DE1468996C3 - Verfahren zur Herstellung von teilweise mit Alkoxygruppen substituierten komplexen Aluminiumhydriden und dabei erhaltene komplexe Aluminiumhydride - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von teilweise mit Alkoxygruppen substituierten komplexen Aluminiumhydriden und dabei erhaltene komplexe AluminiumhydrideInfo
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Description
von teilweise mit Alkoxygruppen substituierten korn- sitzen. An diese beiden Stufen können sich Stufen
piexen Aluminiumhydriden der allgemeinen Formel anschließen, bei denen die Reaktionsteilnehmer in
\/t Ai u tf\o\
4° anderen Verhältnissen zueinander stehen und die so
worin Me die Bedeutung Na, K, Rb und Cs hat, Von den erfindungsgemäßen Verbindungen der oben
R ein organischer Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest, angegebenen Formel ist das NaAlH(OC1H5)J bereits
η eine ganze Zahl, und zwar 1 oder 3 und jc und γ bekannt, das nach einem anderen Verfahren von
ganze Zahlen sind, wobei ihre Summe gleich n + 3 ist, 45 Schraits und D u m ο η t hergestellt worden ist
sowie die dabei erhaltenen, teilweise mit Alkoxygrup- (»Naturwissenschaften«, Bd. 30, S. 20, 1950).
pen substituierten komplexen Aluminiumhydride der Das erfindungsgemäße Verfahren wird in einem
allgemeinen Formel Autoklav durchgeführt, der mit einem Rührwerk,
M AlH <η&ι
vorzugsweise mit Mahlwirkung, versehen ist, beispiels-
worin Me Natrium oder Kalium, η eine ganze Zahl, Autoklav.
und zwar 1 oder 3, χ eine ganze Zahl von 1 bis 5, Das beim erfindungsgemäßen Verfahren zu ver-
γ eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R einen Alkylrest wendende Aluminium soll vorzugsweise als feines
mit 1, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenyl- Pulver vorliegen und oxydfrei sein. Die Verwendung
rest bedeutet. SS von handelsüblichem Aluminiumpulver, das vor
einem anderen Metall oder mit einem Aluminium- lösungsmittel, ist völlig ausreichend. Um spürbare
hydrid, beispielsweise nach der Gleichung Oxydmengen zu beseitigen, kann man das Aluminium-
, .1 , ,„ ma IH fc Pu'ver nacn e'nem bekannten Verfahren aktivieren,
oder gemäß inerten, organischen Mediums und gegebenenfalls in
man es unter einem Druck von 100 bis 200 atü mit komplexe Aluminiumhydnde erhalten kann. 65 Wasserstoff und einem Aluminiumalkyl auf 100 bis
3 4
Me — OCH3 Suspensionen, die aus Mischungen von Verbindungen
bestehen, welche durch Extraktion mit Ätherlösungs-
Me — O — C2H5 mitteln getrennt werden können, wobei die Lösungs-
mittel im allgemeinen die Verbindungen der oben
Me O CH(CHs)2 5 angegebenen allgemeinen Formel mit η = 1 auflösen
ir Q QTT Qjj QjT QJj und die Verbindungen dieser Formel mit η = 3 un-
2223 gelöst lassen.
Me O C(CHs)3 ^'e Röntgenstranlprufung der getrennten Fraktionen
gestattet es, den bzw. die beiden Hauptbestand-
Me — O — (CH2)U — CH3 io teile zu erkennen.
