mPa5を有する。使用
する硬化剤は、無水物当量型ψ168および25°Cで
A111元′した粘5540 m P a sを有する
、市販の液体無水メチルへキサヒドロフタル酸である。
硬化剤は、シエボギシドAもしくはジエボキシトBまた
はジエポキシドAおよびBの混合物のエポキシド・1・
冒i1あたり、0.95無水物当量の硬化剤に相当する
:I“1だけ使用される。更に、ジエポキシドAもしく
はBおよび硬化剤の量またはジェポキシFAおよびBお
よび硬化剤の混合物の判を基準として1%のジメチルベ
ンジルアミンを硬化/Jll 速剤として使用する。
はジエポキシドAおよびBの混合物のエポキシド・1・
冒i1あたり、0.95無水物当量の硬化剤に相当する
:I“1だけ使用される。更に、ジエポキシドAもしく
はBおよび硬化剤の量またはジェポキシFAおよびBお
よび硬化剤の混合物の判を基準として1%のジメチルベ
ンジルアミンを硬化/Jll 速剤として使用する。
ジエボキシドAおよびBおよびこれらのものの混合物の
、種々の温度におけるゲル化時間を、全て1−記の如く
硬化剤および加速剤と混合した場合について、第1表に
示す。
、種々の温度におけるゲル化時間を、全て1−記の如く
硬化剤および加速剤と混合した場合について、第1表に
示す。
試験では驚くべき結果が出された。ジェポキシlを含崩
するものと比較してシエボキソドAを含有する反に:
4b合物のゲル化性間がより短い点からすれは3ジエポ
キシドAおよγjBの111合物のゲル化時間はジエポ
キシドB含イg率に比例して増加して最終的にジエボキ
シドBだけを含イ1するdt−合物の価に到達するとい
うことが期待された。しか□ し、幾つかの混合物においては、ゲル化時間はジエポギ
シドAを100%含有するもの以ドであることか駕〈べ
きことに見出された。
するものと比較してシエボキソドAを含有する反に:
4b合物のゲル化性間がより短い点からすれは3ジエポ
キシドAおよγjBの111合物のゲル化時間はジエポ
キシドB含イg率に比例して増加して最終的にジエボキ
シドBだけを含イ1するdt−合物の価に到達するとい
うことが期待された。しか□ し、幾つかの混合物においては、ゲル化時間はジエポギ
シドAを100%含有するもの以ドであることか駕〈べ
きことに見出された。
皿上法
ジエポキシド% ゲル化11″、、1lll1秒A
B 123°C140’C160°C
。
B 123°C140’C160°C
。
100 0 600 200 869
0 .10 41’!5 130 80
80 20 470 12? IE
70 30 360 123 718
0 40 315 185 75
150 50 41
5 170 8840 So
420 20り 85
30 70 425 21Q
11420 80 57
7 340 !4710 ’
、10 81! 415 2
300 100 900 90
0 ?f30パ、・エポキシドAおよびB−、
[びにジェポキシl−AおよびBの程合物を、第1図〜
第11図に小す如き1′i荷nlI熱安定+1および機
械的特性を試験するため番、7、!、: J+、!の;
j:11合で硬化剤および加速剤と混合し、楕1合物を
80°(、で4時間、 続イテt 50’Cテ161t
!r 1Lil 16!!化yせた。
0 .10 41’!5 130 80
80 20 470 12? IE
70 30 360 123 718
0 40 315 185 75
150 50 41
5 170 8840 So
420 20り 85
30 70 425 21Q
11420 80 57
7 340 !4710 ’
、10 81! 415 2
300 100 900 90
0 ?f30パ、・エポキシドAおよびB−、
[びにジェポキシl−AおよびBの程合物を、第1図〜
第11図に小す如き1′i荷nlI熱安定+1および機
械的特性を試験するため番、7、!、: J+、!の;
j:11合で硬化剤および加速剤と混合し、楕1合物を
80°(、で4時間、 続イテt 50’Cテ161t
!r 1Lil 16!!化yせた。
第11〈は、硬化させた試お1のマルチレス負荷11ν
熱安定竹CDIN 53 458号に従う)を、°C
中イ舎で(Pitil+) 、ジェポキシF Aおよび
Bの混合物に対する関数として小才(横軸:楳合物中の
AおよびBの%で表わした割合)。純ジェポキシ1’
Aの糸勺98°Cというマルテンス数から始まって、ジ
エボキシドBの割合を増して行くとその割合に実質的に
比例して、マルテンス数は、期待通りに、純ジェポキシ
ドBの(illiである約172°Cまで増加する。
熱安定竹CDIN 53 458号に従う)を、°C
中イ舎で(Pitil+) 、ジェポキシF Aおよび
Bの混合物に対する関数として小才(横軸:楳合物中の
AおよびBの%で表わした割合)。純ジェポキシ1’
Aの糸勺98°Cというマルテンス数から始まって、ジ
エボキシドBの割合を増して行くとその割合に実質的に
比例して、マルテンス数は、期待通りに、純ジェポキシ
ドBの(illiである約172°Cまで増加する。
第21:Aは、D J N 53 452 Y:に従
−)て測定された硬化試料の抗折力のmPa中位の値の
変化を、シエボキシドAおよびB′8よひこれらのもの
のせ混合物の関数とし2て示すものである(程合、11
合は′−?6で表小)。ジェポキシ+”A l t)
0%から出全して、約30%までのBの百分含イー]率
奢有するAおよびBの混合物の抗折力の数値がジェポキ
シ(・Aのそttよりも僅かに太きくさえあるというこ
