DE1469125A1

DE1469125A1 - Verwendung eines Gemisches von AEthylenpolymerisaten zum Herstellen von Faeden und Fasern

Info

Publication number: DE1469125A1
Application number: DE19591469125
Authority: DE
Inventors: Head Albert Joseph
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1958-05-28
Filing date: 1959-05-27
Publication date: 1969-05-22
Also published as: GB871687A; US3127370A; FR1232568A

Description

d 1 ge

20/rr
(2/2/1)

P 22 859 XTo/29 b

Phillips Petroleum Company« Bartlesville, Oklahoma, USA.

Tenrendung eines Gemisches von Xthylenpolymerisaten sum Herstellen von Fäden und Fasern.

Ss ist Gekannt, jb.B. aus der US Patentschrift 2 825 721, hochkristallines Polyäthylen in Gegenwart eines Chromoxydkatalysators, der 6-wertlges Chrom enthält, herzustellen.

Bei der Herstellung von hoohkristallinen Polyäthylenen mit hoher Dichte wurde gefunden, daß es wichtig 1st, die veränderlichen Größen während des Verfahrens, s*B* Temperatur, Druck, DorohfluSgQsohwlndlgkeit und Reaktlonaseit, in engen

909821/0989

Neue Unterlagen (Art 7 § ι Abs. 2 Nr. 1 Satz 3 des XnderunasgM. v. 4.9.1ίβ7)

Orencen «u regeln, wodurch Ergebnisse τοη sehr großer Gleich* aäBigkeit erhalten werden. Ia allgemeinen halten die sich daraus ergehenden Polymere den Aufwand und die Kosten, die eine genaue Regelung der Verfahrensvariablen svac Folge hatte, gerechtfertigt· Hingegen wurde gefunden, daß, wenn Polyäthylen in Gegenwart eines Chromoxydkatalysators, der 6-vertiges Chrom enthftlt, hergestellt wurde, das Polymer bei der Herstellung ▼on lasern keine einheitlichen Ergebnisse aufwies· Daher ergab sich aus anscheinend unter im wesentlichen denselben Bedingungen hergestellten Polymeren sowohl gutes als auch sohlechtes lasermaterial· Ziel der Erfindung ist daher, eine Itolyäthylexurasammensetsrang su finden« die «ur Herstellung γόη laden und fasern geeignet ist·

909821/0989

Si· Erfindung betrifft dl· Verwendung eines Gemische· von Xthylenpolymerisaten« die in Gegenwart eines aus Chromoxid_v und swar wenigstens sum Teil Ohron YX-oxyd sowie mindestens einem der Oxyde SiO₂* ^A12°3 · ^Zr02 ^⁴ ^⁰2 bestehenden Katalysators und bei unterschiedlichen Reaktionstemperaturen im Bereich von 121 bis 204,5⁰C sowie einem Druck, der sur Aufrechterhaltung einer flüssigen Phase ausreichend ist« wobel die durchschnittlichen Temperaturunterschiede wenigstens

1,7⁰C und der maximale Temperaturunterschied wenigstens 5# 6⁰C betragen« in einem oder mehreren Reaktoren hergestellt worden sind« und wobei der Anteil des Gemisches an solchen Xthylenpolymerisaten« die bei Polymerisationetemperaturen von 129 bis 138⁰C hergestellt worden sind, 5 bis 75 Gew.-* beträgt, sum Herstellen von Ttden und fasern. -~ · -^

Das erflndungsgemäS verwendete Gemisch von Xthylenpolymerlsaten kann gem&fl der US Patentschrift 2825721 wi· folgt erhalten werden t

Has QlSfIn₉ das polymerisiert werden soll« wird in Anwesenheit eines Chromoxydkatalysatore« der 6-wertigee Chrom enthftlt, mit Sillolumdioxyd, Aluminiumoxyd« Thoriumoxyd« Zirconoxyd oder Zusammensetsungen derselben bei einer erhöhten Temperatur und einem erhöhten Druck, vorugwels· in Gegen-

wart ein·· LOsungs- oder Terdunnungsmlttels, la Terbindung gebracht.

909821/0989

Sie für die Polymer!sation erforderliche Temperatur variiert Ober einen Bereich ron etwa 121,11⁰C bis etwa 204.44⁰O und vorsugsweisc τοη etwa *29»44°0 bis etwa 176,67⁰O.