Die erhaltenen Produkte können auf dem Gebiet
j^j-g Q // V der organischen Chemie als selektive Reduktionsmittel
\ / . verwendet werden, deren Wirkung sowohl in Abhän-
M o ρττ /-.τι y* V gigkeit vom Verhältnis zwischen aktivem Wasserstoff
e 2 2 \ / ig und Alkoxylgruppen, als auch in Abhängigkeit von
der Natur der verwendeten Alkoxylgruppen und
.CH2 — CH2. Alkalimetalle verändert werden kann. Dabei können
Me O CH2 CH2 die erfindungsgemäßen Verbindungen in analoger
\ rxx / Weise zu H. C. Brown, R. F. McF ar Ii η JACS
CH2-CH2 20 80, 5372 (1958), H. C.Brown, A.Tsukamoto
JACS 81, 502 (1959), H. C. B r ο w η, B. C. S u b b a
Me — O — CH2 —<f "V- CH2 — CH3 T a ο JACS 5377 (1958) als Reduktionsmittel eingesetzt
werden. Sie besitzen den Vorteil, daß sie auf einfacherem Wege hergestellt werden können als die
Das Verhältnis zwischen Molen des Alkalialkoho- 25 aus diesen Literaturstellen bekannten Reduktionslats
und Grammatomen Aluminium kann innerhalb mittel, die zudem den Nachteil besitzen, daß sie als
eines weiten Bereichs schwanken. Es kann einen Wert Alkalimetall Lithium enthalten, das wesentlich kostzwischen
0,1 und 10, vorzugsweise zwischen 1 und 4, spieliger ist als das in den erfindungsgemäßen Verannehmen,
bindungen enthaltene Natrium oder Kalium. Ferner
Es ist vorteilhaft, dem Umsetzungsgemisch einen 30 lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen als
kleinen Molanteil (0,2 bis 5 %) einer Hydrid- oder Zwischenprodukte bei der Synthese von metallorgani-
metallorganischen oder Alkoxyverbindung eines der sehen Verbindungen und als Polymerisationsmitkata-
Metalle Al, B und Zn hinzuzufügen, wie z. B. NaAlH4, lysatoren verwenden.
LiAJH4, AlAt3, KAlH4, AlAt2Cl, Al(Isobutyl)3, NaBH4, Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele
B(At)3, Zn(At)2, LiBH4, Na2ZnAt4, NaAlAt4, Al(OAt)3 35 weiter erläutert, wobei sämtliche Arbeitsschritte unter
usw. einer Stickstoffatmosphäre oder unter einem anderen
Ferner kann es vorteilhaft sein, in Gegenwart von inerten Gas durchgeführt werden. Sämtliche Röntgen-
etwas freiem Alkohol oder eines Alkylhalogenids zu strahlen-Beugungslinien sind in Ä gemessen,
arbeiten. Diese Stoffe bilden nämlich durch Um- . -ti
setzung mit metallischem Aluminium Aluminiumalk- 40 Beispiel 1
oxyde oder Aluminiumalkyl. In einen Rotationsautoklav mit 517 cm3 Fassungs-
Die Umsetzung wird in einem flüssigen oder bei der vermögen werden 15 Stahlkugeln mit einem Durch-Umsetzungstemperatur
flüssig werdenden organischen messer von 20 mm eingebracht. Anschließend werden Medium durchgeführt, welches sich mit den Reaktions- unter Stickstoffatmosphäre 5,40 g handelsübliches
teilnehmen! bzw. mit den Reaktionsprodukten nicht 45 Aluminiumpulver (das vorher durch Erwärmung mit
oder nur sehr langsam umsetzt. Aluminiumtriäthyl auf 150° C unter einem Wasserstoff-Beispiele
für derartige verwendbare organische Me- druck von 150 atü entoxydiert und aktiviert wurde),
dien sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Hep- 10,80 g Methylalkoholfreies Natriummethylat (Vertan,
Isooctan, Paraffinöl, cycloaliphatische Kohlen- hältnis Na: Al = 1), 2,4 cm3 einer 4,2 molaren Aluwasserstoffe,
wie Cyclohexan und Decahydronaphtha- 50 miniumtriäthyllösung in Toluol, sowie 190 cm3 wasser-Hn,
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, To- freier Diäthyläther in den Autoklav eingebracht,
luol, Isopropylbenzol, Äther, wie_ Diäthyläther, Di- Schließlich wird Wasserstoff unter einem Druck bis
n-butyläther, Dimethyläther des Äthylenglykols, Di- zu 120 atü eingepreßt und etwa 4 Stunden lang auf
methyläther des Diäthylenglykols, Anisol, Tetrahydro- 145 bis 166° C erwärmt. Nach dem Abkühlen beträgt
furan, Dioxan, tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Tri- 55 der Druck 106 atü und die auf Grund des Druckn-butylamin,
Dimethylanilin, Piperidin, sowie Ge- abfalles berechnete Umwandlung beträgt 50%, bemische
davon. zogen auf das eingebrachte metallische Aluminium.
