DE1472751A1 - Lichtempfindliche Schicht - Google Patents

Description

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PATENTABTEILUNG

LEVERKUSEN

Lichtempfindliche Schicht

Die Erfindung, betrifft eine lichtempfindliche, photo£,raphische Schicht, die Substanzen enthüll, die bei Belichtung, vorzugsweise mit kurzwelligen sichtbarem bis ultraviolettem Licht an den belichteten Stellen i^arostotfe bilden.

Ee sind bereits lichtempfindliche Schichten bekannt, die anstelle der konventionellen Silberhalogenidemulaionsschichten verwendet werden und die Substanzen enthalten, die unter dem Einfluß von Idcht zu farbigen Verbindungen reagieren. Beispielsweise wurden hierfür heterocyclisch· Azide beschrieben, <\±e mit bestimmten anderen heterocyclischen Verbindungen bei Belichtung gefärbte Verbindungen liefern. Die technische Anwendbarkeit der bekannten

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UntOriägen (Art7H Ak^2 Nr.I SMIdMAnJWUn₀^M. ν.4.9,1IfH

Verfahren ist jedoch begrenzt, insbesondere wegen der relativen Unempfindlichkeit und relativen geringen Farbdichte, die mit derartigen Materialien erhalten werden.

Der jirfimiun^ lie?:L die Aufgabe iiu^runrie, lichtempfindliche photographisehe schichten y.u entwickeln, die ouootanr:en enthalten, die 'Lichtemp.t'iruiliCiikeit unter dem iUnfluii von Licht gefärbte Verbindungen befriedigender /arbtiofe liefern.

Es wurde nun gefunden, daß tief gefärbte Bilder erhalten .werden, wenn man lichtempfindliche Schichten verwendet, die folgende Substanzen enthalten:

1) Sulfazide, die gekennzeichnet sind, durch den Gehalt an mindestens einer Gruppierung der folgenden Formel

Die obige Sulfazidgruppe ist gebunden an einen Arylrest, vorzugsweise Phenyl oder Haphthyl, der gegebenenfalls substituiert sein kann mit Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise mit bis zu 5 C-Atomen, Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitril, Nitro, Hydroxyphenyl, Carboxyl, ein Rest des Carboxyls, SuIfο oder ähnlichen. Geeignet sind ferner Alkylsulfazide, bei denen die obige Gruppe an einen Alkylrest mit vorzugsweise bis zu 20-C-Atomen gebunden ist. Der Alkylrest kann dabei substituiert sein, beispielsweise mit Halogen, Phenylgruppen, Alkoxygruppeii oder dergleichen. Geeignet sind ferner Amino- ■ulffezidt, insbesondere der folgenden formel

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BAD ORIGINAL

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(Alkyl)₂N-SO₂N₃

wobei der Stickstoff vorzugsweise substituiert ist mit einem Alkylrest bis zu 18 C-Atomen.

2) Als Reaktionskomponente für die unter 1. genannten SuIfazide Bind Produkte der folgenden allgemeinen Formel in hervorragender Weise geeignet:

OH
t

t
OR

in denen Y = S, 0, Se,-CH_2/ÄH und R = Alkyl mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen bedeutet. Die Benzolkerne können außerdem substituiert oder kondensiert sein.

Die Verwendung der genannten Sulfazide hat gegenüber der Verwendung anderer Azide erhebliche Vorteile. Sie können in einfacher Wei'se aus den entsprechenden Sulfochloriden durch Umsetzung ait Naif» hergestellt werden. Darüber hinaus

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ist die thermische Stabilität dieser Verbindungen gegenüber anderen Aziden erheblich größer.

Daß photographisehe Material der vorliegenden Erfindung kann entweder aus einer der für photographisehe Zwecke üblichen Unterlagen bestehen, auf die eine der genannten lichtempfindlichen Sulfazidgruppen enthaltenden Verbindungen und eine farbstoffbildende Komponente in einer Schicht aufgetragen ist. Die beiden farbstoffbildenden Verbindungen können aber auch in.einer selbsttragenden transparenten Folie enthalten sein.

Bei Belichtung mit aktinischem Licht durch eeine Vorlage tritt nach kurzer Zeit eine kräftige Verfärbung der belichteten Bildteile auf.

