DE1460861A1 - Bleichmittelpackung - Google Patents

Description

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Colgate-Palmolive Company

york, N.Y. V .31 .A. Hamburg, den 30. Mal 1969

P 14 60861.8 NEUE UNTEBLAQEH

Bleichmlttelpaokung

Es ist bekannt. Waschmittel oder trockene Bleichmittelmischungen in Beuteln aus wasserlöslicher Polyvinylalkoholfolie abzupacken und damit eine leichtere oder ungefährlicher Handhabung und Portionierung der fUr eine Wäsche erforderlichen Produkte oder Zusätze zu erreichendW.J. Vogel in Soap and Chemical Specialities 37 (2), 131-199, (1961)). Allerdings sind die Üblichen wasserlöslichen Polyvinylalkoholfollen nur für die weniger gut bleichenden und unbeständigeren Peroxydbleichmittel, nicht degen für die sehr viel besseren Bit Wasser Hypochlorit-Chlor abgebenden Bleichmittel geeignet, da die Folien durch den.Chlorgehalt der Bleichmittel unlöslich und somit funktionsuntüchtig werden, bzw. In der Waschflotte stören; (loc. clt. Seite 133)· Man hat zwar gemäß USA Patentschrift 3 322 674 vorgeschlagen, die wasserlösliche Polyvinylalkoholfoiie mit einer gegenüber Chlor beständigen Innenschioht zu Überziehen, die wenigstens in Wasser

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^w- Jateriagen (Art ? 11 Ab₈,₂ Nr. 1 setz 3 *· An*™»««.. <., ,

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dlsperglerbar 1st) jedoch beeinträchtigt diese waohsartlge Sohloht die Löslichkeit des Beutele und stört nit ihren dispensierten Bestandteilen den Wasch- oder Bleiohvorgang erheblich.

Die vorliegende Erfindung hat «loh die Aufgabe gestellt, eine Bleiohmlttelpaokung vorzuschlagen, ^ die diese Nachteile nloht besitzt, d.h. aus leicht ^ löslichem Polyvinylalkohol besteht und trott Verwendung des bisher als ungeeignet angesehenen und die Polyvlnylalkoholfolie unlöslich machenden Hypochlorit-Chlor abgebenden Bleichmittels ohne Schwierigkeiten und ohne Zwischenschicht eingesetzt werden kann, wobei die vorteilhafte Wirkung des Polyvinylalkohole ■dt seinen Sohmutztrageelgenschaften zusätzlich noch ausgenutzt werden kann.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher eine in wasserlöslicher Polyvlnylalkoholfolie abgepackte,trockene Bleioheittelmischung vorgeschlagen, welche dadurch fc gekennzeichnet ist, daß die Folie eine durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellte Polyvlnylalkoholfolie alt einem Gehalt von la bis 40 Qev.% unhydrolyeierte« Vinylacetat 1st und daJ das Bleichmittel •Ine alt Wasser Hypochlorit-Chlor abgebende Substanz enthält.

Vorzugswelse 1st die Bleich·!ttelpackung dadurch ge· kennzeichnet, dafi die trockene« wasserlösliche Bleichstttelaischung 1 bis 90 Oew.0 einer alt Wasser Hypochlorit-Chlor abgebende Verbindung, vorzugsweise eine Polychlorcyanursäure oder ein SaIx derselben· sowie 10 bis 99 Oew.jf eines wasserlöslichen

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inerten Verdünnungsmittel, vorsugaweise Natriumcarbonat, enthält.

Ferner let es zweokeäflig, wenn dee Bleichmittel bezogen auf die Chlorverbindung 0,1 b|β iQQevi.Jf Terpene^Lieonen und/oder Camphen, sowie bezogen auf die Oeaaatnlaohung O₄Ol bla 1 Oew.Ji eine· Fluoreaeenaaufhellera, Inabeaondere eine Triazolverbindung der Foreel

CH - CH

enthält.