Einige Äther- und Aminverbindungen bieten den _ Das Reaktionsgemisch wird filtriert und sowohl die
Vorteil, einige der Alkoholate und der Reaktions- Ätherlösung als auch der Rückstand werden im Va-
produkte teilweise oder ganz aufzulösen. 60 kuum getrocknet.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Tempera- Der durch Verdampfen des Filtrats erhaltene weiße
türen zwischen 75 und 300°C durchgeführt, wobei die Feststoff besteht aus Na[Al(OCH3)J. Der am Filter
Wahl der Temperatur von der Art der vorliegenden angesammelte Rückstand enthält sichtbar viel me-
Flüssigkeit und von der Beständigkeit des verwendeten tallisches Aluminium. Durch Zersetzung mit Methanol
Alkoholate abhängt. Vorzugsweise beträgt die Tem- 65 in wasserfreiem Dioxan entwickelt er 580 Ncm3 Was-
peratur 100 bis 200°C. Der Druck wird im allgemeinen serstoff pro Gramm und enthält 5 Η-Gruppen je
zwischen 10 und 400 atü, vorzugsweise zwischen 50 — OCHä-Gruppe. Diese und andere Daten sind in
und 200 atü gehalten. Auf jeden Fall erhält man Übereinstimmung mit der Formel Na3[AlH5(OCH3)].
5 6
Die Röntgenspektralanalyse ergibt die Abwesenheit Das Röntgenbeugungsspektrum weist die folgeden
von Natriummethylat und das Vorhandensein von hauptsächlichsten Linien auf: 8,265 sehr stark; 3,30
metallischem Aluminium und des obigen kristallinen sehr stark; 3,185 schwach; 3,03 schwach zerstreut;
Stoffes, der die folgenden hauptsächlichen Beugungs- 2,85 stark; 2,74 schwach zerstreut; 2,60 schwach;
linien besitzt: 2,72 sehr stark; 1,93 mittelstark; 1,59 5 2,01 mittelstark; 1,72 mittelstark; 1,65 schwach:
mittelstark; 1,56 stark; 1,37 mittelschwach; 1,22 1,275 schwach; 1,17 schwach; 1,10 schwach.
mittelschwach. „ . . , .
B e ι s ρ ι e 1 2 jn ^6n gießen Autoklav der vorhergehenden Bei-
In den Autoklav nach Beispiel 1 werden unter io spiele werden unter Stickstoffatmosphäre 6,88 g akti-
Stickstoffatmosphäre 6,80 g aktiviertes Aluminium- viertes Aluminiumpulver, 62,7 g Natriumisopropylat
pulver, 29,7 g Natriummethylat (Verhältnis N: Al = (Verhältnis Na/Al = 3), 2 cm3 95%iges A1(C2H5)3,
2,2), 1,8 cm3 95 %iges A1(C2H6)3 und 200 cm3 wasser- 250 cm3 wasserfreies Toluol eingebracht, wonach
freier Diäthyläther eingebracht, wonach Wasserstoff Wasserstoff bis zu 120 atü eingepreßt und etwa 4 Stun-
bis zu 113 atü eingepreßt und etwa 4 Stunden lang auf 15 den lang auf 175 bis 188°C erwärmt wird. Nach dem
160 bis 163 0C erwärmt wird. Abkühlen ist der Druck auf 103 atü gesunken, was
Nach dem Abkühlen beträgt der Druck 81 atü und einer Umwandlung von 50% entspricht,
die auf Grund des Druckabfalles berechnete Umwand- Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Toluol-
lung beträgt 34 %. filtrat enthält nur Spuren an organischem Aluminium.
Das Reaktioasgemisch wird in einen Extraktor mit 20 Der Rückstand wird getrocknet und analysiert. Durch
poröser Scheidewand übergeführt und mit wasser- Angriff mit wasserfreiem n-Butylalkohol entwickeln
freiem Diäthyläther zur Gänze extrahiert. sich 131 Ncm3 Wasserstoff je Gramm. «·
Sowohl der Ätherextrakt als auch der Rückstand Die Analyse ergibt eine Mischung der Verbindungen
werden unter Vakuum getrocknet. Der Ätherextrakt ...„,.„ „ . ,
besteht im wesentlichen aus der Verbindung 25 Na3[AlH2(OC3H7)J und Na8[AlH(OC3H7),],
die in Form von weißen Feststoffen vorliegen.