Als Sulfazide können praktisch alle aus Sulfonsäurechloriden und NaN, herstellbaren Verbindungen verwendet werden. Bevorzugt sind alle solche, die bei Belichtung in Gegenwart der farbbildenden Komponente besonders stark gefärbte Verbindungen ergeben, und die sich durch eine hohe Lichtempfindlichkeit auszeichnen. Als besonders günstig erweisen sich die nachfolgenden Verbindungen j

Cl - CH₂ - CH₂

(CH₅J₂N - SO₂N₅

„C ₅₄ ^ 909811/1110

^C1

SO₂N₅

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Als farbstoffbildende Komponente eignen sich besonders, je nach dem, welche Farbe man erzeugen will, Phenothiazin,
1,2-Benzphenothiazin, 3,4-Benzphenothiazin und 4-Methoxynaphthol-1.

Das lichtempfindliche Material der vorliegenden Erfindung kann nach dem üblichen Beschichtungsverfahren hergestellt werden· Xm allgemeinen verfährt man so, daß das SuIfazid

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und die farbstoffbildende Komponente zusammen mit einem filmbildenden polymeren Bindemittel in einem organischen lösungsmittel gelöst oder supendiert werden und anschließend mit dieser Lösung ein reoi--neter Schicht Iraner nach bekannten Verfahren, z. B. durch Schleudern, Tauchen usw. beschichtet wird.

Als Bindemittel eignen sich natürliche und synthetische Polymere, z. B. Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol usw. Als Lösungsmittel eignen sich Ketone, Aromaten und Alkohole. Die Unterlage kann aus Papier-Cellulose, Glas, Metallen oder filmbildenden Polymeren bestehen.

Dartiber hinaus kann das photographische Material auch auf solche Weise hergestellt werden, daß die SuIfazid-Verbindung und die farbstoffbildenden Komponente zusammen mit einem filmbildenden Polymeren gelöst und auf einem Schichtträger vergossen werden, von der die Folie nach dem Trocknen abgelöst werden kann.

Werden die beschriebenen lichtempfindlichen Materialien hinter einem Original mit aktinischem Licht belichtet, so erhält man ein kräftig gefärbtes positives Bild auf einem farblosen

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Untergrund. Als Lichtquellen können Quecksilberdampflampen oder Kohlebogenlampen verwendet werden. Bevorzugt geeignet ist Licht aus den Wellenlängenbereichen zwischen 180 nm und 380 nm.

Die Sulfazide und Reaktionskomponenten werden in Mengen von etwa 2 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 12 g/m² der lichtempfindlichen Schicht eingesetzt. Sie werden vorzugsweise in einem etwa äquimolaren Verhältnis verwendet.

Die Anwendung der vorliegenden Erfindung geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Beispiel 1

1,5 g Äthy1-hydroxyäthyIcellulose 0,5 g m-Benzoldisulfazid·und 0,5 g Phenothiazin

werden in 50 ml Butanon gelöst. Mit dieser Lösung wird ein barytiertes Papier durch Schleudern beschichtet. Das erhaltene lichtempfindliche Material wird durch ein Negativ mit einer Kohlebogenlampe belichtet. Man erhält ein graues Positiv auf einem farblosen Untergrund.

Beispiel 2

« . ' 5 ,0 g eines Copolymerisate aus 85 i» Vinylchlorid und 15 £

Vinylacetat

0,5 g Benzoleulfazid und

0,4 g Phenothiazin werden in 50 ml Butanon gelöst. Beschichtet man mit dieser Lösung einen Karton, wie in Beispiel 1 beschrieben,

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und belichtet durch eine negative Vorlage mit einer Xenonlampe, so erhält man ein graues Positiv auf weißem Grund.

Beispiel 3

1,5 g Äthylhydroxyäthylcelluloee 0,3 g 2-Chloräthansulfazid und 0,5 g Phenothiazin werden in 50 ml Butanon gelöst. Diese Lösung wird auf ein Papier aufgetragen und nach dem Trocknen durch ein Halbtonnegativ mit einer Xenonlampe belichtet. Man erhält ein grau-blaues Positiv auf weißem Grund.