Sohlle011ah let ee noch von Vorteil« wenn die Rleichedttelpaolaing Teneld«, vorzugawelae ein Katriusaals eine« höheren Alkylbencoleulfonate mit 10 bla 16 Kohlen·toffatomen la Alkylreat enthält.

Die erflndungagemäfie Bleiohralttelpackung bietet den Vorteil, dafi ein hoohwlrkeamee Chlorbleichmittel In trockener Fora geliefert werden kann, dafi ferner eine Staubbildung der gepulverten Produkte veraleden und daa bei flüsaigen Produkten gefShrlicheeVerachUtten oder Verspritzen auageaohaltet wird. Zua Oebrauoh wird die gesamte Packung ohne vorheriges lästiges Abneseen in eine alt Wasser und der su bleichenden Wäsche besehlokte Waaohmaaohine eingegeben. Dieae Packungen lassen sioh auoh aehr viel einfacher handhaben als unhandliche Olaa- oder Pappbehälter. Perner wird der charakteriatlache und störende Oeruoh der chlorentwiokelnden Bleichalttel verdeokt. AuBerdea

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wird vermieden» defl das Hypochlorit freisetzende Bleichmittel mit der Haut des Benutzers in Berührung könnt. Ein weiterer Vorteil ist, daß der aus Polyvinylalkohol folie bestehende Beutel erheblich zu den Schautztrageeigenschaften beiträgt und daher gemein- «an alt Seife oder Wasohmitteln verwendet werden kann. Schließlich sind wasserlösliche Polyvinylalkohol foil en thermoplastisch und heißsiegelfähig, l^v haben eine geringe Qasdurchlässigkelt, ausgezeichnete 01- und Fettbeständigkeit und große Lagerflächigkeit und können leicht mit Farben auf Alkoholbasis bedruckt werden.

Es 1st Überraschend, daß nur die erfindungßgemäßen PolyvinylalkoholfoXien chlorbeständig und gleichzeitig wasserlöslich sind, während andere Polyvinyl« alkoholfolien ungeeignet sind. Die Folien gemäß der Erfindung lösen sich ohne Schwierigkeiten schnell in kaltem oder heißem Wasser von 27 bis 60°C unter mäßigem Rühren innerhalb von 30 Sekunden praktisch vollständig auf, während andere Folien, z.B. Folien Ψ aus äthoxyliertem Polyvinylalkohol beim Altern und in Berührung mit Hypoohlorit-Chlor abgebenden Substanzen weniger stabil sind. Nur ein nicht äthoxylierter Polyvinylalkohol mit 12 bis 40 Oew.£ unhydrolieierten Vinylacetatbestandteilen ist gegenüber Hypochlorit abgebenden Stoffen βtabl1 und zeigt die wünschenswerten Blegsamkelts - und LÖslichkeitseigenschaften in heißem (60⁰C) und kaltem (27°C) Wasser, wie die späteren Vergleicheversuche zeigen.

Die verwendeten Hypochlorit-Chlor abgebenden Substanzen sind wasserlösliche, trockene, feste Produkte, wie

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heterooyclisohe N-Chlorieide, wie Trichlorcyanursäure, Dichlorcyanursäure und deren Salsa* inabeeondere deren Matrlu» und Kaliuaealze, ferner N-Chlorsucolnlisld, li-Chlonaalonimid, N-Chlorphthallsdd und N-Chlornaphthalimid, sowie Hydantione wie 1,3 Diohlor-lJiS-dlmethylhydantoin, N-Monoohlor-C, C-dimethylhydantoln, Methylen- bis N-ohlor-C, C-dlnethyl-hydentoin, isobutylhydantoln, 1 ,^- 1 *>Diohlor-5#5-diiaobutylhydantoin und 1,5-Dichlor-5- »ethyl-5-n-a«ylhydantoin, aowie Triohlormelauin, J

Lithiuahypochlorit und Caloluoihypoohlorlt. Normalerweise werden diese Chlor abgebenden Substanzen in dem oben angegebenen Mengenbereieh verwendet» so daß das fertige Produkt, bezogen auf da· Oeeamtgewioht,etwa 1 bis 20£ verfügbares Chlor enthält.