JNa[Al(UCMg)4J. Das Röntgenbeugungsspektrum ergibt das Vor-
Der Rückstand enthält im wesentlichen kein metalli- handensein von metallischem Aluminium und von
sches Aluminium und kein Natriummethylat. Die geringen Mengen Natriumisopropylat, sowie von einem
Analyseergebnisse entsprechen einem Gemisch der 30 oder zwei kristallinen Stoffen, welche die folgenden
Verbindung hauptsächlichen Beugungslinien besitzen: 8,13 sehr
XT r λ iu /r\n-u ^ ι star^>
5'72 schwach; 4,90 schwach zerstreut; 4,35 stark;
Ma3LAlH4(UCH3J2J 239 sc]lwach. 3>55 scnWach; 3,16 schwach zerstreut;
und 2,82 stark; 2,59 schwach; 2,44 mittelstark; 1,72 mittel;
rAiurnpuM 2,82 stark; 2,59 schwach; 2,44 mittelstark; 1,72 mittel;
JNa3LAlH3(UCHa)3J, 35 1,47 mittel; 1,12 schwach; 1,09 schwach; 0,86 schwach
die in Form von weißen Feststoffen vorliegen. zerstreut.
Durch Angriff mit wasserfreiem n-Butylalkohol ent- BeisDiel5
wickeln sich 535 Ncm3 Wasserstoff je Gramm. Das
Röntgenbeugungsspektrum weist die folgenden haupt- In den Autoklav nach den vorhergehenden Beispie-
sächlichen Linien auf: 8,19 stark; 5,245 mittelstark; 40 len werden unter Stickstoffatmosphäre 7,70 g aktivier-2,82
sehr stark; 2,75 stark zerstreut; 2,43 sehr stark; tes Aluminiumpulver, 33,Og Natrium-t-butylat (Ver-1,93
schwach; 1,725 stark; 1,47 stark; 1,41 schwach; hältnis Na/Al = 1,25), 2 cm3 95%iges A1(C2H5)3,
1,22 schwach; 1,19 schwach; 1,09 schwach; 0,99 250 cm3 wasserfreies Toluol eingebracht, worauf
schwach; 0,94 schwach. Wasserstoff bis zu einem Druck von 123 atü einge-
45 preßt und etwa 5 Stunden lang auf 170 bis 191° C
Beispiel 3 erwärmt wird. Nach dem Abkühlen ist der Druck auf
90 atü gesunken, entsprechend einer Umwandlung
In den Autoklav nach den vorhergehenden Bei- von 65%.
spielen werden unter Stickstoffatmosphäre 4,65 g akti- Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Toluol-
viertes Aluminiumpulver, 36,5 g Kaliummethylat (Ver- 50 filtrat enthält nur Spuren gelöstes Aluminium. Der
hältnis K: Al = 3), 2,5 cm3 einer 4 %igen Lösung von Rückstand wird getrocknet und analysiert. Durch
A1(C2H5)3 in Toluol, 250 cm3 wasserfreies Toluol ein- Angriff mit wasserfreiem n-Butylalkohol entwickeln
gebracht, danach wird Wasserstoff bei einem Druck sich 238 Ncm3 Wasserstoff. Die analytischen Daten
bis zu 100 atü eingepreßt und etwa 5 Stunden lang auf entsprechen der Formel Na[AlH2(O — C4Hg)2]. Die
165 bis 1800C erwärmt. Nach dem Abkühlen ist der 55 Verbindung liegt in Form eines weißen Feststoffes vor.
Druck auf 72 atü gesunken, was einer Umwandlung Das Röntgenbeugungsspektrum ergibt das Vorhandenvon
77% entspricht. Das Reaktionsgemisch wird sein von metallischem Aluminium und einer kristalfiltriert.
Das Toluolfiltrat enthält weder Al noch K in linen Verbindung, die folgende hauptsächlichen Beu-Lösung.
Der Rückstand wird getrocknet und analysiert. gungslinien aufweist: 8,60 stark; 7,90 stark; 4,70 mit-
Durch Angriff mit wasserfreiem n-Butanol ent- 60 telzerstreut; 4,33 mittelzerstreut; 2,74 stark; 1,93
wickeln sich 205 Ncm3 Wasserstoff je Gramm. Die schwach; 1,59 schwach; 1,56 schwach; 1,37 schwach;
Analyseergebnisse entsprechen einem Gemisch der 1,16 schwach.
beiden Verbindungen _. . . , .
Bei spiel 6
K3[AlH2(OCHs)4] 55 In einen Schüttelautoklav mit 515 cm3 Fassungs-
u γδιττ fnr^M ι vermögen werden unter Stickstoffatmosphäre 8,04 g
K„LA1H3(UCH3)3J. aktiviertes Aluminiumpulver, 28,6 g Natrium-n-buty-
Es handelt sich um weiße Feststoffe. lat (Verhältnis Na/Al = 1), 2,3 cm3 einer 4%igen
7 8
A1(C2H5)3-Lösung in Toluol und 250 cm3 wasserfreier Na/Al = 1), 3 cm3 einer 4%igen A1(C2H5)3-Lösung in
Diäthyläther eingebracht. Dann wird Wasserstoff bei Toluol eingebracht und sodann Wasserstoff bis zu
einem Druck bis zu 110 atü eingepreßt und 16 Stun- einem Druck von 140 atü eingepreßt, worauf 19 Stunden
lang auf 160 bis 1850C erwärmt. den lang auf 160 bis 1740C erwärmt wird.
