DE1494138A1 - Polymere Pressmassen - Google Patents

Description

iMiiniii

DR.-JNG. H. FINCKI
DIPL.-ING. H. 3OHR
DIPL.-ING. S. STAEGER

MÜNCHEN β Mappe 19 0*0 ?. Dezenter 1968

MÜLLERSTR.31

I.C·!· Case Vv, Ρ·

Beschreibung ⁽^^r '

: ■ sum Patentg»eueh

der Firma IHFEEtAL CBEMICAL INDUSTRIES LIMI7SC London, S.W«l_t Oroeabritanniea

betreffend

Priorität: 8.I2.I96I, Nr. Wolo/61, Grosabritannisn 23· 11*1962'.

OX* Erfindung betrifft verbesserte polymere Presacaeeen,

decs Solche, die sich sur Hauptasche το» Methacrysäuresethylester ableiten·

Polymethacrylsäurefflethyleater wird in Form von Granulaten oder Press· pulver in weitem Umfange stur Herstellung von Gebrauchsgegenständen, β·Β· durch Spriteguse- oder StrsngprSssverfahrsft verwindet· Zu dsn «ahlreichen Gebrauchsgegenständen, die aus dieses Material hergestellt werden können, gehören ».B. Reflexreflektortn, Ittiokliohtgehäuse tür Kraftfahrzeug·, Telefone, XmplssiensschUtser fttr Ferneehröhren, TsersosbehÄlter, Füllfederhalter und Beleuchtungearsaturen· Selens

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BAD

aus Polyaethacryleäurea9tbyleater*Gr&&ulaten oder -Preaspttlrern gepresste Gegenstände «erden m.Zt, in weite« tfafang verwendet and sie leisten sehr gute Dienste*

Polyaetfaaorjlsäuremathylesfcer ist ein besondere brauchbares Material fsur Herstellung derartiger Gegenstände, da aasTe« I*±öÄt y und hübsofr färben kann and es stark ist und eise a* Sonsenlioht niest leicht verfärbt» 7Ur bestiwste Verwendungasweeke »Ire ^edooh eine erntote sohlagfestigkeife des Hateriala Tort^ilaaf t. Zn Berünruag ei* bestiastea Flüssigkeiten, ι·Β· «Kasrigen ^retsaitteln, bekoanea fitta· lieh Oegenstäade aus Poly»ethaeryl**ureaefchyX«ater Sprünge ejt der Oberfläche (Haarrisse) _t d*h· in der Oberfläche »eigen sich eine groase Anaahl sehr feiner Linien.

De*estspreehend besveekt die Erfindung Pressaaseen aus Boaopoly-■erieaten oder Hieohpolyaerisaten dee MethacryleätareeÄthylestere »ur Verfügung au stellen* die eine verbesserte Schlagfestigkeit haben· Bin weiterer Zweck ist es, Pressewesen aur Verfügung s« stellen, die au Gegenständen mit verringerter Neigung zur Haarrieattildung bei der Berührung mit wässrigen ifetaaittellSaungen verarbeitet «erden können«

Irfindungegemäae wird eine thermoplastische polymere Presss*·«* Verfügung gestellt aus eine« Geaisoh (A) eines Polyatthaorylsäere· «etajrlesters oder eine» Miaehpolyaerisst von Mtthaßryiaiiiureaethyleater «ad einer «it dieaea »isoJipoiy»eriei»rb«r<iR eoecoXef ialeob uageaättigten Verbindung, wobei dieses Mieohpolyatrisat weniger als 4a Gew.-Ji Einheiten entltält, die sie von dieser

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BAD ORIGINAL

Verbindung ableiten, und (B) einem elastomer auf Baals Boaopolymerieate niedrigmolekularer Alkylester der Acrylsäure, Is «eichen der Alkylrest 1 bis 8 Kohlenstoffatom· enthält, und Mlschpolymeri-•ate der genannten Acrylsäureester alt . einer misohpoly· merisierbaren monoolefinisch ungesättigten Verbindung, wobei das Mischpolymer höchstens 20 Qew.-# der mischpolymerlaierbaren Verbindung enthält, und das Ilastoaer 9 bis 50 Gew,-* der Oesaataenge (A) uns (B) beträgt·