Beispiel 4

50 ml einer 33&igen Lösung von Äthylhydroxyäthylcellulose in Butanon werden mit 0,3 Methylsulfazid und 0,5 g Phenothiazin versetzt und auf ein Papier aufgetragen. Nach Belichten, wie in Beispiel 3 beschrieben, erhält man ein violettes Positiv auf weißem Grund.

Beispiel 5

In 50 ml·einer 3#igen Äthylhydroxyäthylcellulose-Lösung werden 0,5 g m-Benzoesäuresulfazid und 0,5 g Phenothiazin gelöst. Man beschichtet, wie in Beispiel 3 angegeben und erhält bei Belichtung durch ein Negativ ein

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graues Positiv auf weißem Grund. Das Bild kann durch Eintrauchen in heißes Wasser stabilisiert werden.

Beispiel 6

Man löst 5 g eines Gopolymerisates aus 85 $ Vinylchlorid und 15 % Vinylacetat, 0,4 g m-Benz±-disulfazid und 0,5 g 1-Hydroxy-4-methoxy-naphthalin in 50 ml Butanon und beschichtet mit dieser Lösung einen Karton. Nach Belichtung durch eine Vorlage mit einer Kohlebogenlampe erhält man ein blau-graues Bild auf weißer Unterlage. Beispiel 7

Man löst 3 g Äthylhydroxyäthylcellulose, 0,5 g 1,2-Benzpheno»-· thiazin und 0,3 g 2-Chloräthan-sulfazid in 50 ml Butanon und verfährt wie in Beispiel 6 angegeben. Man erhält ein dunkelrotes Bild auf schwach gelbem Grund.

Beispiel 8

50 ml einer 3'/Ίοβη Lösung von Athylhydroxy-äthylcellulose in Butanon werden mit 0,5 g 3,4-üenzphonothiasin und 0,5 £ m-iienzol-diaulfazid vernetzt. Mit dieser Gießlösung wird ein Schichtträger aus Papier beschichtet. Nach .belichten durch eine Vorlage erhält man ein dunkelgrünes Bild auf gelbem -3rund·

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Beispiel 9

2,5 g 2-Chloräthan-sulfazid und 2 g Phenothiazin werden in 10 ml Methylenchlorid und 10 ml Methanol gelöst. Diese Lösung wird mit 160 ml einer ca. 15#igen Cellitlösung vermischt und auf eine Glasplatte vergossen. Nach dem Trocknen kann der klare Film abgezogen werden. Durch Belichten hinter einer Vorlage erhält man ein dunkelbraunes Positiv. Die Dielrteunterschiede betragen :0,17 - 1,8.

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Claims (6)

Patentansprüche;

1) Lichtempfindliche Schicht ::iit einer oder mehreren aroma- · tischen Verbindungen und Verbindungen, die Azidogruppen enthalten', als Reaktionspartner für eine durch Belichtung auslösbare farb-,gebende Reaktion, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Arylsulfazid, einem Alkylsulfazid oder einem Dialkylaminosulfazid und einer oder mehreren Verbindungen, die eine der folgenden Struktureinheiten enthalten:

OH

worin bedeuten:

Y = S, 0, Se, -CH₂, HH;

R = Alkyl

2) Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Su'lfazide und die Verbindungen der in Anspruch 1 angegebenen Formel in i-lengen von 2-20 g/m enthält.

3) Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein •Phenylsulfazid und ein Fhenothiazin enthält.

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Neue Unterlagen «*t 1 1, ** 2 h, 1 sau 3 de_S /^erun^e, ».4. _a. _mn

4} Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder durch Belichtung eines lichtempfindlichen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches Material verwendet wird mit einem Gehalt an einem Arylsulfazid, einem Alkylsulfazid oder einem Dialkylarninosulfazid in Kombination mit einer oder mehrere Verbindungen, die eine der folgenden Struktureinheiten enthalten:

H
OH

worin bedeuten:

Y = S, 0, Se, -CH₂, NH; H = Alkyl.

5) Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die

Sulfazide und die andere Reaktionskomponente in Mengen von

2
2 bis 20 g/m enthalten sind.

6) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches Material verwendet wird mit einem Gehalt an einem Phenylsulfazid und einem Phenothiazin.

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