DE1471438A1

DE1471438A1 - Verfahren zur Herstellung spinellartiger Ferrite

Info

Publication number: DE1471438A1
Application number: DE19641471438
Authority: DE
Inventors: Gyoichi Asano; Shichijo Juzo; Eizo Takama
Original assignee: Sumitomo Special Metals Co Ltd
Current assignee: Hitachi Metals Ltd
Priority date: 1963-05-27
Filing date: 1964-04-09
Publication date: 1969-03-27
Also published as: US3778374A; NL6403461A

Description

Patentanwälte '_^—^ \ H / 7 1 / ο ο

Olpl, Ing. F. Welckmann, Dr. Ing. A. WeickmamK"—""" " "£\JL 1|[ ^ ' ' ^ ^{J b}

Dipl. Ing. H. Weickmann, Dipl. Fhys. Dr.K. Fine
8 München 27, MShlstraOe 22

SUMITOMO SPECIAL METALS COMPANY LIMITED, 22, 5-chome, Kitahama, Higahi-ku, Osaka / Japan

Verfahren zur Herstellung spinellartiger Ferrite

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung spinellartiger, kubischer weichmagnetischer Werkstoffe mit hoher magnetischer Permeabilität und hoher Kraftflußdichte.

Man, hat bereits versucht, Verbesserungen der bekannten Verfahren zu erzielen durch Verwendung von Ausgangsstoffen hoher Reinheit, durch Steuern des Sauerstoffgehalts der Atmosphäre, um Oxydation oder Reduktion von Metallen, wie Eisen, Mangan, Nickel, Kupfer und Magnesium beim Sintern oder Abkühlen zu unterbinden, ferner durch Zugabe mehrerer Zusatzelemente zu den Hauptbestandteilen, um dadurch hohe Permeabilität und Kraftflußdichte bei spinellartigen kubischen Ferriten der Typen Mangan-Zink, Kupfer-Zink, Nickel-Zink, Magnesium-Zink und Mangan-Magnesium zu erreichen.

Die Erfindung ist demgegenüber dadurch gekennzeichnet, daß beim Sintern von spine11artigen kubischen Ferriten, wie z.B. Mn^Fe₂O., NIrFe₃O₄, CUi-Fe₂O₄, Mg.Fe₃O₄, Zn-Fe₃O₄, Cd-Fe₃O₄, 00.Fe₃O₄, Fe^O₄ und einer festen Lösung mindestens zweier dieser Ferrite, die Wärmebehandlung in zwei Abschnitten vorgenommen wird; dabei wird im ersten Abschnitt der Sauerstoff-

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Partialdruck niedriger gehalten als im zweiten Abschnitt und insbesondere wird als Verfahren zur Steuerung der Säuerst off-Partial drucke der Atmosphärendruck oder der Sauerstoffgehalt in Inertgasen, wie Stickstoff, variiert.

Ferner werden im ersten Abschnitt bei übermäßiger reduzierender Wirkung der Atmosphäre auf· Ferrite andere Phasen in spinellartigen Ferriten abgelagert. Es ist sehr schwierig, derartige Ferrite im zweiten Abschnitt vollständig · in kubische Einphasen-Spinell-Ferrite umzuwandeln, und daher kann keine hohe Permeabilität erzielt werden. Im ersten Abschnitt müssen deshalb Säuerstoff-Partialdruck und Sintertemperatur innerhalb bestimmter Grenzen gehalten werden. Vor allem dann, wenn das Verfahren gemäß der Erfindung durch Zugabe eines zusätzlichen Elements zu einem Mangan-Zink-Ferrit, der unter den kubischen Gerriten die größte Permeabilität und Kraft flußdichte besitzt, ausgeübt wird, kann die Permeabilität, die nach den bekannten Verfahren bis maximal 1o ooo gesteigert werden kann, beträchtlich vergrößert werden, und die Kraftflußdichte läßt sich um 105^ erhöhen.

Gemäß der Erfindung werden Ferrite hergestellt, bei denen Permeabilität und Kraftflußdichte dadurch erheblich verbessert sind, daß im ersten Abschnitt der Wärmebehandlung der Säuerst off-Part ialdruck niedriger gehalten wird als im zweiten Abschnitt.

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-3- U7U38

Die Abbildungen haben folgende -Bedeutung: Fig.1 ist ein Diagramm, das den FrequenzeinfluG auf die Anfangspermeäbilität μ eines gemäß der Erfindung hergestellten Mangan-Zink-*errits und einer Eisen-Nickel-Legierung darstellt;

Fig.2 ist ein Diagramm, das den Einfluß von CaO auf die Anfangspermeabilität u. und auf Q bei 1 kHz bei einem Mangan-Zink-Ferrit zeigt_r der einen Zusatz von 1,o Gewichtsprozent In₂O, gemäß der Erfindung enthält; Fig.3 ist ein Diagramm, das den .Einfluß von In₂O, auf die Anfangspermeabilität u und auf Q bei 1 kHz bei einem Mangan-Zink-Ferrit zeigt, der einen Zusatz von 0,o1 Gewichtsprozent CaO gemäß der Erfindung enthält.

In Fig*1 wird die Permeabilität von Mangan-Zink-Ferriten, die gemäß der Erfindung behandelt wurden, im Vergleich zu einer Permalloy Eisen-Nickel-iegierung dargestellt. Bei der Eisen-Nickel-Legierung nimmt die Permeabilität mit wachsender Frequenz erheblich ab. Bei einem gemäß der Erfindung hergestellten toangan-Zink-Ferrit nimmt unter den gleichen Umständen die Permeabilität nur sehr wenig ab.

Das Verfahren nach der Erfindung wird in seinen Einzelheiten, die keine Einschränkung der Erfindung darstellen sollen, nachfolgend erläutert:

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Beispiel 1

In einer Kugelmühle werden 51 Molprozent FepO,, 24 Molprozent LInO und 25 I-olprozent ZnO zehn Stunden lang gemischt, dann getrocknet und 3 Std. lang bei 850⁰C vorgesintert, noch einmal 15 Std. lang in der Kugelmühle gemahlen, mit einem organischen Bindemittel versetzt, getrocknet, granuliert und dann daraus ein ringförmiger Prüfling hergestellt. Der Prüfling wurde zunächst ,
Male gesintert.

wurde zunächst 2 Std. bei 10 mm Hg und 1250⁰C zum ersten

Zum zweiten üale wurde der Prüfling bei 133O°C zwei Std. lang bei Unterdruck und einem Sauerstoff-Partialdruck von 1 ο mm Hg gesintert und dann zur Verhinderung von Oxydation bei einem Unterdruck von 10 mm Hg von 1200⁰C auf Raumtemperatur abgekühlt. Permeabilität μ und Q bei 1 kHz, ^u_1n, B^₀, Hc und Curiepunkt der genannten ringförmigen Prüflinge sind in Tabelle .1 dargestellt.

	Tabelle 1	Verfahren gemäß der Erfindung
Größe	bek. Ve rf,.	135OO
P 1 kHz	85oo	3,o
^Q 1 kHz	8,o	27ooo
^m	2oooo	348o
^B1o	33oo	0,o15
Hc (oe)	0,o25	95
Curie-Punkt ⁰C	95

Die Tabelle zeigt, daß die Permeabilität durch das Sintern in zwei Abschnitten gemäß der Erfindung erheblich erhöht ist.

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Bei dem in Tabelle 1 angegebenen bekannten Verfahren sind die Bedingungen dieselben v/ie gemäß der Erfindung, ausgenommen das Sintern, das vier Stunden bei 133O°C unter Stickstoff mit 0,1$ O₂ stattfand.

Beispiel 2

In einer Kugelmühle wurden 51 Molprozent Fe^O ■*, 24 LiOlprozent LInO und 25 i^olprozent ZnO zehn Stunden gemischt, dann getrocknet und drei Stunden bei 8 50⁰C vorgesintert, noch ejjamal 15 Std, in der Kugelmühle gemahlen, mit einem organischen Bindemittel versehen, getrocknet, granuliert und dann ringförmige Prüflinge hergestellt. Diese wurden zunächst zwei Stunden lang bei 1250⁰C bei Unterdruck von 10 mm Hg gesintert.

Dann' wurden die Prüflinge zum zweiten IJaIe gesintert bei 1330⁰C in einer sauerstoffhaltigen Stickstoffatmosphäre mit einem Sauerstoff-Partialdruck von 10 mm Hg und schließlich bei einem Unterdruck von 10 mm Hg zur Vermeüung von Oxydation von 1200⁰C auf Raumtemperatur abgekühlt. Permeabilität μ und Q bei 1 kHz, p^, B^₀, Hc und Curiepunkt der erwähnten Prüflinge sind in Tabelle 2 dargestellt.

Tabelle 2
Größe Meßwerte

1 kHz ^Uoo°

1 kHz . ²'°

^29oo° B₁₀ 347ο

Hc (Oe) 0,o15

Curi-Punlct (^09813/1293 ₉₅

Tabelle 2 zeigt, daß beim Sintern in einem Inertgas, das den gleichen Sauerstoff-Partialdruck besitzt wie die Unterdruckatmosphäre, die gleichen hervorragenden magnetischen Eigenschaften wie im Beispiel 1 erzielt werden.

Beispiel 3

Prüflinge, die aus 51 Molprozenten Fe₀CU, 24 Molprozenten MnO und 25 Molprozenten ZnO bestehen und denen zusätzlich 1,o Gewichtsprozent InO₂ und 0,o1 Gewichtsprozent CaO hinzugefügt sind, wurden bei 1250⁰C zum ersten ^aIe gesintert (zwei Stunden lang bei 10 mm Hg Unterdruck) und danach zum zweiten Male bei 133O⁰C in einer sauerstoffhaltigen Stickstoffatmosphäre mit einem Säuerstoff-Partialdruck von 10 mm Hg (zwei Stunden); danach wurde abgekühlt bei 10"** mm Hg von 1200⁰C auf Raumtemperatur. Permeabilität μ und Q bei 1 kHz, U_1n, Β.*., Hc und Curie-Punkt dieser Prüflinge ergeben sich aus tabelle 3.

Tabelle 3

Verfahren gemäß der Erfindung

22300

7,o 4oooo 3750

0,o13 95

Die Bedinungen bei dem bekannten Verfahren stimmen mit de*en der Erfindung überein, abgesehen vom Sintern, das vier Stunden hindurch bei 133O°C in Stickstoff mit 0,1$ O₂ stattfand.

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Größe	bek. Verf.
P 1 kHz	11500
^Q 1 kHz	2o
Pm	25000
^B1o	34oo
Hc (oe)	0,o16
Curie-Punkt	⁰C 95

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Beispiel 4:

Prüflinge aus 51 tlolprozent Fe₀O*, 24 ^olprozent IJnO, 25 Holprozent ZnO, 1,o Gewichtsprozent In₂O, und 0 "bis 0,o5 Gewichtsprozent CaO wurden zum ersten Haie bei 1300⁰C zwei Stunden hindurch bei einem Unterdruck von etwa 10 mm Hg gesintert und zum zweiten Male bei 135O°C zwei Stunden hindurch in einer StickstoffatmoSphäre mit einem Sauerstoffpartialdruck von 3o mm Hg und so dann von 1250 ⁰C auf

-2
Unterdruck von 10 mm Hg abgekühlt. Permeabilität μ und Q bei 1 kHz derartig behandelter Prüflinge sind in Fig.2 aufgezeichnet. Man sieht, daß der Höchstwert der Permeabilität μ bei einer Zugabe von O,ο18$ CaO zu erreichen ist, während bei einer Zugabe von mehr als O,o35$ CaO die Permeabilität abnahm.

Beispiel 5:

Anstelle von CaO wurde wenigstens eine der Verbindungen TiO₂, BeO, ZrO₂, Al₂O,, Li₂O, MgO und B₂O, im obigen Beispiel zugegeben und dann die gleiche Behandlung wie dort durchgeführt. Tabelle 4 gibt die Anfangspermeabilität u bei 1 kHz für diese Fälle wieder:

Tabelle 4 Zusätze (Gew.-^) u -j_kiiz

0,oo5 TiO₂ + 0,o1 BeO 195oo

0,015 ZrO₂ 2oooo

0,oo5 Al₂O, 18000

0,o1 LiO₂ 193oo

0,o2 MgO 2o2oo

0,oo5 B₂O₅ 19700

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— ο —

Lan sieht aus Tabelle 4, daß, wenn wenigstens eine der Verbindungen TiO₂, BeO, ZrO₂, Al₂O.,, Li₂O, MgO oder B₂O, an Stelle von CaO zugegeben wird, der gleiche Effekt auftritt wie bei CaO-Zusatz.

Beispiel 6:

Prüflinge aus 51 Llolprozent Fe_o0», 24 Lolprozert, ^TT-0. 25 Γοΐ-prozent ZnO, 0,o1 Gewichtsprozeivu υάυ ^u ^ w-^ _, ou,.'xc:/csprozent In₂O-, wurden zum ersten lüale bei 1300⁰C zwei Stunden

-2

hindurchbei einem Unterdruck von 10· mm Hg gesintert und zum zweiten iuale bei 135O°C in einer sauerstoffhaltigen Stickstoffatmosphäre, deren Säuerstoff-Partialdruck 3o mm Hg betrug, und

-2

schließlich bei Unterdruck von 10 mm Hg von 125O°C auf Raumtemperatur abgekühlt. Figur 3 stellt die Werte der Permeabilität u und Q bei 1 kHz dar, die nach diesem Verfahren zu erreichen waren.

Figur 3 läßt erkennen, daß bei einem Zusatz von Λ°/ο In₂O-, die Permeabilität ihren Höchstwert erreicht, daß sie aber abfällt, wenn mehr als 3,5$ IUpO* zugesetzt werden.

Beispiel 7:

Anstelle von In₂O., wurde zu den Bestandteilen nach Beispiel 6 wenigstens eine der Verbindungen SnO, Sb₂O-^, Bi₂O.*, As₂O^, GeOp oder CuO zugesetzt und im übrigen die Behandlung nach Beispiel 6 durchgeführt. Die Anfangspermeabilität bei 1 kHz für diesen Fall wird in Tabelle 5 angegeben.

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Tabelle 5	u (1 kHz)
Zusätze (Gew.~/o)	21700
0,6 SnO	18700
0,o5 Sb₂O₃	I82oo
0,o8 Bi₂O^	18400
0,o5 As₂O,	19000
0,o5 GeO₀ +0,1 CuO

Aus i'abelle 5 ist ersichtlich, daß auch für den Fall des Zusatzes wenigstens einer der Verbindungen SnO, Sb₂O-,, 3i₂0,, As₂O,, GeO₂ oder CuO anstelle von In₂O, die Wirkung die gleiche ist wie bei Zusatz von In₂O,.

Beispiel 8;

In einer Kugelmühle werden zehn Stunden lang 36 Llolprozent MnO, 11 Molprozent ZnO, 0,5 Molprozent CdO und 52,5 Molprozent Fe₂O, gemischt, danach getrocknet, bei 85O⁰C drei Stunden lang vorgesintert und nochmals 15 Stunden hindurch in der Kugelmühle gemahlen. Nach Zugabe von organischem Bindemittel wurde das Material getrocknet, granuliert und zu einem ringförmigen Prüfling verformt. Derartige Prüflinge wurden beim ersten ^aIe bei 1300⁰C in sauerstoffhaltiger Stickstoffatmosphäre gesintert, die einen Säuerstoffpartialdruck von

10 mm Hg aufwies.

Dann wurden die Prüflinge in sauerstoffhaltigem Stickstoff (Säuerstoffpartialdruck 1o mm Hg) bei 1325°C zwei Stunden lang zum zweiten Male gesintert und von 1250⁰C auf Raumtemperatur in sauerstoffhaltigem Stickstoff (Sauerstoff-Partial-

"druck 10"*² mm Hg) abgekühlt.

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Die magnetischen Eigenschaften der so behandelten Prüflinge werden in Tabelle 6 denen von Prüflingen gegenübergestellt, die vier Stunden lang bei 135O⁰C in Luft wärmebehandelt worden sind.

Tabelle 6

Verfahren gem. übliches der Erfindung Verfahren

fi_o (bei 1 kHz) 17oo 8oo

B₁₀ (Gauss) 516o · 4βοο

3eispiel 9:

In einer Kugelmühle wurden 1o Stunden lang 49,5 Molprozent NiO, 0,5 i'iolprozent CoO und 5o Molprozent FepO, als hauptbestandteile mit einem Zusatz von 0,o3 Gewichtsprozent ZrOp vermischt, getrocknet und dann drei Stunden hindurch bei 850⁰C vorgesintert, daraufhin wieder in der Kugelmühle gemahlen (12 Std.). Dann wurde organisches bindemittel hinzugegeben, getrocknet, granuliert und ringförmige Prüflinge hergestellt. Die Prüflinge wurden bei 800⁰C und einem Unterdruck von 10 mm Hg zwei Stunden gesintert.

Zum zweiten Male wurden die Prüflingen bei 1250⁰C in sauerstoff haltigem Stickstoff gesintert, dessen Säuerst off-Partialdruck 16o mm Hg betrug (3 Std.), und in sauerstoffhaltigem Stickstoff von 10 mm Hg Sauerstoff-Partialdruck abgekühlt.

Die magnetischen Eigenschaften der so behandelten Prüflinge im Vergleich zu solchen, die in Luft bei 1250⁰C drei Stunden lang wärmebehandelt worden sind, zeigt die Ϊ'ab eile 7.

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Tabelle 7

	Verfahren gem. der Erfindung	Übliches Verfahren
u_o (bei 1 kHz)	60	33
B₂C (Gauss)	2600	245ο
BeisOiel 1o:

In einer Kugelmühle wurden zehn Stunden hindurch 5o Liolprozent FepO-z und 5o Liolprozent MgO gemischt, getrocknet, 5 Stunden lang bei 1050⁰C vorgesintert und in der Kugelmühle noch einmal 15 Stunden lang gemahlen. Dann wurde organisches Bindemittel zugefügt, getrocknet, granuliert,und es wurden ringförmige Prüflinge geformt. Die Prüflinge wurden zunächst bei 1300⁰C und 10 mm Hg Unterdruck zwei Stunden hindurch gesintert.

Das zweite Sintern fand bei 1375°C in sauerstoff halt igem Argon (Säuerstoff-Partialdruck 2oo mm Hg) drei Stunden hindurch statt; dann wurde schnell von 1000⁰C auf Raumtemperatur in sauerstoffhalt igem Argon (Sauerstoffpartialdruck 4o mm Hg) abgekühlt.

Die magnetischen Eigenschaften derart behandelter Prüflinge werden in Tabelle 8 solchen Prüflingen gegenüber-gesteilt, die drei Stunden in Luft von 1375°C behandelt worden sind.

Tabelle 8

Verfahren gem. Übliches der Erfindung Verfahren

JJ.O (bei 1 kHz) 4o 29

B₀A (Gauss) 1800 139o

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Beispiel 11:

In einer Kugelmühle werden 5o Molprozent Fe₂Ov, 2o Molprozent CuO und 3o Molprozent ZnO zehn Stunden lang gemischt, dann getrocknet, bei 85O°C zwei Studen lang vorgesintert und danach in der Kugelmühle 13 Stunden lang gemahlen. Danach erfoigte Zugabe von Bindemittel, Trocknen, Granulieren und Formen ringförmiger Prüflinge. Die Prüflinge wurden bei Unterdruck von 10 mm Hg zwei Studen lang bei 95O°C zum ersten Male gesintert.

Danach wurden die Prüflinge bei 1050⁰C zum zweiten kale gesintert, und zwar in einer sauerstoffhaltigen Stickstoffatmosphäre bei einem Säuerst off-Partial druck von 1 5o mm Hg zwei Stunden hindurch, und dann von 800 ⁰C auf Raumtemperatur in einer sauerstoffhaltigen Stickstoffatmosphäre mit einem Sauerstoff-Partialdruck von 10" mm Hg abgekühlt. Die Anfangspermeabilität der so behandelten Prüflinge steht in Tabelle 9 der von Prüflingen gegenüber, die zwei Stunden lang in Luft von 10 50⁰C behandelt worden sind.

Tabelle 9

u (bei 1 kHz)

Verfahren gemäß der Erf. 545o

Übliches Verfahren . 189o .

Bei jedem der angeführten Beispiele wurde nach dem ersten Sintern auf Anwesenheit von anderen als sp!neuartigen Phasen mikroskopisch und durch Röntgenuntersuchung in den Prüflingen untersucht; es wurden immer nur Ferritphasen vom Spinelltyp festgestellt.

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Magnetische Permeabilität und Kraftflußdichte werden somit durch das erfindungsgemäße Verfahren beträchtlich verbessert. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht, zusammengefaßt, darin, daß ein spinellartiger kubischer Ferrit, in dem xsHs&jl wenigstens eine- der Verbindungen In₂O,, SnO, Sb₂O,, Bi₂O,, As₂O,, GeO₂ oder GuO mit wenigstens einer der Verbindungen Al₂O,, TiO₂, ZrO₂, CaO, Li₂O, BeO, MgO oder B₂O, zusammen als Zusätze mit den Hauptbestandteilen verbunden sind, zunächst bei 800°C bis 1400⁰C bei Unterdruck oder in einem sauerstoffhaltigen Inertgas mit einem Säuerstoff-Partialdruck von 10" bis 10 mm B gesintert wird und anschließend zum zweiten Male bei 1000⁰C bis 1500⁰C bei Unterdruck oder in sauerstoffhaltigem Inertgas mit einem Säuerstoff-Partialdruck zwischen 10 und 2oo mm Hg gesintert wird und danach abgekühlt wird unter Unterdruck oder in sauerstoffhaltigem Inertgas mit einem Sauerstoff-Partialdruck unterhalb 4o mm Hg.

Bei der Erfindung wird, falls die Sintertemperatur beim ersten Sintern über 1400⁰C liegt und der Säuerstoff-Partialdruck unter 10" mm Hg gehalten wird und beim zweiten Sintern die Temperatur höher als 1500⁰C und der Sauerstoff-rPartialdruck unterhalb 10 mm Hg liegt, der Ferrit überreduziert, wodurch seine magnetischen Eigenschaften x±Kk wegen einer Umwandlung in zwei Phasen oder wegen Verdampfens von Zink verschlechtert werden. Wenn ferner beim ersten Sintern die Temperatur unter 800⁰C und der Säuerstoff-Partialdruck über 10 mm Hg liegt, beim zweiten Sintern dann die Temperatur unter 1000⁰C bleibt ■* und der Säuerst of f-Partialdruck höher ist als 2oo mm Hg, ist-

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die Verbesserung der Permeabilität des Ferrits gering. Wenn der Sauerstoff-Partialdruck beim Abkühlen über 40 mm Hg liegt, wird der ierrit schnell oxydiert, und die magnetischen Eigenschaften verschlechtern sich ebenfalls.

Patentansprüche

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Claims

[Or. ExpL Patentansprüche U7U38

1. Verfahren zur Herstellung spineIlartiger kubischer Ferrite durch Sintern der Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß das Sintern in zwei aufeinanderfolgenden Abschnitten vorgenommen wird, von denen der erste bei einer Temperatur zwischen 800 und 1400⁰C und bei Unterdruck oder in einem sauerstoffhaltigen Inertgas mit einem Sauerstoff-Partialdruck von 10 bis 10 mm Hg und der zweite bei einer Temperatur zwischen 1000 und 1500⁰C und bei Unterdruck oder in einem sauerstoffhaltigen Inertgas mit einem Sauerstoff-Partialdruck von 10 bis 200 mm Hg abläuft, und daß die Kühlung nach dem zweiten Sinterabschnitt bei Unterdruck oder in einem sauerstoffhaltigen Inertgas mit einem Sauerstoff-Partialdruck unterhalb 40 mm Hg vorgenommen wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponenten eine der Verbindungen MnFe₂O₄, NiFe₂O₄, CuFe₂O₄, MgFe₂O₄, ZnFe₂O₄, CdFe₂O₄, CoFe₂O₄ oder Fe₃O₄ oder eine feste Lösung aus mindestens zwei der genannten Verbindungen, insbesondere zur Bildung von Mangan-Zink-Ferriten, gewählt werden.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zu den in Anspruch 2 genannten Hauptkomponenten als Zusätze weniger als 0,035 Gewichtsprozent mindestens einer der Verbindungen CaO, Al₂O₃, TiO₂, ZrO₂, LiO₂, BeO, MgO und und weniger als 3,5 Gewichtsprozent mindestens einer der

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Verbindungen In₂O,, SnO, Sb₂O*, Bi₂O^, As₂O^, GeO₂ und CuO gegeben werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff-Partialdruck im ersten und/oder zweiten Sinterabschnitt und/oder beim KühlVorgang eingestellt wird, indem der Sauerstoffgehalt in einem sauerstoffhaltigen Inertgas gesteuert wird.

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