Man kann Jede geeignete monoolefinisch ungesättigte Verbindung, die sit Methacrylsäuremethylester mischpolymerisierbar ist, verwenden, sofern das Produkt ein hartes thermoplastisches Mischpolymerisat 1st· Beispiele hierfür sind Styrol und alkylsubstitulerte Styrole und Balogamstyrole, wietf-Methylstyrol, o*Chlorstyrol, 2-Chlor-2«4feth7l· styrol. Nitrile und Amide der Acrylsäure und Hethaoryleäure, und niedrigmolekulare Alkylester der AcrylsHure, e«B, Acrylsäuremethyl-und -äthylester. 3sgsbenenfalls kann man ein Qe* misch solcher monoolefinisch ungesättigten Verbindungen mit Acryl« sämremethylester nisciipolymerieieren· Vorsugsweioe wird entweder Polymethacrylsäuremethyleeter oder ein Miechpolymerieat von Methaorylsäuremethylester mit bis «« 10 Sew·-Jf. AcrylsÄttrsätSgrlester verwendet, da diese Polymerisate die für herkömmliche Presevorriohtungen erforderlichen Presaeigenschaftcn haben·

Beispiele für Elastomere, die sieh besonders sur Verwendung in den erf indungsgemässen Pressmaseen eignen, sind Homopolymerls.ate von AcrylsMureestern, in denen die Alkoholkoaponente höchstens h Kohlen*

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BAD OWiQJNAi.

stoffatoae enthält, β·Β· Acryleäureäthyl« und -methyleater. Ee können auch Mischpolymerisate dieser Seter »it einem geringen Anteil einer monoolefinisch ungesättigten Verbindung verwendet werden, s«B· Mischpolymerisate mit Acrylnitril, S-CblormethylvinyliEfcher, 2-Chloräthylvinyläther oder ^cryleäureO-Cblorpropylester. Dme Comonomer liegt normalerweise in einer Menge von höchstens *& dee Mischpolymerisats vor. Bei Verwendung von Acrylnitril als Comonomer kann es in Mengen bis zn 20 Gew.-# dee Miechpolymerieate verwendet werden·

Das Elastomer eoll mindeetene 335 dee Qeeamtgewichte von Elastomer und Homopolymerisat oder Miechpolymerisat des Methacrylsäuremethylesters ausmachen, um eine Verbesserung der Harrissbeständigkeit b« ereielen. Der obere Qrenawert liegt bei $0%, um siohereustellen dass die Freesmasee noch die für Methacrylsäuremethylester charakteristischen Eigenschaften beibehält· iur Sreielung der beaten Zunahme der fiaarrieebeständigkeit und Schlagfestigkeit und um die erwünschten Eigenschaften des Methaeryleäuremethylestera maximal beieubehalten, sieht man es vor, «wischen 10 und 5Q% des Elastomere, besogen auf das Gesamtgewicht des Elastomere und dee Homopolymerisate oder Misch» polymerisate des MethacryleMuremethyleaters vorliegen su haben·

Die Komponenten der erfindungsgemKssen Pressmaeeen können nach an sich bekannten Methoden miteinander vermischt werden« Beispielsweise kann man getrennt hergestellte Dispersionen dee Elastomere und der anderen polymeren Beetandteile miteinander in den gewünschten Mengenverhältnissen vermischen und des Wasser κ·Β· durch Sprühtrocknen oder durch Koagulieren der Polymerteilchen und anechlieesendee TiI*

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BAD ORIGINÄR ,

trleren» Waschen uact Trocknen abtrennen. Man kann auch «inen Be« standteil la troekener Falverfor· is »in· wässrig» Dispersion der anderen Bestandteil» einmischen uad das Wasser ana dt· Sealeeh all» trennen» Wenn die beiden Komponenten In trockener Fora erkitltlloh Sind, kann man «te durch Haetisieren, a.E« in eines Xnnenaieener auf beheizten Walten« alteiRander veraiecnen«

IiB anderes Verfahre» siar Beratelluag; eines innigen Qesisches der polymeren Bestandteile der erfindcngsgemXeaen Press·*»·» besteht »aria« »in innig·· Gemisch des Methacryleäuremethyleetere und irg»nd einer anderen aonoolefiniseh ungesättigten Verbindung, ii« •rf orderlich a«in kaan« «it d·· Blaeto«er herauetellen, und die «onoaeren Beetandteile in Gegenwart des Elastomere sa polarisieren* Beispielsweise kann man daa Elastomer in de» flüssigen Monoser oder d»* Mo«o*ereng»mi»eh lBsen oder dispergieren und dieses Gemisch oder 4ie«e Dispersion in For» von Tröpfchen in einer wässrigen Phase mit lilfe S.B. eine· Dieyergier- oder Emulgiermittels nach eine· übliche» •«apeneione- oder !■wlsions-PolymerieationeTerfahrea diapergieren.