とを」、見出したのは、全く関<へきことである。抗七
1力はBの1′i分含1を増加させるのに比例して訣、
少すると予期さnたか、そうではなかった。
−)て測定された硬化試料の抗折力のmPa中位の値の
変化を、シエボキシドAおよびB′8よひこれらのもの
のせ混合物の関数とし2て示すものである(程合、11
合は′−?6で表小)。ジェポキシ+”A l t)
0%から出全して、約30%までのBの百分含イー]率
奢有するAおよびBの混合物の抗折力の数値がジェポキ
シ(・Aのそttよりも僅かに太きくさえあるというこ
とを」、見出したのは、全く関<へきことである。抗七
1力はBの1′i分含1を増加させるのに比例して訣、
少すると予期さnたか、そうではなかった。
第3図は、DIN 53 455号に従って測)j゛
された硬([ニ試料のmPa中位の引j湿強度(Ai大
裂開抵抗)をジエポキシドAおよびB(7) 混合物の
関数として表わす(程合割合は%で表示)6約25%ま
でのBの百分含有率を有するジエポギシドAおよびBの
混合物の引張強度のfifiはジエポヤシトAを100
%含イ3する試料のそれよりも高いことが驚くべきこと
に見出される。
された硬([ニ試料のmPa中位の引j湿強度(Ai大
裂開抵抗)をジエポキシドAおよびB(7) 混合物の
関数として表わす(程合割合は%で表示)6約25%ま
でのBの百分含有率を有するジエポギシドAおよびBの
混合物の引張強度のfifiはジエポヤシトAを100
%含イ3する試料のそれよりも高いことが驚くべきこと
に見出される。
ハ’ 4 [8+は、DIN 53 4.53壮に従
って測)1−′さ杓た硬化試料の妙■撃強度のk J
/ m2Ii舅、7で表わした変化を、ジエボキシドA
およびB (7) 程合物の関数として示している(混
合J11合は%で)〈小)。30%までのBの自分含有
−トを有するジェポキシl’ AおよびBのll:Ii
合物は、純ジェポキシドAから製造された試料の衝撃強
度と同水準の捗1撃強度のイ+l′fを有する試料を産
み出す。Bの百分含イ]率を増すのに相″′つしてこれ
らの値か比例的に減少することが]−期されたかそうで
はなかった。
って測)1−′さ杓た硬化試料の妙■撃強度のk J
/ m2Ii舅、7で表わした変化を、ジエボキシドA
およびB (7) 程合物の関数として示している(混
合J11合は%で)〈小)。30%までのBの自分含有
−トを有するジェポキシl’ AおよびBのll:Ii
合物は、純ジェポキシドAから製造された試料の衝撃強
度と同水準の捗1撃強度のイ+l′fを有する試料を産
み出す。Bの百分含イ]率を増すのに相″′つしてこれ
らの値か比例的に減少することが]−期されたかそうで
はなかった。
同一の構成物から成る混合物から硬化生成させた試料の
、熱安定+/1および機械的特性の組成依(r性を小才
概略の図面である。
、熱安定+/1および機械的特性の組成依(r性を小才
概略の図面である。
MPoFIG、 3
−.−25(
)−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ へキサヒドロフタル酸の少なくとも1種のジグリシ
ンルエステル60〜95小jd゛%、および 3.4−エポキシシクロ・\キジルメナ71−3゜4−
]−ボキパ5・シクロパ\−1−サンカル・ホキシ1/
−ト15〜ノ10屯ff; ’36 かシらなる程合物。 2、ヘギ寸ヒドロフタ耽酸の少なくとも1種の、づメ1
トン/ル1ステル70〜95Φ!1¥%、および 3 、4.−一エボキうシクロヘキシルメチル−3゜4
−エボA−ジジクロヘキサンカルボキシレー )5〜3
0屯H7H,、% からなる特許請求の範囲第1ダ(記・戒の混合物。 3、成型エポキシド樹脂生成物を製造する方法にして、
特許請求の範囲第1項記・1夕の如き程合物を、エポキ
シド当量あたり0.6〜1.2無水物当品のポリカルボ
″酸無水物を川0゛て・ 60〜1
:80°Cの温度で、場合により過動の圧力のもとで、
場合により通常の硬化加速剤、充填剤、染料、顔料また
は強化材料の存イf下で硬化させること・お特徴とする
方法。 4、エボキント当量あたり0.9〜1゜■無水物当jT
1−を用いる特許請求の範囲第3ダ1記載の方□ 法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823242711 DE3242711A1 (de) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | Mischungen spezieller cycloaliphatischer 1,2-diepoxide und ihre verwendung |
DE32427115 | 1982-11-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59100129A true JPS59100129A (ja) | 1984-06-09 |
Family
ID=6178458
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58213434A Pending JPS59100129A (ja) | 1982-11-19 | 1983-11-15 | ジエポキシド混合物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4581441A (ja) |
EP (1) | EP0110198B1 (ja) |
