DE1470321C

DE1470321C - Azindinverbindungen

Info

Publication number: DE1470321C
Authority: DE
Inventors: Giuhana Cavagheri Dobbs Ferry N Y Sello Stephen Balthazar Cedar Grove N J Tesoro, (V St A ) C07d 49 02
Original assignee: J P Stevens & Co Ine, New York, NY (V St A)

Description

Aziridinverbindungen der allgemeinen Formel
H₂C CH₂

N · CH₂CH₂(OCH₂CH₂)„,N

H₇C

CH,

in der m eine ganze Zahl von 12 bis 34 bedeutet und besonders solche, bei denen m 12 und 34 ist, haben sich bei der Ausrüstung von Wolltextilien hinsichtlich der Dimensionsstabilität dem Tri-äthyleniminphosphinoxyd, dem l,6-Di-(äthylenimincarbamino)-n-hexan und dem l,4-Di-(äthylenimincarbamino)-n-butan als überlegen erwiesen. . .

Darüber hinaus können die neuen Aziridinverbindungen leicht aus wäßrigen Lösungen auf die Textilien aufgebracht werden. . ■

Diese Verbindungen lassen sich durch Umsetzung eines Polyoxyäthylenglykoldihalogenids der allgemeinen Formel

Cl · CH₂ -CH₂ · [O · CH₂CH₂L-! ' OCH₂ · CH₂Cl

mit Äthylenimin in Gegenwart eines Säureakzeptors erhalten, wobei das Äthylenimin in einer Menge zugesetzt wird, die mindestens zur Umsetzung der beiden Halogenatome des. Polyäthylenglykoldihalogenids ausreicht. Das molare Verhältnis von PoIyoxyäthylenglykoldihalogenid zu Äthylenimin beträgt also mindestens 1:2. Die Umsetzung wird in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie einem Alkohol oder Äther, vorgenommen. Gegebenenfalls kann auch überschüssiges Äthylenimin als Lösungsmittel verwendet werden. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur zwischen Raumtemperatur und 100° C, vorzugsweise bei der Temperatur, bei der Sieden unter Rückfluß stattfindet, vorgenommen. Der Grad der Umsetzung läßt sich durch Titration des in Freiheit gesetzten Halogenions mit Silbernitrat bestimmen. Man läßt die Reaktion so lange laufen, bis eine nahezu 100%ige.Umsetzung erreicht ist. Das anorganische Salz wird durch Filtration entfernt und das Lösungsmittel und überschüssige Äthylenimin unter Vakuum abdestilliert.

Die Aziridinverbindungen der Erfindung sind viskose Flüssigkeiten bis wachsartige, wasserlösliche Stoffe mit hohen Siedepunkten. Ihr Äquivalentgewicht läßt sich durch elektrometrische Titration bestimmen. Der Aziridingehalt kann durch die bekannten analytischen Verfahren, z. B. Ringspaltung, bestimmt werden.

B eis ρ iel 1

Herstellung eines Bisaziridins der Formel
H₂C CH₂

carbonat in 400 ml Isopropanol wurden längsam 68,8 g (1,6 m) Äthylenimin zugesetzt. Nach einer Umsetzungszeit von 32 Stunden bei Rückflußtemperatur wurde eine Umsetzung .von 98% erreicht. Sodann wurden die anorganischen Salze durch Filtration entfernt. Das Lösungsmittel und das überschüssige Äthylenimin wurden durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand, der aus einem Rohprodukt bestand, hatte ein Äquivalentgewicht, bestimmt durch elektrometrische Titration mit Salzsäure von 383 (errechnet 325), sowie einen Aziridingehalt von 1,82 (errechnet 2,0). Die Ausbeute betrug 87% des theoretischen Wertes. Das Produkt war ein wachsartiger fester Stoff von niedrigem Schmelzpunkt, der in Wasser völlig löslich war.

B e i s ρ i e 1 2
Herstellung eines Bisaziridins der Formel

HC CXl

^XHCH₂CH₂(OCH₂CH₂)₂₂N

NCH₂CH₂(OCH₂CH₂)_I2N.

H₂C

CH₇

*²

aus Polyäthylenglykol-600-dichlorid und Äthylenimin.

Zu einer Mischung aus 127,4 g (0,2 m) Dichlorid, welches aus dem als Polyäthylenglykol bekannten Glykol hergestellt wird und der Formel

CICH₂Ch₂(OCH₂CH₂X₂CI
entspricht, und 110,4 g (0,8 m) wasserfreiem KaliumH₇C

CH₇

55 aus Polyäthylenglykol-lÖOO-dichlorid und Äthylenimin.

Zu einer Mischung aus 207,4 g (0,2 m) Dichlorid, welches aus dem als Polyäthylenglykol-1000 bekannten Glykol hergestellt wird und der Formel

C1CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₂₂C1

entspricht, und 110,4 g (0,8 m) wasserfreiem Kaliumcarbonat in 400,0 ml Isopropanol wurden 86 g (2,0 m) Äthylenimin langsam zugegeben. Nach einer Umsetzungszeit von 24 Stunden bei der Rückflußtemperatur war 86%ige Umsetzung erreicht. Dann· wurden die anorganischen Salze abgefiltert und das Lösungsmittel sowie das überschüssige Äthylenimin unter vermindertem Druck abdestilliert. Das Äquivalentgewicht des verbleibenden Rohproduktes war durch elektrometrische Titration mit Salzsäure, zu 530 bestimmt (errechnet 525). Die Ausbeute betrug 86% des theoretischen Wertes. Das Produkt war ein bei Raumtemperatur wachsartiger Stoff, der in Wasser völlig löslich war.

B e i s ρ i e 1 3
Herstellung eines Bisaziridins der Formel

H₂C CH₂

NOH₂CH₂(OCH₂CH₂)₃₄N

H₂C

CH₇

aus Polyäthylenglykol-1540-dichlorid und Äthylenimin.

Zu einer Mischung aus 315,4 g (0,2 m) Dichlorid, welches aus dem als Polyäthylenglykol-1540 bekannten Glykol hergestellt wurde und der Formel

C1CH₂CH₂(OCH₂CH₂)₃₄C1
entspricht, und 350,0 g Isopropanol wurden 86,0 g

(2,0 m) Äthylenimin langsam zugegeben. Nach einer Umsetzungszeit von 40 Stunden bei der Rückflußtemperatur hatte eine 95%ige Umsetzung stattgefunden. Dann wurden die anorganischen Salze durch Filtration entfernt und das Lösungsmittel sowie das überschüssige Äthylenimin unter vermindertem Druck abdestilliert. Das Produkt war ein wachsartiger, kristalliner fester Stoff mit einem Äquivalentgewicht (bestimmt durch elektrometrische Titration mit Salzsäure) von 780 (errechnet 796). Die Ausbeute betrug 84% des theoretischen Wertes und der Aziridingehalt 1,9 (errechnet 2,0). Das Produkt war in Wasser vollkommen löslich.

Claims

Patentansprüche:

1. Aziridinverbindungen der allgemeinen Formel

CH₂

H₂C

NCH₂CH₂(OCH₂CH₂)„,N

H₂C CH₂

in der m eine ganze Zahl von 12 bis 34 bedeutet,

2. Verbindung nach Anspruch 1, in der m 12 bedeutet.

3. Verbindung nach Anspruch 1, in der m 34 bedeutet.