Aaderereelta kann man das Blaetoser %& Torrn einee stabile» Latex verwenden, und den Metha«ryleluremethyleeter, gegebeaenfall» «it weiterem monomerem Materialt in öieeem Latex durch Verrühren uad ■it Hilfe einee Diepergiermittele dispergieren und hierauf aar PoIy •wrisaUob der Nono«er»a erhitses. Dieses leUtgenftnatt ferfahr·« hat den besonderen Vor**g, dass »an de» Blastcmej, w»»a e» aaeh »iae« |a«»lai»n»pol3p«ri»atioBsverfahre« hergestellt iat» wwmmwAm ka»»» Ohme e* «unäobet aus dem Latex absutrennen, vmA da·« »an 4*» iaaige

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Γ BAD ORfQi

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0eaiseh von Konoaer und künstliches Elastomer in Suspension in einer wässrigen Ph««· besondere leicht erhält· J· nach des verfahren, nach des die ©rflndungsgesXscen Pressewesen hergestellt werden, fallen sie it For« eines Pulvers an, das aus sehr kleinen Polymer-' teilchen besteht, und das sieh in Üblichen Fressvorrichtungen ohne weitere Verarbeitung verwenden lasst· Es kann notwendig oder erwttnscht sein_c die Pressaasse in eine granulierte Torrn ussuwandeln« Granulate eignen sich bus Spriteguss, Strangpressen und For»presseη end werden am besten erhalten, wenn man die erfindung*ge*aasen Massen au Stäben oder dünnen Folien verarbeitet und hierauf dieses Material su kleinen Seilchen »erteilt»

..'eitere Bestandteile, wie Pigmente, Füllstoffe, Gleitmittel und Stabiliaatorfη können den erfindungsgenSseen Hassen auf jeder ge· eigneten stuie einverleibt werden·

Si· Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele weiter er-IXutert. Teile bedeuten Qewichtsteile·

BfIepiel 1

Bin Autoklav wurde mit den folgenden Bestandteilen beschickt: Wasser 5000 Teile

Polyvinylalkohol g Teile

(verselftes Polyvinylacetat)

fi«s Qeeiech wure* eel SaWÄteaperatur eine Stunde f»rührt. Sobald Sielt alles gelöst hatte, wurden 1000 Teile einer Lösung von KetiaeryisäureBetkyleefcer und AerylsÄureüthylester, das ein-PoXy-

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BAD ORfGJNAl.

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acrylsäureäthylester-Elastomer enthielt« EUsaaoen alt 25 feilen Betwoylperoiyd eugegeben. Diese L3*ung bestand aus 920 Seilen Methacryleäireaethylester, JO Teilen AcrylsKur«äthylester und 50 Teilen PolyecryleäureSthyleeter (»Hycar" 1)021).

Die Suspension wurde rasch gerührt und auf 8o°C erhitst· Sobald nach 3X) bis 25 Minuten die exotherme Reaktion nachliess« wurde da« Ge· aiseh abgekühlt· Die entstandenen Polyaerkörnchen wurden abaentrlfugiert« geiraEchen» getrocknet« und hierauf i« Spritsguas verpreest· Man erhielt farblose, lichtdui'chlassise GegenetSnde von guter Ober* flXchenbeaobaffenheit. Bas Produkt hatte folgende Eigeneehafttnt

Irweishutgspunkt nach Yieat 1O5°C Biegefest igkeitMiodia 0,516 χ io\g/oa² bsi 21⁰C Sehlagfe_Etigkeit Seblagfectigkeit nach Bounsfield 0,066 ft«Ib.

(ungekerbt)

Das Material war in Gegenwart eines wässrigen Hetsaittels bei ein·« beschleunigt en Test haarrissbeständig« In dieses Test wurden die Presslinge lh Stunden bei 65^C in «ine gerührte wässrige Lösung ein«· getauoht, die I36 eines alkylierten Phenol- Äthylenoxytl- Kondensate als !Tetsaittel enthielt« und hierauf Zh Stunden in eine« desloeator gelegt.

Beispiel 2

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt« jedoch wurde eine Lösung von B70 «eilen MtthaeryleMurtMthylester, 30 Teilen AcrylsKnreKthyleciter und 100 Teilen Polyacryleäureäthylester verwendet·

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Da· erhaltene polymere Material wird· su Gegenständen spritsgego«sen, die im beschleunigtes Haarrisstest beständig waren, und da· folgende Eigenschaften hatteί

Erweichungspunkt nach Tieat Biegefeetigkeitsaodul 0,26? χ 10⁵ kg/ca² bei 21°C Sohlagfestigkeit nach Bounsfield

(gekerbt) 0,014 ft.Ib.

Schlagfestigkeit naoh Boun«field _{A nQ9} _. ..

<»ng«kerbt) °·^{092 ft}'^Xb·

Beispiel 3

0,01 Teile Benacjlperoxyd wurden in einem Gemisch aus 17 Teilen Aerylsättreäthyleeter und 3 Teilen Acrylnitril gelöst· Hierauf wurde die Lösung in eines eYakuierten Hohr auf 70⁰C erhitet« Xaeh einer 6tunde wurde das blasogelbe, durohsicbtige sähe Elastomer aus dem Bohr entnommen und 20 Minuten susamen sit einem Polyaethaerylaltar·* »etbylaeter-Fresepulver (47 Teile ^MDiakon"M.G.) auf beheisten Halsan bei 16O°C vermählen« Das erhaltene Fell enthielt 30% des Acrjlat-Slaatoaere und wurde granuliert« Das Granulat wurde su lichtdurchlässigen Presslingen spritegegosaen· Diese Pressling« aeigten Haarriesbildung Is beschleunigten Haarrisstest·

Das Material hatte folgende Eigenschaftem Erweichungspunkt nach Vieat Biegefestigkeitsoodul 0,1^9 χ ΙΟ⁵ kg/ca² Patentansprüche

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1· fheraoplastiache polyaere FrMHMa«i bestehend *«a einea Geaiach von (A) PolymethaorylaÄureaethyleeter oder ein·» Miscbpolyaerlsat τοη MethaorylaXureaethyleater und einer alt dieeea aisohpolyaerieierbaren aonoolefiniseh ungesättigten Verbindung, wobei du Machpolyserieat höchstens *0 Qew.-# Einheiten enthalt, die «lob το» dieser «iechpolyaerieierbaren Verbindung ableiten, «ac CB) eine» jBlaa tomer auf Baaie Bowipolyserlaate niedrigaolekularer Alkyl·· •mtvt der Acryl»Kure₍ wobei <er Alkylrest dieaer Sittv 1·β ItAleei· etoffato«· entaXlt» oder mat Baai· tttsebpolyaeriiat· der «exinnte» niedriffwlekularen ADtyleeter 4er Acrylsäure alt einer aiaeupoly-•eriaierbaren aenoolefinisoh ungevüttigten Verblndvnf« wobei 4mm Hisobpolyaerieat bucbeten· 20 Oew··^ der aiccbpolyBerieierbaren ?er· bindung enthält, und da« genannte llaetoaer in einer Menge von 5 bi· JO eew,-# d·· aeiejitgewieatee von (A) und (B) vorliegt·

   2· Preeemaee» naeh Anepraeh 1, da durch ι ι k u ι ι ι i ι b· a · t, daas die lompOÄente A ein IfiaebyolyKeriMt τοη MetbjuirylaJlureaetbyleeter lit kl· a« 10 Qew**# AerylaäureÄtbyleaier i»t,

   3* Freesaaaae naob Anaproem 1 oder 2, d a d¹« r ο a g e k ο a a · Beiohnet, daaa die Koaponeate B ein loaefolyaerisat eine« latera *»r AerylaMnr« iat, la weleiiea der Alkea#lbea*andteU * amaUaate^tSrt··· tataKlt.

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   BADORfGfNAl,

   u^.Ä-u ^y-. rV-ti&ei^^w*^* ·-:* *

   H94138

   k· Preeamaee· nach Anspruch 3, dadurch ftkiss· «•lohnet, das« die Kcmponent· B Polyae«yl«ltars««thyl*at*r ist.

   5· Preeamua· nach Anspruch 3t dadurch g · k e η η · s · 1 c a ι β t, da*· dl· XOBpon*st· B Poljaoryl«Kur«ftth7X*st*r ist.

   6· Pr«SEiasae· naob Aaeprueh 1 bis 3% ^ a d u r c a |tk«ii «•lehnet, da·· die Koaponent· 7 In eintr N«nc· voa IO bi· 50 Q*m.-% ate Q«Bitoh·· von A und B vorlieg*.

   P*TFNT*NWÄITB . H. FlNCKE. DIPl.-ING. H. BOHA OIPL-INO. «. STASOtt

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   SAD ORIQfNAL