Nach dem Abkühlen ist der Druck auf 93 atü ge- S Nach dem Abkühlen ist der Druck auf 102 atü gesunken,
entsprechend einer Umwandlung von 38 %. sunken, entsprechend einer Umwandlung von 75 %.
Das Reaktionsgemisch wird filtriert und sowohl das Das Reaktionsgemisch wird filtriert und der Rück-
Filtrat als auch der Rückstand werden getrocknet. stand wird zur Gänze mit Dimethyläther des Äthylen-
Der durch Verdampfen des ätherischen Filtrats glykols extrahiert. Das Toluolfiltrat, der Extrakt mit
erhaltene Rückstand enthält etwa 30% der einge- io Dimethyläther des Äthylenglykols und der Extraktionsbrachten
Metalle und besteht aus einer Mischung der rückstand werden getrocknet, und die erhaltenen ProVerbindungen
Na — O — C4K9, Na[6Al(OC4Hg)4] und dukte werden mit Röntgenstrahlen untersucht und
Na[8AlH(OC4Hs)2]. Der Rückstand am Filter besteht analysiert.
aus einem pyrophorischem Pulver, das 19% metalli- Der Rückstand aus dem Toluolfitrat besteht aus
sches Aluminium enthält und dessen Analysedaten 15 einer kristallinen Verbindung und aus amorphen Vereiner
Mischung der Verbindungen Na[AlH2CO4H9)2] unreinigungen. Durch Angriff mit wasserfreiem n-Bu-
und Na[AlH3(OC4H9)] entsprechen. Durch Angriff tylalkohol entwickeln sich 24Ncm3 Wasserstoff je
mit wasserfreiem n-Butylalkohol entwickeln sich Gramm. Die hauptsächlichen Röntgenbeugungslinien-575
Ncm3 Wasserstoff je Gramm. Bei den Verbindun- sind folgende: 7,37 schwach; 4,31 starkzerstreut; 3,86
gen handelt es sich um.weiße Feststoffe. 20 mittelschwach; 3,55schwach;2,60mittel; 1,82schwach;
. . 1,67 schwach; 1,64 schwach,
b e 1 s ρ 1 e 1 7 Der Extrakt mit Dimethyläther des Äthylenglykols
In den gleichen Autoklav nach dem vorhergehenden besteht aus geringen Mengen Natriumphenat und aus
Beispiel werden unter Stickstoffatmosphäre 9,90 g einer kristallinen Verbindung. Durch Angriff mit
aktiviertes Aluminiumpulver, 61,0 g Natriumphenyl- 25 wasserfreiem n-Butylalkohol entwickeln sich 191 Ncm3
äthylat (Verhältnis Na/Al = 1), 2,5 cm3 einer 4%igen Wasserstoff je Gramm. Die hauptsächlichen Röntgen-A1(C2H5)3-Lösung
in Toluol und 250 cm3 wasserfreier beugungslinien sind folgende: 3,01 stark; 2,75 stark;
Diäthyläther eingebracht, wonach Wasserstoff bis zu 2,515 schwach; 1,93 schwach; 1,88 schwach; 1,58
einem Druck von 106 atü eingepreßt und etwa 20 Stun- mittelzerstreut; 1,52 schwach; 1,22 schwachzerstreut,
den lang auf 161 bis 176°C erwärmt wird. Nach dem 30 Der Extraktionsrückstand besteht aus metallischem
Abkühlen ist der Druck auf 87 atü gesunken, ent- Aluminium und aus einer kristallinen weißen Verbinsprechend
einer Umwandlung von 34%. dung. Durch Angriff mit wasserfreiem n-Butylalkohol
Das Reaktionsgemisch wird in einen Extraktor mit entwickeln sich 1080 Ncm3 Wasserstoff je Gramm,
poröser Scheidewand übergeführt und mit Diäthyl- Die Analyseergebnisse entsprechen für diese letztere
äther zur Gänze extrahiert. Sowohl der Ätherextrakt 35 Verbindung der Formel
als auch der Rückstand werden getrocknet. Der durch
Verdampfen des Ätherextraktes erhaltene Rückstand
als auch der Rückstand werden getrocknet. Der durch
Verdampfen des Ätherextraktes erhaltene Rückstand
besteht aus einer Mischung von Natrium- und Na- N [δIH ίο
