DE1469332A1 - Verfahren zur Antifilzausruestung von Wolle - Google Patents
Verfahren zur Antifilzausruestung von WolleInfo
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Description
45 102
Deutsches Wollforschungsinstitut der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen, 51 Aachen, Veltmanplatz
Verfahren zur Antifilzausrüstung von Wolle
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Antifilzausrüstung von Wolle durch Bildung eines Polyamidfilmes aus Nylon 610 auf den Wollfasern.
Es ist bekannt, Nylon 610 mit Hilfe der Grenzflächenpolykondensation
(IFP-Verfahren) aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäuredichlorid herzustellen. Das Hexamethylendiamin
ist dabei in Wasser und das Sebacinsäuredichlorid in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, beispielsweise
Tetrachlorkohlenstoff gelöst. ^fE. L. Wittbecker
und P. W. Morgan, J. Polymer Sei., 40, 289 (1959); P. W. Morgan und S. L. Kwolek, J. Polymer Sei. 40, 299
(1959).„7
Dieses sogenannte IFP-Verfahren wurde auch zur Pilzfreiausrüstung
von Wolle angewandt. Dabei wird mit einer wässrigen Hexamethylendiaminlösung getränkte Wolle mit
Sebacinsäuredichlorid in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel behandelt. Der an der
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Phasengrenze Wasser/organisches Lösungsmittel gebildete
Polyamidfilm maskiert die Schuppen der Faseroberfläche* Eine Folge davon ist die Verminderung des Pilzvermögens
der Wolle. Sie besten Antifilzeffekte wurden mit Nylon 610 erzielt. Zur Erzielung eines ausreichenden
Antifilzeffektes genügte eine HyIon-Auflage von
1-2 $>. £~R. E. Whitfield, L. A. Miller und W. L. Wasley,
Textile Res. J., J31_, 704 (1961 )_7- Dieses bekannte
Verfahren besitzt für die technische Durchführung der PiIzfreiausrüstung von Wolle einige Nachteile. Diese
bestehen im wesentlichen in der Anwendung eines organischen Lösungsmittels, der Hydrolyseempfindlichkeit des
Sebacinsäuredichloride und der starken Verschlechterung
des Griffes der ausgerüsteten Wolle.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung
zugrunde, die geschilderten Nachteile bei der Antifilzausrüstung
von Wolle zu vermeiden. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß eine ausgezeichnete Antifilzausrüstung
von Wolle dann erzielt werden kann, wenn ohne Verwendung einer organischen Lösung des Sebacinsäuredichlorids
gearbeitet wird.
Das Verfahren zur Antifilzausrüstung von Wolle durch Bildung eines Nylon 610-Polyamidfilms auf den Wollfasern
ist gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet,
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daß die Wolle mit einer wässrigen Löstang von Hexamethylendiamin
und einer wässrigen Emulsion eines aktivierten Sebacinsäureesters getränkt wird, diese "beiden Reaktionskomponenten gegebenenfalls
durch Anwendung erhöhter Temperaturen reagieren gelassen werden und die Wolle gewaschen und getrocknet wird.
Unter dem Begriff "aktivierte Sebacinsäureester" werden solche
im Sinne von R. Schwyzer, B. Iselin und M, £euver (HeIv.chim.
Acta 2& (1955) 69) verstanden. Die Aktivierung erfolgt durch
elektronenanziehende Gruppen, wodurch das Carbonyl-Kohlenstoffatom
positiviert und einem nuhleophilen Angriff von Aminogruppen leichter zugänglich gemacht wird.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird vorzugsweise auf Wolle
angewandt, die mit Äthanol extrahiert wurde. Bei Verwendung von derartiger mit Äthanol extrahierter Wolle wird ein besonders
hoher Antifilzeffekt erzielt. Das mit Äthanol extrahierte Wollgestrick wird vorzugsweise auf einen pH-Wert von etwa 10, 15
eingestellt.
Die Tränkung der Wolle mit der Lösung beziehungsweise Emulsion der Reaktionskomponenten kann im Einbad- oder Zweibadverfahren
durchgeführt werden. Nach dem Einbadverfahren wird die Wolle zweckmäßig mit einer bei etwa 5°C hergestellten Mischung aus
wässriger Lösung von Hexamethylendiamin und wässriger Emulsion eines Sebacinsäureesters getränkt und die Reaktionskomponenten
durch Erwärmen auf Zimmertemperatur oder darüber auf der Wolle zur Reaktion gebracht. Dieses Verfahren kann besonders dann
angewandt werden, wenn die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen Sebacinsäureester und Hexamethylendiamin nicht zu groß ist.
Dies ist beispielsweise bei Verwendung von
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Sebacinsäure-bis-p-thiokresylester der Fall. Bei
sehr hohen Reaktionsgeschwindigkeiten zwischen Sebacinsäureester und Hexamethylendiamin wird es in der Praxis
häufig nicht möglich sein, die Mischung aus wässriger Lösung von Hexamethylendiamin und wässriger Emulsion
des Esters herzustellen und aufzubewahren, ohne daß eine vorzeitige unerwünschte Reaktion zwischen den Komponenten
eintritt. In diesen Fällen müssen die wässrige Lösung des Hexamethylendiamine und die Emulsion des
Esters nacheinander auf die Wolle aufgebracht werden. Sebacinsäureester mit derartigen verhältnismäßig hohen
Reaktionsgeschwindigkeiten sind beispielsweise Sebacinsäure-bis-2,4,5-trichlorphenylester,
Sebacinsäure-bis-onitrophenylester und Sebacinsäure-bis-p-nitrophenylester.
Die Wolle wird mit der wässrigen Lösung und Emulsion zweckmäßig bis zu einer Gewichtszunahme von 80-90 #
bezogen e auf das Gewicht der klimatisierten Wolle getränkt. Nach dem Tränken wird die Wolle vorzugsweise
mit Wasserdampf behandelt, wodurch die Bildung des Nylon 610 erzielt wird. Die Geschwindigkeit der Bildung
des Nylon 610 ist im wesentlichen eine Funktion der Reaktionstemperatur und -zeit. Je höher die Reaktionstemperatur, desto kürzer ist die Reaktionszeit. Die
Bildung des Nylon 610 kann beispielsweise schon dadurch
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erzielt werden, daß die mit der oben erwähnten bei 50C hergestellten Mischung aus wässriger Lösung und
wässriger Emulsion getränkte Wolle auf Zimmertemperatur erwärmt wird. Die Reaktionszeiten sind in diesem Fall
verhältnismäßig lang und betragen viele Stunden. Bei Erwärmen auf 4-0, 60, 800C oder darüber wird die Reaktionszeit
erheblich abgekürzt und kann nur wenige Minuten betragen. Da längere Reaktionszeiten Schädigungen der
Wolle verursachen, sind kurze Reaktionszeiten erwünscht. Andererseits fallen Naßreißfestigkeit und Naßreißdehnung
bei hohen Reaktionstemperatüren von z.B. 80 C und 950C
stark ab. Deshalb wird zweckmäßig auch bei möglichst niederen Reaktionstemperatüren gearbeitet. Besonders
geeignet für das Verfahren gemäß der Erfindung sind deshalb solche Sebacinsäureester, die besonders aktiviert
sind, d.h. eine hohe Reaktionsgeschwindigkeit mit dem Hexamethylendiamin zeigen. In diesem Sinne wurden
besonders niedrige Schädigungen beispielsweise mit Sebacinsäure-bis-2,4,5-trichlorphenylester
erzielt.
Da das Hexamethylendiamin einen ungünstigen Einfluß auf die Qualität der Wolle ausübt, wird zweckmäßig
mit möglichst geringen Konzentrationen, z.B. wässrigen Lösungen von Hexamethylendiamin gearbeitet, die etwa
25-35 mmol pro 100 ml enthalten. 909832/1257
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Pür die Größe des"Antischrumpfeffektes, d.h. den
Effekt der Antifilzausrüatung ist im wesentlichen die Menge der erzielten Nylonauflage verantwortlich.
Der Flächenschrumpf von Wollgestricken ist bei nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelter Wolle
besonders niedrig, wenn eine Nylonauflage von etwa 1-4 $, vorzugsweise von etwa 2-3 i» bezogen auf das
Trockengewicht der Wolle gebildet wird. Bei Verwendung von Sebacinsäure-bis-2,4,5—trichlorphenylester und
Bildung einer Auflage von etwa 2,5 # wird beispielsweise der Flächenschrumpf von Wollgestrick von 60 $>
auf 3 i> erniedrigt. Sie Feuchtigkeitsauf nähme sinkt
durch die Ausrüstung um 0,6 bis 1,4 f<>. Die Reaktionstemperatur scheint auf die Größe des Antischrumpfeffektes
nur insofern von Einfluß zu sein, als dadurch die Höhe der Nylonauflage bestimmt wird. Je höher
die angewandte Seaktionstemperatur, desto größer ist
in der Regel die Nylonauflage. Die Größe der Nylonauflage wird abgesehen von der angewandten Reakti ons temperatur
naturgemäß durch die Konzentrationen und Mengen der Reaktionskomponenten bestimmt.
Nach der Herstellung der Nylonauflage wird die behandelte
Wolle gewaschen, vorzugsweise nacheinander
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mit einer Sodalö'sung und mit Wasser. Sofern die
bei der Bildung des Nylon 610 abgespaltene Alkoholkomponente des Sebacineäureeatere in Wasser und in
Sodalöeung nicht löslich ist, wird zweckmäßig mit einem Lösungsmittel gewaschen, mit dem die erwähnte
Alkoholkomponente entfernt werden kann. Beispielsweise bei Verwendung von Sebacinsäure-bis-p-thiokresylester
kann das freigesetzte p-Thiokresol durch Waschen mit Alkohol entfernt werden.
Sie Darstellung der gemäß der Erfindung verwendeten aktivierten Sebacinsäureester erfolgt nach an sich
bekannten Methoden, insbesondere nach der sogenannten "gemischten Anhydrid-Methode" (Th. Wieland und H.
Bernhard, Liebigs Ann. Chem., £72, 190 (1951);
R. A. Boissonnas, HeIv. Chim. Acta, 21» 874 (1951);
J. R. Vaughan jr. und R. L. Osato, J. Amer. Chem. Soc,
74, 676 (1952); N. P. Alberteon, Organic Reactions, JK2,
S. 157;), der "Carbodiimid"-Methode (J. C. Sheehan und
G. P. Hess, J. Amer. Chem. Soc, 77, 1067 (1955); der "Säurechlorid"-Methode oder nach anderen bekannten Verfahren.
Nach der Säurechloridmethode werden in der Regel die beeten Ausbeuten bei einem hohen Reinheitsgrad erhalten.
Es wird dabei beispielsweise wie folgt gearbeitet:
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Jeweils 0,3 Mol der folgenden Verbindungen werden in
300 ml absolutem Dioxan gelöst: Thiophenol, p-Thiokresol, p-Nitrophenol, o-Nitrophenol, 2,4-Dinitrophenol,
p-Nitrothiophenol, 2,4,5-Trichlorphenol, N-Hydroxysuccinimid
oder N-Hydroxyphthalimid. Nach Zugabe von 42 ml (0,3 Mol) Triäthylamin werden 31,7 ml (0,15 Mol)
Sebacinsäuredichlorid in 300 ml absolutem Dioxan langsam unter Rühren und Eiskühlung zugetropft. Unter Erwärmung
scheidet sich Triäthylammoniumchlorid ab. Der Ansatz
wird einige Stunden im Kühlschrank aufbewahrt und dann in 2 1 Wasser gegossen, wobei der Ester ausfällt. Nach
einigen Stunden wird der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser mehrmals gewaschen und anschließend umkristallisiert.
Schon nach einmaliger Umkristallisation erhält man sehr reine Produkte.
In der folgenden Tabelle I sind die Eigenschaften einiger Sebacinsäureester angegeben:
-9-
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Tabelle 1: Eigenschaften der synthetisierten Sebacinsäureester
Es t er
Umkristal- Aussehen der lisierbar Aussenen aer
Kristalle
aus Fp
Sebacinsäure-bis- Äthanol thiophenylester
Sebacinsäure-bis-p- Methanol thiokresylester farblose Nadeln 58-59,5
farblose 70-70,5 Stäbchen
Sebacinsäure-bis-pnitrophenylester
Sebaeinsäure-bis-onitrophenylester Isopropanol farblose
oder Benzol Erlstalle
Äthanol
Sebacinsäure-bis-2,4- Äthanol dinitrophenylester
S ebacinsäure-bis-pnitrothiophenylester
Sebacinsäure-bis-2,4,5-trichlorphenylester
S ebacins äure-bis-N-succinimidester
S ebacinsäur e-bi S-Jiphthalimidester
Sebacinsäure-biscyanmethylester
Sebacinsäuredimethylester grünliche Stäbchen
sehr schwach gelbe Kristalle
Isopropanol hellgelbe oder Benzol Stäbchen
Äthanol
Methylenchlorid/ Äther
Methylenchlorid/ Äther
Methanol
gereinigt durch Destillation farblose Stäbchen
feine,farblose Kristalle
blattförmige
farblose
Kristalle
blattförmige
farblose
Kristalle
flüssig, farblos
83,5-84
96-98
70-71
162
134-36 43-44 Kp10:1600C
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Aus diesen Sebacinsäureestern müssen zur Durchführung
des Verfahrens gemäß der Erfindung stabile Emulsionen in Wasser gebildet werden. Derartige stabile Emulsionen
können dadurch erhalten werden, daß der jeweilige Seter in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel wie
Benzol oder Methylenchlorid gelöst und unter Vibrieren in eine Wasser-Emulgator-Lösung gegeben wird. Dabei
werden handelsübliche Emulgatoren Terwendet. Geeignet ist beispielsweise der unter dem Warenzeichen "Emulphor 0N
bekannte Emulgator· Es können aber auch beispielsweise
die unter den Warenzeichen "Nekanil 0" (BASF) und "Stokopal
T" (Fa. Stockhausen, Krefeld) bekannten Produkte
verwendet werden·
Von den oben erwähnten Sebacinsäureestern sind insbesondere
der Sebacinsäure-bis-o-nitrophenylester,
Sebacinsäure-bis-p-nitrophenylester, Sebacinsäure-bis-2,4,5-trichlorphenylester
und Sebacinsäure-bis-pthiokresylester für das Verfahren gemäß der Erfindung geeignet. Die anderen aktivierten Ester weisen Nachteile
bei Verwendung für das Verfahren gemäß der Erfindung auf, wie:
1. Hydrolyseempfindlichkeit der aktivierten Ester.
2. Zu niedriges Holgewicht des entsprechenden Polyamids.
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3. Schlechte Emulgierbarkeit.
4* Verfärbung der ausgerüsteten Wolle*
5. Unangenehmer Geruch (z*B. des fhiophenylesters).
Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung werden besonders gute Ergebnisse bei Verwendung von Sebacinsäure-bis-2,4,5-trichlorphenylester
und Sebaeinsäure-bis-o-nitrophenylester
erzielt. Bei guten Filzfreieffekten ist die während der Behandlung eintretende Schädigung aufgrund
kurzer Reaktionszeiten und niedriger Hexamethylendiaminkonzentrationen
sehr gering. Sie bei der Polykondensation freigesetzten Phenole lassen sich mit warmem Wasser
und verdünnter Sodalösung gut auswaschen· Zur Entfernung von p-thiokresol ist eine Nachextraktion mit Alkohol erforderlich.
Der Griff der ausgerüsteten Wolle ist angenehm und besser als derjenige von Wolle» die nach dem
bekannten IFP-Verfahren ausgerüstet wurde. Die Anfärbbarkeit wird durch die Ausrüstung verbessert, die Feuchtigkeitsaufnahme
erniedrigt. Da auch bei niedrigen Temperaturen sehr gute Filzfreieffekte erzielt werden können,
soll die Reaktionstemperatur möglichst niedrig gehalten
werden. Ein besonderer technischer Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung liegt darin, daß in wässriger Emulsion,
die ca. 10 ft Benzol enthält, gearbeitet werden
kann.
Soweit festgestellt werden konnte, ist das auf der 909832/1257
Wollfaser gebildete Polyamid nicht chemiech an die Volle gebunden, sondern mechanisch in Form eines
dünnen Films auf der Faseroberfläche abgelagert. Das gleiche gilt für nach dem IFP-Verfahren ausgerüstete
Wolle.
Das für die AusrÜstungsversuche verwendete rohweiße Wollkammgarn wurde nach der Vorschrift eines Standardverfahrens
zur Prüfung des Filzverhaltens von Wollgarnen zu Schlauchware verstrickt (Z. ges. Textilind.
66 (1964) 358; vergl. auch H.-J. Fleuning, Melliand Textilber. ££ (1963) 189, 288). Dieses
Wollgestrick wurde 12 Stunden mit Äthanol extrahiert, mit Leitungswasser gespült und anschließend
1 Stunde mit einer 0,2 #igen Tetranatriumpyrophosphatlösung,
die 0,1 ^ Nehanil 0 als Netzmittel enthielt, behandelt. Flottenverhältnis 25 : 1, Behandlungstemperatur
400C. Nach dieser Behandlung wurde mit Wasser gespült, gestrocknet und konditioniert.
Sebacinsäureester wurde in Benzol gelöst und unter Vibrieren mit 20 ml einer 20 $igen wässrigen JSmulgatorlösung
gemischt (Emulphor 0, 20 % bezogen auf das Estergewicht). Die Emulsion wurde auf 50C ab-
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gekühlt und mit Hexamethylendiamin versetzt. In diese Emulsion wurden Wollproben von ca. 35 g
eingetaucht, zweimal mit der Hand abgepreßt und dann auf 80 - 90 % Gewichtszunahme abgequetscht.
Die im Filtrierpapier eingewickelten Proben wurden dann in einem Vakuumdampfbad fixiert.
Der Dampfdruck wurde so reguliert, daß der Flüssigkeitsgehalt der Wolle konstant blieb. Zur
Fixierung bei Raumtemperatur wurden die Proben in Plastikfolie gewickelt und in einen Exsikkator
gelegt. Anschließend wurden folgende Nachbehandlungen durchgeführt:
1. mit warmen Wasser gespült,
2.. 1/4 Stunde mit 2#iger Sodalösung behandelt,
3. mit warmem Wasser gespült,
4. mit 1 #iger Essigsäure neutralisiert,
5. mit kaltem Leitungswasser gespült.
Die Proben wurden dann zentrifugiert, gestrocknet und konditioniert. Die Gewichtszunahme wurde nach
sechsstündiger Alkoholextraktion ermittelt.
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Die Prüfung dee JPiIzverhaltens erfolgte nach der
oben erwähnten Standardvorschrift durch einen Waschmaschinentest.
Die Alkalilöslichkeit der Wolle wurde nach der Methode von M, Harris und A. Smith entsprechend
der I.W.V. Vorschrift ermittelt. /""Amer· Dyestuff
Reptr., 2Jü, 542 (1936), vergl. auch "Spezifikationen
für Test-Methoden11; Internationale Wollvereinigung,
Techn. Ausschuß, herausgegeben vom Internat. Woolsecretariat, Iiondon (196O).—7
Die Harnstoff-Bisulfit-Löslichkeit wurde nach der Methode
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von K. Leee und F. F. Elsworth ermittelt.
Int. Wool Text. Res. Conf. Australia, Vol. C, 363
(1955)._7
Dae Cystin wurde in Wollhydrolyeaten nach der Vorschrift
von T. Gerthsen bestimmt. ^"Techn. Komitee
der Intern. Wollvereinigung, Oslo, Rapport Nr. 12 (1962), vergl. auch Rapport Nr. 16, Paris (1964).J7
Lanthionin wurde in Wollhydrolyeaten nach der Vorschrift von L. M. Dowling und W. G. Crewther bestimmt.
(Anal. Biochenu 3 (1964) 244).
Die Bestimmung der Naßrej^festigkeit und der Naßreißdehnung
erfolgte aus Zugversuchen an Garn nach DIN 53834 mit einem Gerät der Firma Otto Wolpert (Ludwigshafen),
Baujahr 1955.
Zu Testfärbungen wurde die Wolle mit einem sauren
Farbstoff (Supranolcyanin G) entsprechend den Firmenvorschriften gefärbt.
Die Bestimmung des Nylongehaltes auf der Wolle wurde wie folgt ausgeführt:
Bei der Ausrüstung mit Nylon 610 wird die Feuchtigkeits-909832/1257
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aufnähme der Wolle etwas erniedrigt. Daher muß die
Gewichtszunahme bei der Ausrüstung nicht unter Normalklima (DIN 53802), sondern im trockenen Zustand ermittelt
werden.
a) Berechnung der theoretischen Auflage:
Die Wollprofeen wurden vor und nach der Imprägnierung
gewogen. Aus der Gewichtszunahme der Wolle wurde die aufgenommene Menge an Reaktionsmischung berechnet und
daraus der theoretische Nylongehalt.
b) Berechnung der tatsächlich aufgenommenen Nylonmenge:
Durch eine Paralleltrockenbestimmung wurde das Trockengewicht
und das Konditioniergewicht der Wollproben vor und nach der Ausrüstung bestimmt. Die Trockengewichtsbestimmung
wurde so durchgeführt, daß Stücke von ca. 2 g abgeschnitten, gewogen, bei 105°C zwei Stunden getrocknet
und nach Abkühlen im Exsikkator (1 Stunde) gewogen wurden. Der Unterschied zwischen dem Trockengewicht vor und nach
der Behandlung entspricht dem Nylongehalt.
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Ausrüstung mit Nylon 610 aus Sebacinsäure-bis-onitrophenylester und Hexamethylendiamin
Die Ausrüstung wurde mit verschiedenen Ester- bzw.
Diaminkonzentrationen bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt.
Die Bäder besaßen folgende Zusammensetzung:
Ansatz A
7>8 g (17,5 mMol) Sebacinsäure-bis-o-nitrophenyl-
ester
12,0 ml Benzol
1,6 g Emulgator (Emulphor 0)
16,2 g (70 mMol) 50 #ige Hexamethylendiaminlösung
auf 100,0 ml * mit Wasser aufgefüllt
Ansatz B
7»8 g (17,5 mMol) Sebacinsäure-bis-o-nitrophenyl-
ester
12,0 ml Benzol
1,6 g Emulgator (Emulphor 0)
8»1 S (55,0 mMol) 50 $ige Hexamethylendiaminlösung
auf 100,0 ml mit Wasser aufgefüllt
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Ansatz G
5,5 g (12,5 mMol) Sebacinaäure-bia-o-nitro-
phenylester
8,0 ml Benzol
1,2 g Emulgator (Emulphor 0)
11»6 g (50 mMol) 50#ige Hexamethylendiaminlöaung
auf 100,0 ml mit Wasser aufgefüllt
Ausrüstung mit Wylon 610 aus Sebacinsäure-bia-pnitrophenyleater und Hexamethylendiamin
Anaatz A
7,8 g (17,5 mMol) 'Sebacinsäure.-bia-p-nitrophenylester
40,0 ml Benzol
1,5 g Emulgator (Emulphor 0)
16,2 g (70,0 mMol) 50 $ige Hexamethylendiaminlösung
auf 120,0 ml mit Wasser aufgefüllt
Ansatz B
7,8g (17,5 mMol) Sebacinsäure-bis-p-rnitrophenylester
£J . 40,0 ml Benzol
N> 1,5 g Emulgator (Emulphor 0)
*o 8>1 S (35,0 mMol) 50 ?6ige Hexamethylendiaminlösung
auf 120,0 ml mit Wasser aufgefüllt
Ansatz C
5,5 g (12,5 mMol) Sebacinsäure-bis-p-nitrophenylester
30,0 ml Benzol
1,1 g Emulgator (Emulphor 0)
11,6 g (50,0 mMol) 50 #ige Hexamethylendiaminlösung
auf 120,0 ml mit Wasser aufgefüllt
Ansatz D
5,5 g (12,5 mMol) Sebacinsäure-bis-p-nitrophenylester
30,0 ml Benzol
1,1 g Emulgator (Emulphor 0)
5,8 g (25,0 mMol) 50 folge Hexamethylendiaminlösung
auf 120,0 ml mit Wasser aufgefüllt.
Ausrüstung mit Nylon 610 aus Sebacinsäure-T3is-'2t4>5-trichlorphenylester und Hexamethylendiamin
Ansatz B
co 9,5 g (17,5 mMol) Sebacinsäure-tas--2,4,5--trichlor-
oo phenyl ester
^ 13,0 ml Benzol
j~t 2,0 g Emulgator (Emulphor 0)
^j 8,1 g (35,0 mMol) 50 %ige Hexame thyl endiaminlösung
au: 100,0 ml mit Wasser aufgefüllt
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Anaatz C
7,0 g (12,5 mMol) Sebacinsäure-l3i8-2,4,5-tri-
chlorphenylester
10,0 ml Benzol
1,4 g Emulgator (Emulphor ο)
11,6 g (50,0 mMol) 50#ige Hexame thy lendiaminlösung
auf 100,0 ml mit Wasser aufgefüllt
Ansatz D
7,0 g (12,5 mMol)
10,0 ml 1,4 g
5,8 g (25,0 mMol) auf 100,0 ml Sebacinsäure-bis,2,4,5-tri chlorphenylester
Benzol
Emulgator (Emulphor o) 50 ?£ige Hexamethylendiaminlösung
mit Wasser aufgefüllt
Ansatz E
CD (D OO
5,6 g (10,OmMoI)
8,0 ml
1.2 g
9.3 g (40,0 mMol) auf 100,0 ml
■üeispi e J 4 :
Sebacinsäure-bisT2,4,5-trichlorphenylester
Benzol
Emulgator (Emulphor 0) 50 i/oige Hexamethylendiaminlösung
mit Wasser aufgefüllt
Ausrüstung n- i t Nylon Liü
lr -'ti"!1"! i,f ■ f>
■ ' ι >..-: ; r -. i.· '.-·,. ,■
i rriäurc-bi s-p-th i n
U69332
Ansatz A
7,3 g (17,5 mMol) Sebacinsäure-bis-p-thiokresylester
15,0 ml Benzol
1,5 g Emulgator (Emulphor 0)
16,2 g (70,0 mMol) 50 #ige Hexamethylendiaminlösung
auf 100,0 ml mit Wasser aufgefüllt
Ansatz B
7,3 g (17,5 mMol) Sebacinsäure-bis-p-thiokresylester
15,0 ml Benzol
1,5 g Emulgator (Emulphor 0)
8.1 g (35,0 mMol) 50 #ige Hexamethylendiaminlösung
auf 100,0 ml mit Wasser aufgefüllt
Ansatz C
5.2 g (12,5 mMol) Sebacinsäure-bis-p-thiokresylester
10,0 | ml | • | Benzol | |
1,1 | g | Emulgator (Emulphor 0) | ||
11,6 | g (50,OmMoI) | 50 #ige Hexamethylendiaminlösung | ||
CO | ||||
O | auf 100,0 | ml | mit Wasser aufgefüllt | |
(O | ff (15.OmMoI1) | |||
OO | ||||
UJ | ||||
Ansatz F | ||||
RO | ||||
tn | ||||
•«J . | 6.2 |
ester
U69332
12,0 ml
1,2 g
9,4 g (40,5 mMol) auf 100,0 ml
Benzol
Emulgator (Stokopal T) 50 #ige HexamethylendiaminlÖsung
mit Wasser aufgefüllt
Ansatz G
6,2 g (15,0 mMol)
12,0 ml
1,2 g
18,4 g (79,5 mMol) auf 100,0 ml Sebacinsäure-bis-p-thiokresylester
Benzol
Emulgator (Stokopal T) 50 #ige HexamethylendiaminlÖsung
mit Wasser aufgefüllt
Ansatz H
10,3 g (25,0 mMol)
20,0 ml
2,0 g
15,6 g (67,5'mMol) auf 100,0 ml Sebacinsäure-bis-p-thiokresylester
Benzol
Emulgator (Stokopal T) 50 ?6ige HexamethylendiaminlÖsung
mit Wasser aufgefüllt
Die gemäß den Beispielen 1-4 erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 2-5 wiedergegeben.
geetricken e^id in den Abbildungen 1 - 9 wiedergegeben.