Es hat sloh ferner gezeigt, daß durch das Vorhandensein von 0,1 bis 40 Ow.Ji Terpenen oder allgemein von Olefinen alt einer Doppelblndung an einen tertiären Kohlenstoffatom die Bildung von unlöalionen Stoffen in PVA-Folienbeutel während langer Lagerzeiten noch weiter verringert, da sie leicht unterchlorige Säure anlagern. Besondere geeignet sind stark rieohende Terpene, bei- i

spielsweise ÖL-Phellandrext, p-Methen-^(l), p-Methen-(3), ÖL -Terpinen, Terplnen, Terpinolen, Terpinylacetat, Terpineol, tf, -Pinen, yff-Pinen, Fulegon, Allooclaen, Linalylaaoetat, Nerylaoetat, Caisphen, Qeraniol, Kiefern-01, KierfernnadelOl» Orangenterpene und Zedernholzöl. Besonders bevorzugt werden flüssige, Mehrfach ungesättigte Terpene «it Mindestens zwei Isopreneinheiten, wie Limonen oder Myroen. Ferner können auch andere derartige Olefine an eine« tertiären Kohlenstoffatom wie Polyisobutylen, z.B. Diisobutylen, Poly=

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propylen, und da· !toque* duroh Hydrierung von TrI-butyloarbinol herstellbar· 5-Butylnonen-(4) verwendet werden.

Als oberflächenaktive 8toffe oder Tenside können die verschiedensten In Gegenwart von Hypochlorit stabilen WaMh- und Net mittel ««let in Mengen von 1 bis 30 Ocw.Jf der OesantalSQhung verwendet werden, wie anlonlsoh· waaonsdttelsalxe 8 bla 22 Kohlenstoffatosjen la Alkjlreat, wie Alkallselfen höherer Fettaäurensulfatierte und sulfonlerte snionisohe Wasohrohstoffe höhere Alkylarylsulfonate,wie Natriuadodeoylbensolsulfonst, Alkallsalze höherer Alkylnaphthalinsulfonsäuren, sulfatlerte Monoglyoerlde hOher«r Fettsäuren, Alkallaalse aulfatierter Fettalkohol· oder höherer Fettstureester vom Alkylolsulfonsäur« niederen Molekulargewichte, Natrluatoluolsulfonst, NstriuBxylolsulfonat oder Hatrlu*- naphthanllnsulfonat.

Ss kOnnen auoh asphotere oder kstionische Wasch-■ittel verwendet werden, wie x.B. Natriue-H-lauryl-ßalanin und Cetylpyridiniusehlorid.

IKLe Anwesenheit von anorganslohen Salzen ist wünschenswert, da diese zur Einstellung des pH-Wertes und als Träger oder Dlsperslonsaedlua für das Bleichmittel und die Terpene Olefine dienen können. Geeignete anorganische Salse sind z.B. Natriumsulfat, Hatrium<-ohlorid, Waaebalkalien oder OerUetstoffe alt einem pH-Wert von 8 bis 11 oder sehr, wie Natriumcarbonat, MatriUBslllkat, Alkaliorthophospbat, sowie Polyphosphate« wie HononatriuBphosphat, Trlnatriunphosphat,

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Tetranatrluapyrophoaphtt, PentanatrluaJfcripolynhosnhat_f sowie saure Salze, wie Natriuahydrogeneulfat. Natrium oirbonat oder Natrlueoetasilikat unterstützt die Waiaerlöeliohkeit der Packungen. Natriumcarbonat 1st ferner besonders vorteilhaft, da ee beim Auflösen in Wasser mit den sauren Bestandteilen Kohlendioxyd· bl&sohen entwickelt, die eine Kieoh- und Ruhrwirkung erzeugen.

Als ohlorbeständige Fluoreezenzaufneller werden 0,01 bis 1 0ew.£ TrIazolverbindungen, wies

CH . CH-

und suifonierte 3,7-Dianiinodibenzothiophendioyde wiej

deren Salze bevorzugt.

Ferner können noch 0,1 bis 1 Oew.Ji eines stabilen Bläuungemittels, wie z.B. ültramarlnblau vorhanden sein.

Ferner können die Mischungen noch 0,1 bis 1,5 Oew.jg ataubbindende Mittel, wie Mineralöl enthalten, die auch das Versiegeln .der Folie erleichtern.

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Um die Uberraoehsnden Vorteile dor verwendeten wasserlöslichen Polyvlnylal'ioholfolien udt Hypochlorit ~ rjhlor abgebenden BleichmltteXraifiChungen geserüber andersn Pollen und auch waGisrlöslichan Pol;rvlnylalkoholfolien mit vsrsehisdenen Vinylacetatgehalt zu zeigen, wv.rden folgende Versuche durchgeführt.

Verj^eJLchsverjuch^ I

40 g Portionen eines Bleichmittels ähnlich Beispiel wurden in 6 χ 11 cm große Beutel aus verschiedenem Follenntaterial abgepackt. Jeweils 10 Beutel wurden in einer Verkaufspackung aus kaschierter Aluminiumfolie in Versandkartons in einer Klimakammer bei 32°C und 9O5ß relativer Luftfeuchte gelagert und n»ieh verschiedenen Zeitabständ«*n untersucht. Die Folienlöslichkeit wurde beatiffmt, indem man den Folienbeutel ohne Inhalt bei J8° C in 1,1 Liter Wasser in einem Schüttelgafäß 5 »'{inuten behandelte und nach Abgießen des Wassers die Länge des FclienrUckatandes bestimmte. Die ChlorstabiXität wurde auf übliche Weise nach SPX 8067 bestiomt und als % freies Chlor in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Bei den Versuchen wurden die folgendsn Folien verwendet:

1. Polyvinylalkoholfolie gemäfl Erfindung mit

einem Gehalt von 19,5 - 24# Polyvinylacetat (P7Ä);

2. äthoxylierte Polyvinylalkoholfolie (F/A/PE0)i

3. Polyähtylenoxydfolie (PEO).

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Die Mischung in den erfindungegemäßen 'Packungen κοίλ trocken SeIn_x d.h. weniger als 1# FeuüI-tir.heJ.i· erithoJ-:t.r, um eine vorzeitige Zersetzung su verhielt; ^n. l'nrr.er Neunen die Einzelbautel zu Großpackungen i.h Jncir· i\'.i'A>t'--\% ke?.teundurchlässl£en Behälter abgepackt, crin.

Xn den folgenden Beispielen beziehen eich tU.c angaben auf das Gewicht.

Beispiel

Die folgende Mischung wurdra in einen rotierenden Behälter trocken vermieoht, wobei Parfüm und Lircoren zuletzt durch VercprUhen zugegeben viurdan.

Pentantrlumtripolyphoaphat 3Q

Natriumdodecylbenzolsulfonat >

Natriuroearbonat (granuliert) 5

Natriumsulfat 48.ö6%

KaliuBdiohlorcyenurat 12

Parfüm 0

d»Linonen 0

Portionen von etwa 42 g dieeer Hißohung vmrden in Beutel aus einer 0,04 am starke £olie auij durch Hydro:.γεε von Polyvinylacetat erzeugtem Polyvinylalkohol n-lt eintm Gehalt von I5 Qew.^ Polyvinylacetat und ohni Äthüxylieru abgepackt. Die Packungen wurden anschließend in einen mit Aluminiumfolie keschierten Pappbehälter gcpeckt. Die Packungen zeigten alle eine außgezeicli: etf Legerbeetändigkeit ^d lösten sich leicht und schnell bei geringem Rühren innerhalb von JO Sekunden vollttärdifc ^?.n Wasser sowohl bei 27° σ als auch bei 60⁰C.

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Tabelle

Folienlösiichkoit In 2,fj om Einleiten freies Chlor In

Zeitraum PVA PVA /PEO PEO P\TA FVA/PEO in Tagen

6 0,25 0 völlig 3,16 6,11

12 0,25 H.5 ^ieretört 8,08 7,77

20 0,23 25,0 " " 6,17 7,635

26 0,25 40,0 " " 7,42 ^r;,f50

45 0,50 50,0 " " 7,0 t>,9

52 1,9 50,0 " " 4,6 5,5

Diese Ergebnisse zeigen, daß nur ein Beutel aus was* serlÖBlicher Polyvinylalkoholfolie mit bestiwnt^m Poly viny lace tatgeholt für den vorliegender. Zt'eafc verwendbar war.

Verglelchayersueh II

Es wurde eine Bleiehroitteiniisehung ähnlich Ee'>epiel in Beutel von 6,5 χ 4,2 χ 2 cm aus PoIyvinylaV^oho1-folien nit verschiedenem Gehalt an Polyvinylacetat in Portionen zu 40 g abgepackt und einaal bei 90£ iger relativer Luftfeuchte und 52° C und zu» anderen bei 50 C gelagert, wonach die Polienlöelichkeit in 1 Liter Wasser von 58 C nach 3 Minuten Schütteln untersucht und die folgenden Ergebnisse erhalten wurden,

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H60861 -ιι·

unlösliche Anteile in Qew.%

Poll β	Oehftlt an Poly	bei 32°C	bei 5O0C
	vinylacetat
A	ο - 2%	75,7	80,2
B	19,5-24%	0,8	0,1
C	37 -42Ji	0,0	0,0
D	>4 -39%	0,15	0,07
E	48 -52%	86,3	90,2

Die obigen Ergebnisse reigen, da6 die Folien B,C und D mit einem Polyvinylacetatgehalt von 10 bis 40 Oew.% mit den Bleichmittel verträglich sind, eich gut lösen und ausgezeichnete Beständigkeit haben, wahrend die Folie A »it einen Polyvinylacetatgeholt unter 10% und die Folie E mit einem Polyvinylaoetatgehalt über 40% unrureichend eind.

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Claims (3)

Patentansprüche

1. In wasserluslloher Polyvinylalkoholfolle abgepackte, trookene B leiohalttelal schling, dadurch gekennzeichnet, da· die Folie eine durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellte Polyvinylalkoholrolle ■lt eines Gehalt von 12 bla «0 Ocv.jf unhydrolyalerte« Vinylacetat lat und dal daa Bleichmittel eine ■it Hasser Hypochlorit-Chlor abgebende Subatans enthält.

2. Blelehalttelpaokung naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, defl die trockene, waaaerlöaliohe Bleichmittel»! echung 1 bia 90 Qcw.ji einer alt Waaaer Hypochlorit-Chlor abgebendenVerbindung, vorsugswelae eine Polyohlorcyanurafure oder ein Salt derselben, sowie 10 bis 99 dew.Jf eines waaaeriealieaen inerten VerdUnnungasdttela,vorxugaweiae NatrlusH oarbonat,enthält.

3. Blelohadttelpaokune nach Anapruch 1 bla 2» dadurch eekennseiohnet· dat die Bleichadttel bexogen auf die Chlorverbindung 0,1 bis 40 Gew.* Terpene, Lieonen und/oder Caaphen, sowie bezogen auf die Gesasftausohung O₉Ol bis 1 Gew.% eines Fluoressenisufhellers, insbesondere eine Trlasolverbindung der Porawl

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BAB CWGINAL

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Bl«iobalttelpaokune naob Anspruch 1 bis J, dadurch gttk«mx«lobntt, Λ*Β el· Teneld«, vorsugsw·!·· «in KatrlUMMlx «in·· hOher«ti AUqrlbenzoleuIfonats Mt 10 We 16 Xehl«Mtoff«tOMn ie A Iky 1 re« t enthält.

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SAS