XIn genügend hoher Polymer! sationsdruok wird aufrecht erhalten» um su gewährleisten» dafl die Reaktion in flüssiger Phase ablauft» d.h. wenigstens bei etwa 7 *tü bis 21 attt. Höhere Drucke bis su 35 atü und 49 attt oder höher können» wenn erforderlich» verwendet werden. Venn ein festes Katalysatorbett angewandt wird» variiert die Durehsatsge-

schwlndlgkelt τοη etwa 0,1 bis 20 und vorsugsweise von etwa 1 bis 6 Volumentellea der Beschickung pro Katalysatorvolumen und pro Stunde. Das Polymerisationsverfahren kann auch in Gegenwart eines beweglichen Katalysators durchgeführt werden. Bei dieser Art des Verfahrens wird eine Katalysatorkonsentration in die Reaktionssone» gewöhnlich «wischen etwa 0,01 und etwa 19 0ew.-£ aufrechterhalten und die Verweilsei t der Beschickung kann von 10 Minuten oder weniger bis su 10 Stunden oder »ehr betragen.

Die la allgemeinen verwendeten Polymerlsatlonsbedingungen werden in der USA-Patentschrift 2 825 721 beschrieben. Die nach diesem Verfahren hergestellten Polymere» insbesondere die Polymeren von Ithylen, werden durch ihre hohe Sichte und durch ihren hohen kristallinen Pxosentgehalt bei normaler Raumtemperatur gekennselohnet.

909821/09 89
Das Polyäthylen kann in wenigstens swei Reaktoren herge-

• 5 -

stellt werden, wobei in Jeden Reaktor mit einer Tereohledenen Teperatr gearbeitet wird und die AuefluB— ströme τοη den Reaktoren sueammengeleltet und die Polymeren aus allen diesen Reaktoren zusammen gewonnen werden· Ebenso kann erfindungsgemäS das Polyäthylen ebenfalls in mehr als einem Reaktor bei Tereohiedenen Temperaturen hergestellt, die Au8fltt8str0me getrennt abgeleitet und schlieft-11 oh das Polymere trocken susammengemlseht werden, um ein susammengesetstes Polymerenprodukt an erseugen·

Welter kann das Polyäthylen in einem einsigen Reaktor unter unterschiedlichen TemperatuxTerhältnlesen hergestellt und die bei den Torschledenen Temperaturen erhaltenen Produkte Bttsammengemisoht werden* Die unterschiedlichen Temperatur-Terhftltnlsse können auf rerechledene Welse erseugt werden, s.B. durch Aufrechterhalten eines Temperaturgefälles in dem Reaktor, wie beispielsweise durch Indirekten Wärmeaustausch mit einer Värme- oder lühlflüeeigkeit oder durch direkten Wärmeaustausch, wie beispielsweise durch Einleiten eines oder mehrerer ZufuhrstrOme su dem Reaktor bei einer, τοη der Reaktionstemperatur Tersehiedenan Temperatur«

Es wurde gefunden, da8 unter den für die Herstellung τοη hochkristallinen Polyäthylenen hoher Dichte allgemein üblichen Bedingungen bei Verwendung τοη Chromoxydkatalyeatoren, die 6-wertiges Chrom enthalten, der Sohmelslndex eine Funktion der Polymerismtlonsreaktlonstemperatur ist» In den folgenden

909821/0989

Ausführungen werden sowohl Schmelzindex ale auch Reaktlonstetnperatur sur Bestimmung der Polymerprodukte verwandt· Der Verwendete Begriff "Schmelzindex" bestimmt die Eigenschaft des Polymeren, die gemäß ASTK D-1238-52T mit folgenden Änderungen bestimmt wurdet

1) 3 g Polymerbeaohl clrang 5 Min. aufwärmen

2) 5 Proben im Abstand von jeweils 5 Hin. entnehmen· Die Probe wiegen und den Durchschnitt ermitteln· Jede Probe» die mehr als + 5# von dem Durchschnitt abweicht, wird verworfen· Die verbleibenden Proben werden dann

gemittelt, um das Gewicht des in 10 Hin« stranggepreßten Polymers su bestimmen« welches der Sehmelslndex 1st«