U69332
Sabelle XLt Ergebnisa· dar bei verschiedenen Reaktionsbedingtfngen unter Verwesdung des Sebacineäure-bie-o-nitrophenylester· und Hexa.. .thylendiaaln durihgeführten Ausrüstungen,
Ansäte | Eezamethylen- | Ester-Kon | Folykon- | Polykon- | Gewichts- | Ausbeute | keitsauf- |
diaain-Konsen- | centration | densatlons- | densations- | sunahme | an | nahme d. | |
tratlon | (tflol/iooml) | tgsperatur | d&uer | (jC) | Bylon | Wolle (*) | |
(■Mol/1ooal) | (Mini | (*) | 12,6 | ||||
unbehandelt | 95 | 12,0 | |||||
35 | 17,5 | 95 | '5 | 2,3 | 62 | - | |
B | 35 | 17,5 | 8o | 5 | 2,4 | 59 | 11,9 |
7o | 17,5 | 8o | 7 | 2,8 | 67 | - | |
A | 7o | 17,5 | 8o | 7 | 2.6 | 65 | — |
7o | 17,5 | 8o | 7 | 3,4 | 86 | 12,1 | |
5o | 12,5 | 8o | 7 | 1,7 | 64 | - | |
O | 5o | 12.5 | 8o | 7 | 1,7 | 67 | 11,2 |
35 | 17,5 | öo | 7 | 2,6 | 68 | — | |
B | 35 | 17,5 | 6o | 7 | 2.5* | 65 | 12,2 |
7o | 17,5 | 6o | 12 | 1,6 | 45 | - | |
A | 7o | 17,5 | 6o | 12 | 2,0 | So | 12.3 |
f% | 5o | 12,5 | 6o | 15 | 1.5 | 5o | — |
C | 5o | 12,5 | 6o | 15 | 1,3 | 47 | 11,4 |
35 | 17,5 | 6o | 15 | .2.5 | 64 | — | |
B | 35 | 17,5 | 4o | 15 | 2.0 | 52 | 12,25 |
7o | 17,5 | 4o | 60 | 1,0 | 23 | ||
7o | 17,5 | 4o | 60 | 1,4 | 35 | - | |
35 | 17,5 | 4o | 60 | 1,7 | 4o | 11,85 | |
B | 35 | 17,5 | 25 | 60 | 1,5 | 38 | 12,2 |
■ | 7o | 17,5 | 25 | 24 h | 1.2 | 31 | |
A | 7o | 17,5 | 24 h | 1,3 | 34 | ||
"5S11Wl?0 ^' w £Mtl?-N /A""™· ft«1*·« Bisulfit- «ehalt gehalt
effektiver Wasoh- kelt (g) (#) jl) losliohkelt W) Ti*)
SSiUH , ilü
unbehandelt | 60 |
B | 22,0 |
A | 7|o |
C
B |
11,0
14,0 35 * |
A | 15,o |
C | 12,0 |
B | 2o |
k | 29* |
335
23o
220
45,7
44,2
42,6
12.3 8,4
16,2
1o,3 0,65
16
14
207 | 43,1 | 7,3 |
318 | 46,6 | 9,9 |
32o | 45,6 | 9,4 |
286 | 43,8 | 9,o |
3o8 | 45,6 | 9.5 |
321 | 46,1 | 9,9 |
346 | 45,1 | 9,2 |
3o3 | 47 | 8,1 |
6,1
9,4 o,78
8,1
9,7
* Sieht mit Alkohol extrahierte· Material
909832/125 7
H69332
tabelle3i Erßebninse der bei verschiedenen Reaktionsbedingungen unter Verwendung des Sebaoina&ure-bis-p-nitrophenyles-tere und Hexamethylendiaain durchgeführten Auarttatungen
Anuat* Hexenethylen- Bater-Kon* Polykon- Polykon- Gewichte- Auebeute feuoatigdiaain-Koncen- zentration denaatione- denaationa-· sunabae -an keitaauftration (αΜο1/12οα1) temperatur dauer ()0 lylon' ' nahae d.
(aWol/12oBl) (6C) (Min) (*>
folie (*)
unbehandelt |
7o
7o |
A | 5o |
C |
35
35 |
B |
25
25 |
D | 5o |
O |
35
35 |
B |
25
25 |
B |
25
25 |
D |
25
25 |
9 | |
17,5
17,3
12,5
17,5
17,5
12,5
12,5
12,5.
12,5
17,5.
17,5'
12,5
12,5
12,5 '
12,5
12,5
12.5
4,5 4.5
1.2 4,2 4,8
t2,o 2.7
4,2 3,9
4,5 2.6
143 124
59 1o8 145 1o6
188 176
114 56
15
15 |
MlO
VJIVJI |
121
121 |
3o | 1.9 |
82
67 |
2o
6o |
2.3
.1,0 |
100
43 |
12,6
12,2 12,3 11,0
12,2
12,*;
Anaati |
JlaOhenaohruapx! Haareifl-
naeh 12o Min. feetig- - effektiver Waech- keit Kt) ..it 14\ |
14
"ο,5 |
335 |
■»aflreifl- Allcaiiide-
dehnuag liohlcelt |
12,3 |
Bieulfit-
löellohkeit (O |
3,5 | Oyetln- | 9,7 | sr |
unbehandelt 6o |
10
2 |
87 9o 210 |
45.7 |
9,ο
β,7 9,2 |
16,2 | ~6,2 | 10,3 | ο,65 | ||
A
C B |
3 | 196 226 |
34,9
37,1 42,6 |
8,2
8,1 |
ι ι ι ι ι | >- | ||||
C | 12 | 256 |
42,8
43,4 |
8,2 | - | - | - | |||
B | 22 | 233 | 43,7 | 8.6 | - | - | - | |||
0 | 13 | 3o5 | 46,3 | 8,3 | - | - | - | |||
S | 313 | 46,1 | ~8,9 | - | - : | |||||
0 | 45,6 | 0,72 ■ |
909832/125?
BAD ORIGINAL
U6-9332
Tabellen« Ergebnisse der
eäure-bie-2,4,
bei verschiedenen Reaktionsbedingungen unter Verwendung des Sebaoin-S-trichlorpheny-lestera und Hexamethylendiamin durchgeführten Auerüetunger
"Sster-Kon- l £olykon- Polykon- , Gewichte- Ausbeute Feuchtigzentration densations- densatione- eunahme an keitaaufperatur dauer (Jt) ffylon nähme d.
(Min) (ί) Wolle (jt)
Ansatz
Hexamethylendiamin-Konxen·
tration
(mKol/iooml)
(■Mol/1ooml) tgmoe
unbehandelt
S
B
S
S
C
4o
40
35
35
35
25
25
25
35
35
35
25
25
35
35
25
25
25
25
5o
50
Io
1o
17,5 17.5 17,5
12,5 12,5 12,5
17,5 17,5 17,5
12,5 12,5
17,5 17,5
12,5 12,5
12,5 12,5
12,5 12,5
8o
8o
8o 8o 8o
8o 8o 8o
6o 6o 6o
6o 6o
4o 4o
4o 4o
25 25
25 25
1o 1o
1o
10
1o
10
1o 1o
15 15 15
15 15
6o 6o
6o 6o
24 h 24h
24a 24h
37 .
38 |
12,6 | |
0,8
0,8 |
1oo
1o4 1o7 |
11,6 |
4,1
4,3 4,7 |
44
58 28 |
Ti.7 |
1,3
1V7 0,8 |
62
66 61 |
12,o: |
2,5
2,7 2,5 |
60
64 |
Ti,2- |
1.7
1,7 |
56
63 |
11,2. |
2,2
2,6 |
6o
68 |
11,2' |
1,6
1,6 |
69
62 |
11,2 |
1.9
1,7 |
48
57 |
11,2 |
1.3
1.4 |
11,2 | |
nach I2o Min. featig- dehnung liohkelt
efrektlTer Waeoh- keit (g) (5·) (J.)
■elt (1t)
HarnetofX-Bieulfitlöalioikeit
(H)
Cystin-
o ehalt
geh
uabehandelt | 6o,o | 33-5 | 45,7 | 12,3 |
χ | - | 241 | 42.2 | 8,1 |
2o,o | - | - | ||
7,o | ||||
B | 3.0 | ·» | ||
318 | 46,4 | 9,4 | ||
27,O+ | «■ | |||
9 | 16,0 | _ | ||
274 | 44,6 | 8,5 | ||
3.0 | _ | |||
B | 4,0 | |||
322 | 48,4 | 9.9 | ||
D | 16,0 | 34o | 46,6 | 8,6 |
B | 3.0 | 339 | 46,4 | 8,9 |
γ. | 18,0 | |||
U | m | 340 | 49,4 | ~8,4 |
11,0 | ||||
Λ* | 342 | 46,6 | ~8,5 | |
C | 14,0 | 32o | 47,4 | 7,4 |
* lieht alt Alkohol extrahiert·· Material
909832/125
16,2
8,2
7,0
8,5
10,3
9,7
9,9
o,65
0,71 '
ORIGINAL INSPECTED
U69332
labeile!
Srgebnisae der bei Yeraohiedenea
eäure-bia-p-thiokreayleatera und
.onabedingungen unter Tez-wenduag des Sebaointhrlendiamia dureh««fahrteo Aufrüstungen
Aaeats Eexamethylen-Seter-Kon-Polykeodlaola-Xonsen- sentration denaatlan
tration (bHoVIoobI) tampezat«
(nMol/iooal) (8O)
" eauf-
denoetioQ·- »iiniti—
du«r (Jt)
(MIn)
JKL
kalte nabju d.
Wolle (*)
unbthandtlt
7o
7o
35
35
7o
7o
7o
7o
7o
35
35
5o
35
35
4o,5
4o,5
79,5
79,5
67,5
17,5 17,5
17,5 17,5
17,5 17,5 17.5
17,5 17,5
17,5 17,5
12,5
17,5 17,5
15,0 15,ο
15,ο 15,0
25,0
95 95
95 95
8o So 8o
8o 8o
8o
80 | 30 |
80 | 3o |
60 | 60 |
60 | 60 |
8o So
So 8o
8o
31
21 |
12,6 | |
1,0
0,7 |
25
21 |
12,6 |
o,8
o,9 |
145
115 75 |
11,4 |
6,1
4.5 3,o |
44
6o |
12,3 |
X'2
2,0 |
4o
27 |
12,45 |
l·3 1,0 |
75 | 12,2 |
1,6 | 11,7 | |
58
43 |
11,8 | |
2,0 1,6 |
38
56 |
11,8 |
1,8 2,4 |
£o | 11,8 |
3,2 | 11,8 | |
ABMtS
Henkelt BimOfit- S^aIt gehalt
(<) lOellobkelt (jt) (^)
ÜÜL
naob 12o Mis. ieetigkeit
effettiyer rfa*oh- (g)
f«lt (*)
60
21
36
2'7
7,o
7,o
24
22
7.5
4,e
5,5
3,ο
7,5
335
34
146
116
240 2*0
272
45.7 | 12,3 |
31.7 | "a,3 |
~7,5 | |
5β,9 | "7,4 |
■ei | 7,4 |
43.» | ~7,o |
42,8 | 6,2 |
16,2
1o,3
o,65
45.2
7.6
1,9
8,0
1,74
909832/1257 ORIGINAL INSPECTED
U69332
unbehamMt
untxtrahlert
IUX)
(IO X) JUK(MX)
WC (13%)
(16%)
15 30
90 120
Abb. ft üohruapfkurven von Probegestrlolcen, di· alt Iy lon
61 ο au· Sebaelneaure-bis-Kwaitrophenyleeter und
Hexamethylendiamin (Anaats A) bei Tier verschiedenen Temperaturen ausgerüstet wurden
untohandtU
:un«traM«<1
30
60
90 120
Abb. «Is Schrumpfkurven von Srobegeatricken, die «it Hylon
61 ο aus Sebaolnsaure-ble-o-nitrophenyleäter und
Hexamethylendiamin (Anaat* B) bei vier verschiedenen temperatüren auegerttetet wurden
15
un CWlWHMIt
30
60
90 120
— Effektive Waschzeit (mini
Abb. 3 ι Schrumpf kurven von Probegeetricken, die mit Nylon
61o aus SebacinBäure-bie-o-nitrophenyleeter und
Hexamethylendiamin (Anaatz C) bei zwei verschiedenen Temperaturen ausgerüstet wurden
909832/1257
U69332
60
unaehandtlt
C»5*C(t2%)
A »5«C (*.»%)
£JO*CU!%)
90 120
Abb. T» Schrumpfkurven von Probegestricken, die «it Nylon
6Io aus öebacineäure-ble-p-nitrophenyleater und
Hexamethylendiamin (Aaeätze A und C) bei zwei verschiedenen Temperaturen ausgerüstet wurden
unbehandelt
WC (2.3%)
»CW; (2.5%) S5«C(2.0%)
15
30
90 120
BK'CKIt)
Abb. Js Schrumpf kurven von Probegeetricken, die mit «ylon
6io aus Sebacineäure-bia-p-nitrophenyleater und
Hexamethylendiamin (Ansatee B und JJ) bei vier verschiedenen Temperaturen ausgerüstet wurden
unbehandett
90 120
effektive Wasehzeit [min.}
Abb. b· Schrumpfkurven von Probegeetricken, die mit lylon
61 ο aua öebacinsäure-bie-a. + .S-trlchlorphenyleeter
und Uexaaethylendlamin (Ansätze B, C, B) bei Tier
verschiedenen Temperatures ausgerüstet wurden
909832/125 7
U69332
unbehandaU
unei<rahiert
o«cae%)
0«CU7X>
O«C(17*> S«C( 1·%)
15
120
Abb. f ι Schruapfkurven von Probegeetricken, die mit Hylon
61o aus Sebacineaure-bis-Z.i.S-trichlorphenyleater
und Hexamethylendiamin (Ansäte C) bei vier verschiedenen Temperaturen ausgerüstet wurden
90
ibb. S ι Schrumpfkurren Ton Probegestrloken, die ait Nylon
61o aua Sebaeinattura-bia-p-tololEraaylaBter und
Hexamethylendiamin (Ansäte A) bei cwei verschiedenen Temperaturen ausgerüstet wurden
15
60
• unbehandait
B*S*C(&B%)
C IO*C (te%)
BtO^(ZOX)
■ •0»C(Z01ü
120
Abb. 7 t Sohrumpfkurren tob Irobegestrlcken, die «it Nylon
61ο aus Sebacinaaure-bia-p-thiokreayleater und
Heiamethylendiamin (Anaätxe B und C) bei drei veraohiedenen teeperaturen ausgerüatet wurden
909832/1257
Claims (9)
1. Verfahren zur Antifilzausrüstung von Wolle durch
Bildung eines Nylon 610-Polyamidfilms auf den Wollfasern,
dadurch gekennzeichnet, daß die Wolle mit
einer wässrigen Lösung von Hexamethylendiamin und einer wässrigen Emulsion eines aktivierten Sebacinsäureesters
getränkt wird, diese beiden Reaktionskomponenten gegebenenfalls durch Anwendung erhöhter
Temperaturen reagieren gelassen werden und die Wolle gewaschen und getrocknet wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Wolle mit einer bei etwa 50C hergestellten Mischung aus wässriger Lösung von Hexamethylendiamin
und wässriger Emulsion eines Sebacinsäureesters getränkt und die Reaktionskomponenten durch
Erwärmen auf Zimmertemperatur oder darüber zur Reaktion gebracht werden.
3· Verfahren gemäß Ansprüchen 1-2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Wolle bis zu einer Gewichtszunahme von 80-90 $,
bezogen auf das Gewicht der klimatisierten Wolle getränkt wird.
4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß mit Alkohol extrahierte Wolle getränkt wird. 909832/1257
U69332
5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß auf pH 10,15 eingestelltes Wollgestrick
getränkt wird.
6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1-5» dadurch gekennzeichnet, daß die getränkte Wolle mit Wasserdampf
behandelt wird.
7. Verfahren gemäß Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyamidfilm mit einem Gewicht
in Höhe von 1-4 $>, vorzugsweise 2-3 ^ bezogen auf
das Trockengewicht der Wolle gebildet wird.
Θ. Verfahren gemäß Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Hexamethylendiaminlösung 25-35 mMol
pro 100 ml enthält.
9 09832/125 7
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