>'■
trium-Aluminiumderivaten des Phenyläthylalkohols |Aiti3 \y —ς
und entwickelt durch Angriff mit Alkoholen keine Gase. 40
Der Extraktionsrückstand entwickelt durch Angriff
mit wasserfreiem n-Butylalkohol 31,5 Ncm3 Wasser- Die Verbindung weist die folgenden hauptsäch-
stoff je Gramm. liehen Röntgenbeugungslinien auf: 4,46 schwach;
. ... 3,88 schwach; 3,51 schwach; 2,73 sehr stark; 2,44
ΰ e 1 s ρ 1 e l 8 45 mittelschwach; 2,15 schwach; 1,33 stark; 1,88 schwach;
In den gleichen Autoklav nach den Beispielen 1 bis 1,70 schwachzerstreut; 2,59 stark; 1,57 stark; 1,46
7 werden unter Stickstoffatmosphäre 7,75 g aktiviertes schwach; 1,37 mittel; 1,13 schwach; 1,11 schwach;
Aluminiumpulver, 40,0 g Natriumphenat (Verhältnis 1,04 schwach; 1,03 schwach.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von teilweise mit wirken läßt:
Alkoxygruppen substituierten komplexen Alumi- 5 Λ »ι . *»,. c . *o -»waiu ■»# α irr
niumhydriden der allgemeinen Formel 4A1 + 6 MeF + 6H* ^3MeAl H1 + Me5AlF,
Alu (Ctit\
*^as erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung
Me» AI Hx(OK)3, von teilweise mjt Alkoxygruppen substituierten kom-
worin Me die Bedeutung Na, K, Rb und Cs hat, plexen Aluminiumhydriden der allgemeinen Formel
R ein organischer Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkyl- χα
rest, η eine ganze Zahl, und zwar 1 oder 3, und χ
MeB Al H1 (OR)1,
und γ ganze Zahlen sind, wobei ihre Summe gleich
n + 3 ist, dadurch gekennzeichnet, worin Me die Bedeutung Na, K, Rb und Cs hat,
daß man in flüssiger Phase metallisches Aluminium, R ein organischer Alkyl-, Aryl- oder Cycloalkylrest,
Alkalialkoholate und Wasserstoff unter erhöhtem 15 η eine ganze Zahl, und zwar 1 oder 3, und χ und γ
Druck und erhöhter Temperatur miteinander um- ganze Zahlen sind, wobei ihre Summe gleich n + 3 ist,
setzt. ist dadurch gekennzeichnet, daß man in flüssiger
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Phase metallisches Aluminium, Alkalialkoholate und
zeichnet, daß man bei Temperaturen zwischen 75 Wasserstoff unter erhöhtem Druck und erhöhter Tem-
und 30O0C jmd einem Wasserstoffdruck von 10 ao peratur miteinander umsetzt.
bis 300 atü arbeitet. Auf diese Weise erhält man Reaktionsmischungen,
3. Neue, teilweise mit Alkoxygruppen substi- die außer dem Dispersionsmittel und gegebenenfalls
tuierte komplexe Aluminiumhydnde der allge- nicht umgewandelten Reaktionsteilnehmern eine oder
meinen Formel: mehrere Verbindungen der obengenannten allgemeinen
\λ a 114 /r\o\
a5 F00116I enthalten. Dabei hängt die Art der erhaltenen
MenAlHx(UK),, Verbindung von dem Verhältnis der Reaktionsteil-
worin Me Natrium oder Kalium, η eine ganze Zahl, nehmer und von der Natur der verwendeten Alko-
und zwar 1 oder 3, χ eine ganze Zahl von 1 bis 5,. holate ab.
γ eine ganze Zahl von 1 bis 4 und R einen Alkyl- Die Bildung der erfindungsgemäßen Verbindungen
rest mit 1, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder einen 30 kann durch das folgende zweistufige Reaktionsschema
Phenylrest bedeutet. * erklärt werden:
Al -f- 3/2 H2 -f- MeOR ->
MeAIH1 (OR)
35 MeAlH3 (OR) + 2 MeOR -»· Me3AlH1 (OR)3
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |