DE1493980A1 - Hydroxyderivate von 2-Methyl-1,4-chinonen und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Hydroxyderivate von 2-Methyl-1,4-chinonen und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER MORF
Patentanwälte
8 München 27, Pienzenauerstraße 28
Telefon 483225 und 486415 Telegramme: Chemindus München
fO. OKT. 1988 8694 / M 60 551
P 1* 93 980.1
Neue unterlagen
NStCK & CO», INC.
126 Bast Lincoln Avenue, Rahway, N.J. 07065, V0St.A.
Hydroxyderivate von 2-Methyl-l,4-chinonen
und Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft Chinonderivate mit einer /jp-Hydroxyeeitenkette. Insbesondere betrifft die vorliegende
- 1 -909830/1465
Erfindung eine jjp-Hydroxyseitenkette aufweisende Derivate
von 2-Hethyl»l,4-chinonen, die aus In 2~Stellung durch
eine Methylgruppe und In >-Stellung durch einen 3-Methyl-
>-auLkyl-2-propen«l«-yl-Rest substituierten l,4°»Chinonen
oder den entsprechenden 6-Chromanolen hergestellt werden0
Die erflndungsgemassen neuen Verbindungen können strukturell
wie folgt dargestellt werdenι
If
in dieser Formel bedeutet Z eireGruppe
CH^O-
909830/U65
und R stellt einen Nethylrest oder einen Heat
dar« worin η eine ganze Zahl von 1 bis 9 bedeutet·
Mach einer Aueführungeform der vorliegenden Erfindung werden 6-Chromanole der Coenzym Q-Qruppe durch Umsetzung mit Ferriohlorld in die entsprechenden ^-Rydiroyverbindungen ttberge·
führt ο So wird ein 6-Chron»anol der Formel
C R
in der R einen Methylrest oder einen Rest
bedeutet« worin η eine ganze Zahl von 1 bis 9 darstellt« mit
Perrlohlorid in einem geeigneten Medium für eine zur Vervollstlndigung der überführung in das gewünschte ^p «Hydroxy-1,*-
chinon ausreichende Zeitspanne in innigen Kontakt gebraoht.
909830/1465 bad original
Die Reaktion kann durch Auflösen dos Chromanols in Äther, Zugabe
einer Lösung von Ferrichlorid in wässrigem Äthanol und innigeö
Mischen des Zvjeiphassnsysbems bewirkt werden. Nach Beendigung
der Reaktion kann das V"-Hydro::yderlvat durch Zugabe von Petroläther
und Wasser zu dem Reaktionsgemische Abtrennung der organischen
Lösungsmittelphase und Verdampfen des Lösungsmittels
gewonnen werden.
Es wurde weiterhin gefunden, und dies stellt eine v/eitere AusfUhrjingsforra
der Erfindung dar, dass das Derivat von Vitamin K1 (20) mifc /T"Hycir'oxyseitenkefcte erhalten wird, wenn Vitarain
K1'20) mit Schwefelsäure umgesetzt wird. So wird die X-Hydroxy-Verbindung
erhalten, indem das Vitamin K1 /pn) mlt Schwefelsäure
in innigen Kontakt gebracht wird, um ein homogenes Gemisch zu erhalten, das Reaktionsgemisch für eine zur Vervollständigung
der Reaktion ausreichende Zeitspanne stehen gelassen wird, das (Jamison mit eiskaltem v/asser verdUnnt wird und das gewünschte
£-Hydroxyderivat aus dem Reaktionsgemlsoh gewonnen wird. Das
Produkt kann aus dem Reaktionsgemisch durch Extraktion mit einem
geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Äther, gewonnen werden.
Die folgenden Bai spie Ie erläutern die erfindungsgemässen Vorfahren
zur Herstellung der V"-Hydroxyderivafce, ohne die Erfindung
zu beschränken.
- 4 909830/U65
BAD O«iGINAL
~p~ (3-Hydroxy-3i7» 11,15-tetramethylhexadecyl )-g-methyl-1,4-naphthochlnon
Ein eiskaltes Gemisoh von 2,2 g Vitamin Kw20V (2-Methyl-3-phytyl-1,4-naphthoohinon)
in 20 ml konzentrierter Schwefelsäure wird gerührt, bis ea homogen wird. Die Lösung wird etwa
1 Stunde eiskalt gehalten und dann auf Eis gegossen. Das Produkt wird mit Äther extrahiert, und der Extrakt wird mit Wasser
gewaschen, über vrasserfroiern Magnesiumsulfat getrocknet und im
Vakuum eingeengt. D*s zurückbleibende öl (2,2 g) .wird durch Chromatographie
an eins Säule von 230 g Silicagel, gepackt in
η-Hexan, gereinigt. Nach einer vorläufigen Elution unter Verwendung von η-Hexan und η-Hexan mit einem Gehalt von 1 %t 3 #
und 10 % Äther wird, das Produkt mit 25 % Äther enthaltendem
η-Hexan eluiert". Das Eluat wird eingeengt und dsr Rückstand
durch Chromatographie an 200 g Silicagel gereinigt. Aus dem n-Hexaneluat wird 3-(3~Hyctroxy-3,7,11,1 j>-tetrar.iethyihexadecyl)-2-methyl-1,4-naphtochinon
erhalten. Das Produkt ist gekennzeichnet durch» A iff-0Ctan 325 πιμ (E % 58), 273 π»μ ( E £ 375).
IHeLV
264 κμ (E J? 3^6), 249 Βΐμ (E % 398), 244 πιμ (E % 380);
, rain _ Α ^- _
A max 2'9 »»» 6'° »»·
A max 2'9 »»» 6'° »»·
909830/U66 ΒΑ° °RiG/NAL
2,3-Dimethoxy-6-(3-hydro>f-3-aiethylbutyl)-5-methyl-T,4-benzochinon
250 mg des 6-Chro:nanols von Goeiizym Q1 (7*8-Din:ethoxy-2»2;5-trimethyl-6-chromanol)
warden in 30 al Äther gelöst, und ein Geniisch von 10 al 5 zeigern Pevrichlorid in Äthanol und 10 ml Wasser
wird langsam unter raschem Rühren zugegeben. Das Reaittionsgemisch
wird mit Wasser verdünnt, und die Schichten werden getrennt, Die Ätherlösung wird &it V/aaeer bis zur Neutralität gewaschen
und dann über Magnesiumsulfat getrocknet. Durch Verdampfen des
Äthers erhält man 2,3-Dimethoxy-6-(3~hydroxy-3-methylbutyl)-5-methyl-1,4-benzochinon.
Das Produkt ist durch /t if°ocfcan 276 πιμ
(E1 «m 588) gekennzeichnet*
t Beispiel 3
» 11
,
15-tetracaethylhexadecyl)~
^-caethyl-1 ,^^
Zu einer 5 S 6-Chromanol von Hexahydrocoenzym Qw i7>8-Dimethoxy'
2,5-dimethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)-6-ohroaanoll in I85 ml
Äther enthaltenden Lösung werden I85 ml 1, Om-Perrichlorid in
Methanol-Viasser (-1 ι 1) zugegeben. Das Zweiphasensystem wird
bei Zimmertemperatur (250C) 30 Minuten gerührt. Dann werden ja
300 ml Petroläther und Wasser zugegeben. Die Ätherschicht wird
mit Wasser gewaschen, mit Benzol verdünnt und von zurückgeblie-
- 6 909830/U65
BAD ORIGINAL
benem Wasser abgetrennt. Durch Eindampfen unter vermindertem
Druck erhält man 2,3-Dirr.ethoxy-6-(3-hydroxy-3,7,1\ 15-tetrameth3'lhexadecyl)-5~raethyl-1,4~benzochinon;
A i^Z°CtPJi 2J6 ναμ
(Ei ?-, 322). Eine ar.&lyoanreine Probe wird durch Säulenehro-
I CiIt
matrographie hergestellt. 1 s de3 Produkts wird aus einer Isooctan.lösung
an 100 g in Isooctan gepacktem Plorisi."1. adsorbiert.
Die Säule wird mit Kthanol-Isooctan (1 : 99) gewaschen.. Dann
wird das Produkt mit Kthanol-Isooctan (5 t 97) eluiert. Man
erhält so 2<3-Dimsthoxy-6-(5-hydroxy-3*7*''''»15-tetraraethyl hexadeoyl)-5-methyl-1-4-benzochinon;
A ??^°cfcan 276 ιημ I
era 325)l A ma 2'8° μ* 6>Οδ μ' 6'21 μ' 7'9° μ' 8'5° μ'
und 8,63 μ* Das NMR-Spsktrura stimmt mit der Struktur überein.