Wie welter oben ausgeführt, wurde gefunden, daß Polymere, die anscheinend unter im wesentlichen denselben Reaktionsbedingungen hergestellt wurden, sowohl gute als auch schlechte Pasern ergaben· Daher sind in einigen Fallen Polymere, die Im wesentlichen denselben Schmelsindex besitzen, weitgehend in ihrer Fähigkeit, Material,das für Pasern verwendbar ist, su erseugen, verschieden· Es wurde Jetzt gefunden, daß die Temperatur ein wesentlicher Faktor ist, um su bestimmen, ob ein Polymeres gute oder schlechte Fasern hervorzubringen imstande ist. Es wurde weiter gefunden, daß Polymere, die unter einer eng begrenzten Temperaturregelung mit einem Minimum an Temperaturunterschieden im allgemeinen für Fasern sohlecht verwendbares Material su erseugen in der lage waren, wohingegen Polymere, die unter verschiedenen Temperaturen hergestellt wurden, verbesserte Faserelgensohaften zeigten. Es

909821/0989

H69125

ist wünschenswert» die Polymeren unter solchen Bedingungen hersugsteilen, daß die durchschnittliche lemperaturschwanlcung «wischen etwa 2,8⁰C und etwa 42⁰C und das Maximum der Temperatursehwankung wenigstens 8,4⁰O beträgt· Ein** noch günstiger durchschnittlicher Temperaturunterschied beträgt «wischen etwa 4»5⁰C und 22⁰C· Der Grund oder die Gründe, warum Polymere, die innerhalb eines Temperaturbereiche her» gestellt werden, ein gutes für Fasern rerwendbares Material ergeben, wohingegen bei Polymeren, die unter gleichmäßigeren Bedingungen hergestellt werden, dies nicht der Fall ist, sind nicht bekannt. Entsprechend einer bestimmten Theorie sind

gute Fasern τοη der Holekulargewiohtsrerteilung abhängig und ·■ wird angenomaen, dafi Polymere, die Innerhalb eines Temperaturbereiche hergestellt werden, eine weitere Molekulargewiohtsetreuung aufweisen·

TTm die für die Herstellung eines für Fasern gut rerwendbaren Polymeren erforderlichen Temperaturunterschiede der Polymerisation «u erseugen, können mehrere Verfahren verwendet werden· Eines der gebräuchlicheren Verfahren besteht darin, die Polymerisation in wenigstens 2 Reaktoren durohsuführen, wobei in jedem Reaktor bei einer möglichst genau definierten Temperatur« in den Tersohiedenen Reaktoren jedoch bei verschiedenen Temperaturen gearbeitet wird· Daher kann b.B. ein Reaktor bei einer Temperatur τοη etwa 159⁰O betrieben werden, um ein Polymeres mit einem Sohmelsindex τοη 0,2 su erseugen, während ein anderer Reaktor bei etwa 146⁰C betrieben wird,

909821/0989

U69125

um ein Polymeres mit einem Schmelzindex von 0,9 «u erzeugen. Die Reaktorausflttsse werden zusammengeleitet und der gesamte Ausfluß wird verwendet, um ein Polymer zu gewinnen, das aus zwei in getrennten Reaktoren hergestellten Polymeren zusammengesetzt ist und dessen endgültiger Schmelzindex von den Temperaturen, die in jedem Reaktor aufrecht erhalten wurden und den Eigenschaften des in jedem Reaktor hergestellten Polymers abhängt. Bei einer anderen Arbeitsweise werden wiederum Bwei oder mehrere Reaktoren verwendet und jeder unter einer möglichst genau definierten Temperatur, jedooh "bei einem von den anderen verschiedenem Temperaturniveau betrieben« Hingegen werden in diesem Pail die Polymerausflüsse gesondert abgeleitet, um trockene Polymerprodukte zu erzeugen. Diese Produkte werden hierauf in den gewünschten Verhältnissen vermischt, um ein Busammengesetztes Polymeres herzustellen, welches einen ' mittleren Schmelzindex besitzt und welches ein Material enthält, das unter den oben genannten durchschnittlichen und maximalen Temperaturunterschieden erzeugt wurde· Bei noch einem anderen Verfahren wird das für Faserherstellung gut verwendbare Polymere in einer einzelnen Reaktionszone hergestellt, wobtii die erforderlichen Temperaturunterschiede in dieser Zone erzeugt werden. Sa die Polymerisationsreaktion exotherm ist, und da die Wärme normalerweise aus der Reaktionssone entfernt werden mu0, können die Temperaturschwankungen dadurch erzeugt werden, daß der Betrag an während der PoIy-

909821/0989

meriaationareaktion entfernter Wärme variiert wird. ist auch möglich, Temperaturunterschiede zu erzeugen» indem ein Seil oder mehrere Seile des Polymerlsationsbeschickungs-» materials bei niedrigeren Temperaturen ale die der Polymeriaatlonareaktlon und an ganz bestimmten Orten in der Reaktionär sone eingeführt wird·

Ea wurde gefunden» daß außer den Temperaturunterschieden an und für aloh bestimmte Polymerfraktionen ebenfalla einen wichtigen Einfluß auf die Taaerqualltät dea Polymerprodukte auattben· Dementsprechend wurde gefunden» daß das Polymere mit dem niederen Schmelzindex» welches in einem Temperaturbereich Ton etwa 129⁰C bis zu 13Q⁰C hergestellt wird und dessen Schmelzindex Ton etwa 0,1 bis etwa 0,35 variiert, die Fasereigenschaf-» ten des Gesamtpolymers erhöht· Bas unter diesen Temperaturbedingungen hergestellte Polymere wird in das Gesamtpolymere eingefügt, um dies letztere mit zwischen 5 und 75 Gew.-^ der gesamten Polymerezusammensetzung zu versetzen· Torzugsweise beträgt der Anteil des in diesem Temperaturbereich hergestellten Polymeren»das in dem Gesamtpolymeren vorhanden 1st» swlschen etwa 10 und etwa 35 Gew·-»^·

Anhand der folgenden Beispiele soll die Erfindung erläutert werden·

Beispiel 1 Ss wurden Polyäthylenproben aus einem Polymeren entnommen»

die in einer handelsüblichen Anlage in Gegenwart eines Chrom-

Q09821/0989

Oxydkatalysators, der 6-wertlges Chrom in Verbindung mit Silloiumdioxyd-Aluminiumoxyd enthielt, unter den folgenden allgemeinen Bedingungen hergestellt wurden s

Zufuhrgeschwindigkeit des Xthylens 580 - 820 mVStunden Temperatur . 133-161⁰O

Brück 29,5-29,75 ata

Polymerkonsentration in dem Reaktor* 6,0 - 9,0 Gew.-jt

latalyeatorkonzentration i.d.Reaktor» 0,03-0,08 Gew.-ji

der Reaktoren 2 · 6

♦(bezogen auf CyolohexanrerdUnnungsmittel)

Die Polymerproben hatten eine Dichte von etwa O₉96 bei 20⁰C und waren bei Raumtemperatur etwa zu 90⁰C kristallisiert. Alle Polymeraueläufe aus den verschiedenen Reaktoren wurden während sie noch in Lösung waren vermischt und dann wäter bearbeitet» um ein trockenes Polymerprodukt zu erhalten· Die Fasereigenschaften wurden nach folgendem Verfahren getestet. Das Polymere wird in einen Trichter, der in Verbindung mit einer Presse 1st« eingefüllt· In der Presse wird das Polymere auf 302⁰C erhltst und durch Düsen, die einen Durohmesser von 0,058 cm haben, in 18 Fäden gepreßt. Der Kopf der Strangprefiform ist etwa 0,63 bis 5,08 cm von einem Vaeserbad entfernt angeordnet, wobei der Abstand von dem Schmelzindex des Polymers, welches ausgepreßt wird, abhängt· Die Fäden laufen durch das Wasserbad, welches auf Raumtemperatur gehalten wird und hierauf über Rollen, wobei sie etwa 50 i» gestreckt werden. Hierauf

909821/0989

U69125 • 11 -

treten die Fäden in ein Vaeserdampfbad ein_t das auf Atmosphärendruclc gehalten wird, worin^sie von zwischen 9 bis 10-fach gestreckt und dann auf eine Spule gewickelt werden·

Um zu bestimmen, ob die Fäden gute Fasereigenschaften besitzen, werden sie zuerst in dem Wasserdampfbad im Verhältnis 10 : 1 gestreckt und dann etwa 30 Minuten auf eine Spule aufgewickelt. Venn während dieser 30 Minuten ein Bruch eintritt, wird dieser Test wiederholt und ,wenn der Bruch sich nochmal ereignet, ein drittes Hal. Venn während irgendeinem der drei Teste im Verlauf der 30 Minuten kein Bruch eintritt, wird das Polymere als gut für die Verwendung als Fasermaterial betrachtet.

Venn hingegen die Faser bei allen drei Testen,in denen sie im Verhältnis von 10 : 1 gestreckt wurde, bricht, wird hierauf mit einer Streckung von9i/2 : 1 in dem Vasserdampfbad gearbeitet. Es folgt hierauf derselbe Vorgang, nämlich im Verlauf von 3 Teatversuchen, wenn nötig zu versuchen, einen Faden,der nicht brechten wird, bu erhalten. Venn einer der Testverrucha erfolgreich verläuft, wird das Polymere als annehmbar brauchbar bewertet. Bas Polymere wird dann noch einmal bei einem 10 : 1 Streckverhältnis getestet und wenn dieser Test erfolgreich verläuft, kann es als gut bewertet werden. Wenn nicht, verbleibt es bei der annehmbaren Bewertung. Venn keiner der Versuche teste mit einem Streckverhältnis von 9 1/2 ι 1 erfolg-

909821/0989

reich verläuft, wird das Polymere noch einmal bei einer Streckung im Vasserdampfbad im Verhältnis von 9 * 1 getestet. Venn erforderlich, werden wiederum 3 Versuchsteste ausgeführt« Venn einer dieser Teste erfolgreich verläuft, wird das Polymer als annehmbar für die Verwendung als Easer bewertet* Venn keiner der Teste bei einem Streckverhältnis von 9 s 1 erfolgreich verläuft, wird das Polymere als schwach bewertet.

Die Ergebnisse der Paserteetversuche, die mit den Polymerproben ausgeführt werden, werden in Tabelle Z dargestellt·

909821/0989

!a belle I

Schmelz- Faserqua- Probe Schmolz- Facer- Probe Schmelz- Fasorindex lität index qualmt index qualifdt

1,20	gut	12	0,02	annehmbar	23	1,37	schlecht
0,03	schlecht	13	0,97	schlecht	24	0,80	gut
0,90	schlecht	U	0,89	schlecht	25	1,40	annehmbar
0,85	annehmbar	15	0,88	annehmbar	26	1,40	annehmbar
1,03	schlecht	16	0,90	gut	27	1,40	schlecht
1,30	gut	17	1,02	schlecht	28	1,40	echleoht
0,79	schlecht	18	1,47	schlecht
1,07	schlecht	19	1,03	gut
0,72	schlecht	20	0,93	annehmbar
0,97	schlecht	21	0,86	annehmbar
0,73	echleoht	22	1,44	schlecht

9 09*82 1/0989

In jedem der Versuchsabläufe der Tabelle I wurden die Arbeitsbedingungen Innerhalb der Genauigkeit der Instrumente

überwacht, um Bedingungen zu erhalten» die so konstant als möglich sind und um Polymerprodukte au erhalten, die jeweils einen ganz besonderen Schmelzindex im Bereich von etwa 0,9 bis etwa 1,5 besitzen. Es wird festgestellt, daß Polymere von im wesentlichen demselben Schmelsindex in ihrer Paserqualität von schlecht bis gut variieren.

Der Grad der Temperaturunterschiede (Durchschnitt und Maximum) wurde für jeden Versucheablauf bestimmt und ist in Tabelle II dargestellt«

Versuch Paserquali- "Durchschnittliche »Maximale Temp. ITr. tat lemp .Unterschiede Unterschiede

1 gut 5,7 16,6

2 schlecht 2,1 3,3

3 schlecht 2,4 10,5 α annehmbar 3,1 12,2 κ " schlecht 3,6 18,9 6 gut 4,5 11,1 η schlecht 1,2 2,8 3 schlecht 2,4 12,2 q schlecht 3,0 3,3 ■10 schlecht 1,4 . 3,3 H schlecht 0,5 1,6 12 annehmbar 3,1 ' '7,2 Λ schlecht 3,5 13,2 1? schlecht 1,7 9,4 4c annehmbar 2,1 11,7 16 «at 3,6 16,1 \rj schlecht 1,0 2,2

18 schlecht 0,9 3,3

1₉ gut 1,7 7,8

20 annehmbar 3,1 . 6,7

21 annehmbar 1,2 . 5,0

22 schlecht 1,2 / 6,1

909821/0989

Versuch Faserquali- »Durchschnittliche »Maximale Temp, ITr · tilt Temp. Unterschiede Unterschiede

1,7 5,5

1,9 4,4

1,2 3,9

1.2 * 5,9

.1,2 3,9

1,2 3,9

23	schlecht
24	gut
25	annehmbar
26	annehmbar
27	schlecht
28	schlecht

♦ Die in der Tabelle II tabellierten maximalen Temperaturunterschiede wurden für jeden Versuch bestimmt» in dem das Reaktortemperaturminimum von dem Reaktortemperaturmaximum der jeweiligen Reaktoren abgezogen wurden·

Die durchschnittlichen Temperaturunterschiede wurden aus denselben Werten auf folgende Weise bestimmt· Eine erste Temperaturdifferenz wurde benimmt, indem die niederste in den einzelnen Reaktoren gemessene Temperatur von der höchsten in den jeweiligen Reaktoren gemessenen abgezogen wurde, Diese Temperaturwerte wurden dann ausgestrichen und die nächstniedere wurde von der nächsthöheren abgezogen und so eine zweite Temperaturdifferenz erhalten. In derselben Weise wurde mit allen gemessenen Temperaturen verfahren· Gewöhnlich blieben bei jedem Versuch eine Anzahl von Temperaturen derselben Größe nach dem obigen Rechenverfahren übrig. Die durch zwei geteilte Anzahl dieser Temperaturwerte wurde als O-Differenz in Rech« nung gestellt· Im Folgenden wurden alle Temperaturdifferenzen

909821/0989

summiert und durch die Anzahl der Substraktionen geteilt, um so die durchschnittliche Temperaturdifferenz oder Temperaturechwankung zu erhalten·

Die durchschnittlicheren Temperaturunterschiede der Tabelle II wurden dann entsprechend ihrer Größe zusammengestellt» wie Tabelle III zeigt.

Durchschnittlicher Temperaturunterschied O O - 0,56 0,56 - 1,12 1,12 - 1,68 1,68 - 2,24 2,24 - 3,32 3,32 - 4,48 über 4,48

Anzahl der Versuche gut annehmbar sohlecht

0 0

3 1

3 1 0

1 2 6 2

3 2 0

Aus den Werten in Tabelle III kann ersehen werden, daß das gesamte gute Fa e ο material bei einem durchschnittlichen !Temperaturunterschied über 1,7⁰C erhalten wurde, wohingegen im Verhältnis mehr schlechtes Pasermaterial bei einem Temperaturunterschied von unter 1,7⁰C erhalten wurde.

909821/0989

Der Betrag an bei verschiedenen Temperaturherelohen hergestelltem Polymeren! wurde ebenso bestimmt und Int in Tabelle 17 dargestellt·

L·! „β,..,

In "J> erzeugtes Polymere bei

Versuoh
Hr.

Faser- 0,1-0,35 M.I·* 0,1-0,5_oM.I 0,1-0,65 Μ·Ι. Üb.0,65JU Qualität 129-138^ÖC 129-141⁰C 129-143⁰C üb. H3°C

1 gut 15,0

2 schlecht 0

3 sohlecht 0

4 annehmbar 6,4

5 schlecht 7,9

6 gut 4»8

7 schlecht 0

8 schlecht 0

9 schlecht 0

10 schlecht 0

11 schlecht 0

12 annehmbar 0,0

13 schlecht 2,7

14 schlecht 0

15 annehmbar 2,2

16 gut 9,8

17 schlecht 0

18 sohlecht O

19 . gut 0

20 annehmbar 0

21 annehmbar 0

22 sohlecht O

23 schlecht O

24 gut 0

25 annehmbar 0

26 annehmbar 0

27 schlecht 0

28 schlecht 0

♦ M.I. ■ Schmelzindex

31,7	70,0	30,0
0	33,3	66,7
4,0	68,0	32,0
9,0	1Q,0	82,0
10,5	33,2	66,8
19,0	59,5	50,5
0	0	100,0
0	6,0	94,0
0	20,0	72,0
0	1,0	99,0
0	0	100,0
40,5	78,5	21,5
13,3	56,2	43.8
1,3	10,3	89.7
19,4	79,2	20,8
11.2	42,5	57,5
0	73,0	27,0
0	0	100,0
3,0	64,2	35,8
0	51.3	68,7
0	O ..	100,0
O	0	100,0
0	0	100,0
0	6,1	93,9
0	0	100,0
0	0	100,0
0	o.	100,0
0	0	100,0
	909821/0989

Die Werte In Tabelle IT zeigen augenscheinlich, daß bei dem größten Teil der Versuche, bei denen ein schlechtes Fasermaterial hergestellt wurde (14 von 16) kein Polymeres in dem Temperaturbereich von 9 - 3B⁰C erzeugt wurde (0,1 0,35 Schmelzindex)· Andererseits wurde beim Hauptteil der Versuche bei denen gutes Fasermaterial (3 von 5) erhalten wurde, ungefähr 5 oder mehr j£ des Polymeren in dem Temperaturbereich von 129 - 138⁰C hergestellt·

Beispiel 2

Um weiter die bestmöglichen Bedingungen für ein zur Erzeugung von für Fasern brauchbaren Materials bei der Herstellung von Polymeren in einem besonderen Temperaturbereich zu schaffen, wurden noch andere Polymerisationsversuchsreihen unter ähnlichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt. Biese Versuche wurden auch in einer käuflichen Einrichtung ausgeführt· Sie Polymere wurden in derselben Welse und unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 als Fäden getestet alt den folgenden Ergebnissen«

909821/0989

«τ	S e	- 19	1	2	3 ...	-	$ Produkt ν. Έ	.R-aaktois? TJ	Τέ*""	15,6	t	BAD ORIGINAL
	ι b. © 1	147	147	1:32.			2".	18^	16_r6
	Dasrehseiinittl ·		143·	132'	Sctools-	1		18*	17,S
	Qualität RdaKijoKtetrp.rc	Ι/.9	148	133		•>1	33	18*	17f 2
Versuch Pasar-		150'	149	133	Srofiukt	44	29	1JB*	.17» 2
: Hr.		ISO»	150	153;	0.31	44	29	18;»	•.•.■^:..-i7,8
		ISO	150;	133	0*73	44	29	2?.* .■■·'■.
IA'	επιίοΙϊηΤ)»	130	150-	132 . '	0.83	44	29	27·* ·	oij&3,3
	gut		132 ·	13s	O₀ 03	•44	29	rf* .
'>{	oöhleclit	155.	146	152	0.67	44	40		■'■•■ίί'^,3
'4A'		155	147	133 ^:	0.91	33	40	2Τ*.','ι:··
5		155	147	132 '	0,85	33	40	?.?*.'.'·;. ■'.·,	^;.^ί«;3,9
β	gut	155.	147	133 ·	Oe<25	33	40	2^.*"' '■	v^5,7
Y	gut	155	148	132	0,80	33	40	27* '■:·	26 ρ 7
a	gut	159.·	159	132	0.86	33	40		■·;.*_Λέ7,8
9	eat'	ieo>	160	133	0_e85	33	40	30« '	V "-2:8 j 9
ΊΟ		1Ü0	160.	132 .	0.93	33	40	30*	^f),5
■'•■11	Sat	161		133	0.04	33	Tj	50« "·.
■•■52			157	132	0.99	37	33	40'	• -'5,J¹
• 15	gut	165	161	155	1,11	37	33	AO*	■■■.7_β8
u	gilt	138	130		1.25	37	33	40	;-?\|.2
Ί·*5			131	133	1.49	27	33»	40.
'",ti		"RB	150	142	1.53	27	'3S*	40	'■■ -t6,1
■7		1ι$8	130	143 -.	4.97	27	25*	40	20 0 O
16		US	132	14*5 ·	Oc 23	35	£5*	40* ·	■-■19,4
59	ßöiileeht	153"	143	ViP.	Oo 28	35'	25*	29*·· -	•-•■'•19,4
ίίΟ		151	144	132	Oo 29	35	25	29* ^ν:·'	^;' 1813
"21		"151	144	■132	0.36	35	38	29*- '·	■■■"'^::f9p4
ίί'Δ	gw1i	151	145	122	Oo 70	33	38	29«·· ■	."'.'21,1
■!■';*		151	145	132	Oo 62	33	58	29*	";22,2
ί··'ί	isuftüittiibi ■·	154	140	•352	Oo 69	33	38	25*---	' 22,2
•-5	(slVt	1^4	149	122	OoGS	33	38	29*'¹ ■'	"-31,7
'.fb	ΕΛΤϊϊβΙϋΏΠ »'·	154	^Uf	132	0.74	33	38	■29**'·	" ^ 32,8
27		155		13?	Oo 59	33	■38	24*''	Τ" 52,6
2'Pi		157	16*6	132	0o74	33*	58	24»	'" '3'i,8
		157	166	132	0„76	33 '	5Q	24*	32,8
	gut	157	166	132	0.84	38	38	24* <	·· 52_fi8
		157	166	ISO	1c41	38	38	24"* ·
	2'At	157		132	1.51	33	38"	24* ■■■*■'	·. Λ' -·-'£??£ Q Zf lim* Λ Ό
;ο			1ίίά	132	1.42 ·	38	38	24* ■■■"	■■"*■■''""5S ,δ
'54		ΐΒτ	166	132	1o46	58·	38	24* "	■'■■ ·'■" 9 »4
-35	auttft\ftah·	157	Ί66	132	1.42	38	38 '	54'*	'•;i3_t3
-3'ώ		14.4	135	135	1.43	.38	38	54* '.
37		144	132	136	1.44	33 ■	³T	54.**· 32 >-·	ii;§
3Π		147	132	131	1.45	33		54* ■	^!-,·^! 14,4 ·
		14ό	133	131		33	33*		ÄO3^-5?Äo*Sn74t
/j-0		146	132	132	0I32	33	53»		. ■ · ■
41		* ϊχα. S^Erisratusfcersleh τοπ	0.30	35	33*
4a	eat		0.25	33
-.43	ent		0.31	129 - 13Q⁰O
44	eat		0/51
·1!5
	*		909821/0989

Sei jedem der oben angegebenen Tereuolie mit Ausnahme des Versuches 19tder schlechtes Fasermaterial erzeugte» wurde

ein wesentlicher Anteil des Polymere In dem Temperaturbereich Ton 129 - 158⁰O₉ nämlich von etwa 18 j6 bis etwa 73 S* erseugt· Dieser Anteil betrug etwa 18 - 73 ^. In den 46 7er» suchen» welche ausgeführt wurden, wurde In 25 Versuchen» oder etwa 54 £» gutes Pasermaterlal erzeugt» in 15 oder etwa 32 $, genügend Fasermaterial und in nur 6 oder 16 £ schlechtes Faoenaaterial hergestellt· Ebenso enthielt eines der 6 Polymeren» die schlecht ausfielen» keinerlei Material» das in dem Temperaturbereich von 129 - 138°0 hergestellt wurde·

909821/0989

Claims

K69125

Patentanspr ü*o h e

1J Verwendung eines Gemisches von Xthylenpolymerlsäten, die in Gegenwart eines aus Chromoxyd, und swar wenigstens sum Seil Chrom VI-oxyd sowie mindestens einem der Oxyde SiO₂, Al₂O-, ZrO₂ und IhO₂ bestehenden Katalysators und bei unterschiedlichen Reaktionstemperaturen im Bereich von 121 bis 204,5⁰C sowie einem Druck, der zur Aufrechterhaltung einer flüssigen Phase ausreichend 1st, wobei die durchschnittlichen Temperaturunterschiede wenigstens 1,7⁰C betragen, in einem oder mehreren Reaktoren hergestellt worden sind, und wobei der Anteil des Gemisches an solchen Xthylenpolymerinationstemperaturen von 129 bis 133⁰C hergestellt worden sind, 5 bis 75 Gew,-£ beträgt, sum Herstellen von Faden und Fasern·

2· Sie Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur Im Bereich von 129 - 177⁰C, die durchschnittlichen Temperaturunterschiede im Bereich von 4,5 - 22⁰C und der maximale Temperaturunterschied bei wenigstens 8,4⁰C liegt.

909821/0989