JP (1) | JPS59100129A (ja) |
DE (2) | DE3242711A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009516759A (ja) * | 2005-11-22 | 2009-04-23 | ハンツマン アドバンスト マテリアルズ (スイッツァランド) ゲーエムベーハー | 耐候性エポキシ樹脂系 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5106947A (en) * | 1989-04-17 | 1992-04-21 | Ciba-Geigy Corporation | Curable composition based on cycloaliphatic epoxy resins |
US5443534A (en) * | 1992-07-21 | 1995-08-22 | Vlt Corporation | Providing electronic components for circuity assembly |
US8747952B2 (en) * | 2007-01-19 | 2014-06-10 | Airbus Operations Gmbh | Materials and processes for coating substrates having heterogeneous surface properties |
DE102009013870A1 (de) * | 2009-03-17 | 2010-09-23 | Siemens Aktiengesellschaft | Tränkharz für Isolierrohre |
DE102019209346A1 (de) * | 2019-06-27 | 2020-12-31 | Siemens Aktiengesellschaft | Imprägnierformulierung, Isolationsmaterial, Verfahren zum Herstellen eines Isolationsmaterials und elektrische Maschine mit einem Isolationsmaterial |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE557665A (ja) * | 1956-05-24 | |||
NL290759A (ja) * | 1962-03-28 | |||
US3579473A (en) * | 1968-12-27 | 1971-05-18 | Union Carbide Corp | Epoxy solders |
US4336367A (en) * | 1969-05-15 | 1982-06-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Epoxy adhesive composition |
GB1320944A (en) * | 1970-11-19 | 1973-06-20 | Ciba Geigy Uk Ltd | Curable compositions |
US3794576A (en) * | 1971-05-18 | 1974-02-26 | American Can Co | Epoxide blend radiation sensitive catalyst precursor |
DE2229907A1 (de) * | 1972-06-20 | 1974-01-10 | Bayer Ag | Fluessige haertungsmittel fuer epoxid harze |
-
1982
- 1982-11-19 DE DE19823242711 patent/DE3242711A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-07 DE DE8383111090T patent/DE3362345D1/de not_active Expired
- 1983-11-07 EP EP83111090A patent/EP0110198B1/de not_active Expired
- 1983-11-15 JP JP58213434A patent/JPS59100129A/ja active Pending
-
1984
- 1984-11-13 US US06/670,753 patent/US4581441A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009516759A (ja) * | 2005-11-22 | 2009-04-23 | ハンツマン アドバンスト マテリアルズ (スイッツァランド) ゲーエムベーハー | 耐候性エポキシ樹脂系 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0110198A1 (de) | 1984-06-13 |
DE3242711A1 (de) | 1984-05-24 |
US4581441A (en) | 1986-04-08 |
DE3362345D1 (en) | 1986-04-03 |
EP0110198B1 (de) | 1986-02-26 |
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