2, 3-Pincthoxy-6-(3-hydro:Ky~3,7,11 , 15, 19p 23,27,31,35,59-decame thyltetracontanyl)-5-fflethyl-1 1 ^»benzochinon
Man setzt 7,8-Dimethoxy~2,5-dimethyl-2-(4,8,12,i6,20,2^,28J32,
36-nonaraathylheptatricontanyl)-6-chroraanol mit PerrlChlorid
nach dor in Beispiel 3 beschriebenen Arbeitsweise um und'erhält
so das entspreohende mit der ^-Hydroxyseitenkette substituierte
Banzoohinon.
90983C/U65
Die erf indungsgeiuäss erhältlichen mit y -Hydroxyseitenketten
substituierten Benzochinonverbindungen sind als Zwischenprodukte für die Herstellung von 5-Phosphoraethyl~6-ehroraanolen
wertvoll. So werden die )/-Kydroxyverbindunsen mit einem Acylohlorid
zur Herstellung der S-Chlormethyl-e-cliroinanylacylate
umgesetzt, die bei Reaktion mit Silbsrdibenzylphosphat in die
5-Dibenzylphosphomethy!verbindungen übergeführt werden. Die
selektive reduktive Spaltuns der zwei BenzylhäXften der Triphosphate
ergibt die S-Phosphomethyl-o-ohrcreanylacylafce, aie weiter
selektiv zu den entsprechenden 5-Fhosphoniethyl-6-chromanol6n
hydrolisiert werden können. Alternativ können die Verbindungen mit V -Hydroxyseitenkette direkt in die 5-Phoaphoraethyl-6-ohrooanol· durch Umsetzung mit Phosphorsäure übergeführt
werden.
90 98 30/ UBS
bad o«.g.nal
Claims (1)
- Merck 6 Co., Ine« 8694 / M 6θ 251Patentansprüche1. Verbindung der allgemeinen Formelworin Z die «scuppe ^iNs. oder CHxO und R Methyl oder<^ ^ Ch'o,CH2 (CH2CH2CHCH2 )nH , (n eine ganze Zahl von 1 bis 9) be* deutenο2. 3"(3~Hydroxy-3»7f 11115"tetraaethylhexadecyl)~2~methyl-1,4-naphthochinon·3. 2,3 -Dime thoxy-6- (3"hydroxy-3"methylbutyl) ~5~iaethyl-1,4~benzochinon.u 2,3-Dimethoxy~6"(3-hydroxy-317 f11»15-tetramethylhexadeoyl)-5-methyl«!,4»benzochinoneO BAD ORIGINAL9098T30/U*55. Verfahren zur Herstellung von 3-(3-Hydroxy-3,7t11,15~tetra~ methylhexadecyl)-2-methyl-1,4-naphthochinon gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man 2~Methyl-3-phytyl- 1»4-naphthochinon mit konzentrierter Schwefelsäure umsetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt mit Kasser behandelte6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäee Ansprüchen 1,3 und 4, dadurch gekennzeiob.net» dass man eine Verbindung der FormelOHin der E die vorher angegebene Bedeutung hat, mit Ferri= Chlorid umsetzt«909830/U65BAO
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0201196A2 (de) * | 1985-04-08 | 1986-11-12 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Benzochinonderivate, ihre Herstellung und Verwendung |
Family Cites Families (2)
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| US3154565A (en) * | 1962-03-22 | 1964-10-27 | Merck & Co Inc | Chromenyl compounds and method of preparing |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0201196A2 (de) * | 1985-04-08 | 1986-11-12 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Benzochinonderivate, ihre Herstellung und Verwendung |
| EP0201196A3 (en) * | 1985-04-08 | 1987-08-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Benzoquinone derivatives, their production and use |
| US4897420A (en) * | 1985-04-08 | 1990-01-30 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Benzoquinone derivatives, their production and use |
Also Published As
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|---|---|
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| NL6402953A (de) | 1964-09-21 |
| GB1064313A (en) | 1967-04-05 |
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