DE1445396A1 - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren

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Stuesse James Fredrick
Garrett Robert Young
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Description

Köln, den 26.5.1951 Sb/Ax
l'he B.S1. Goodrich. Company,' Akron, Ohio (V. St.A.) .
Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von selbsthärtenden Polymeren, insbesondere von Mischpolymeren, die Einheiten enthalten, die aus einem Gemisch, stammen, das aus einem niederen Ester einer u,ß-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure, einem u,ß-olefinisch ungesättigten Uitril, einer u,ß-olefinisch ungesättigten Garbonsäure und einem H-Alkylolderivat eines polymerisierbaren, olefinisch, ungesättigten Carbonsäureamids besteht£ sowie von Latices dieser Mischpolymeren.
Synthetische Polymere von Estern von a,ß-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren, wie iitliyl acryl at, sind wohlbekannt und haben sich als technisch brauchbar erwiesen. Die bekannten Polymeren als solche eignen sich jedoch nicht besonders als Überzugsmaterialien, Klebstoffe u.pdgl. Es ist üblich, hitzehärtbare Harze, klebrigmachende Harze u.dgl. den vorstehend genannten bekannten synthetischen Polymeren zuzumischen, wenxi sie zur Oberflächenimprägnierung und zur Herstellung von lTauch-Uberzügen verwendet werden sollen, besonders in Pällen, in denen gute Lösungsmittelbeständigkeit erforderlich ist. Die für einen bestimmten Zweck jeweils erforderlichen Mischungsverhältnisse können sehr unterschiedlich sein. Sehr erwünscht wäre eine einzige homogene Polymermasse, die für lange Lagerzeiten stabil ist und mit wenig oder ohne Änderung der Zusam-
909839/1314
ORIGINAL
mensetzung zur Herstellung-der verschiedensten Überzüge und, ;, ·; Imprägnierungen unter Bildung von ausgezeichneten Produkten 'verwendet werden kann. ,..-_..-
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten synthetischen Polymeren, die neben der ihnen eigenen ausgezeichneten Beständigkeit gegen Alterung durch Wärme und Licht unerwartet gute Klebeigenschaften aufweisen und sich leicht auf oder in Schichtträgern aufbringen und anschließend durch mäßiges Erhitzen unlöslich machen lassen, sowie von neuen, stabilen synthetischen Polymerlatices, die sich zur Herstellung von Überzügen durch Tauchen und Imprägnieren eignen. Die neuen Polymeren bzw.. Latlces eignen sich zum Überziehen und Imprägnieren von Leder, Papier und Faservliesen, die sich durch hohe Festigkeit und unerwartet gute Alterungseigenschaften und Lösungsmittelbeständigkeit auszeichnen.
Die Mischpolymeren gemäß der Erfindung bestehen aus Einheiten, die aus einem polymerisierbaren Gemisch stammen, das aus folgenden Bestandteilen■ bestellt: 1) Etwa 90 - 99,8 Gew.-$ wenigstens eines niederen Alkylesters einer cc, ß-olefinisch ■ungesättigten Mono carbonsäure, 2) 0 bis etwa 5 Gew. —cß> eines α,ß-olefinisch ungesättigten Mitrils, 3) etwa 0,1 - 5 Gew,-fo einer oc,ß-olefinisch ungesättigten Garbonsäure und 4) etwa· 0,1 - 5 Gew.-/» eines N-Alkylolamids einer α,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäure.
Die niederen Alkylester von α,β-monoolefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren, die gemäß der Erfindung verwendet werden, sind vom Typ- ■ - .
CH0=C-COOR1
R ' ■
Hierin bedeuten R Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 . ; Kohlenstoff atomen, ein Halogen oder eine Cyano gruppe und R1 einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Repräsentative Monomere der genannten Art sind Methylaerylat, Athylacrylat, ■""" die Propylacrylate und. Butylacryl ate * lueiliylmethacrylat, Äthylmethacrylate die Propylm'ethaerylate und Butylmeth'acrylate
. 9 0 9839/ 13.U ' ·. - ; ■ B löl·' ^
BAD ORIGINAL
sowie Methyläthacrylat, Äthyläthacrylat, die Propyläthacrylate und Butyläthacrylate,u.dgl. Bevorzugt von den Monomeren der ■vorstehend genannten Formel werden solche, in denen R Wasserstoff ist. Am vorteilhaftesten ist Athylacrylat.
Als gc,ß-olefinisch ungesättigte nitrile, die sich für die Mischpolymeren gemäß der Erfindung- eignen, werden vorzugsweise die monoolefinisch ungesättigten Hitrile mit 3 "bis 10 Kohlen- stoffatomen, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Äthacrylnitril, Vinylidencyanid u.dgl., verwendet. Am meisten bevorzugt werden Acrylnitril-und Methacrylnitril.
Für das Verfahren gemäß der Erfindung geeignete <%,ß-olefinisch ungesättigte Garbonsäuren sind solche mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen. Repräsentativ für diese Säuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure, Sorbinsäure, Maleinsäure, Crotonsäure u.dgl. sowie deren Anhydride. Bevorzugt als monomere Säuren werden die oc,ß—monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuren. Am meisten bevorzugt werden die α, ß -mono ο le finisch ungesättigten Monocarbonsäuren, insbesondere Acryl- und Methacrylsäure.
Die gemäß der Erfindung verwendeten IT-Alkylolamide von o.,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren enthalten 4 bis 10 Kohlenstoff atome. Hierzu gehören l-Ilethylolacrylamid, N-lthanolacrylamid, N-Propaholacrylamid, IJ-Methylolmethacrylamid, N-Äthanolacrylamid, IT-Mcthylolmaleimid, U-Methylolmaleamid, H-Methylolmaleinamid-Garbonsäure, IT-LIethylolmaleinamid-Carbonsäureester, die JT-Alkylolamide der aromatischen Vinylsäuren, wie H-Metliylolp-vinylbenzamid, u.dgl. Bevorzugt als Monomere vom Typ der ίϊ-Alkylolamide werden aufgrund ihrer Verfügbarkeit und verhältnismäßig niedrigen Kosten die N-Alkylolamide von a,ß-monoolefinischungesättigten Monocarbonsäuren, insbesondere II-Methylolacrylamid und Il-Methylolmethacrylamid.
Mischpolymere gemäß der Erfindung sind solche, die aus Einheiten bestehen, die aus der Polymerisation einer Mischung folgender Zusammensetzung stammen: 1) Etwa 90 - 99»8 Grew.-..-ί wenigstens eines Esters der Struktur
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BAD
OHo=O-COOR1
in der R \7asserstoff, ein Alkylrest'mit 1 -4 Kohlenetoff atomen, ein Halogen oder eine Cyanogruppe ist und R1 einen Alkylrest ' mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen bedeutet, 2) O bis etwa 5 Gew.-$ eines α,β-monoolefinisch ungesättigten Hitrils, 3) etwa 0,1 bis 5 Gew.-$ einer Ujß-monoolefinisch ungesättigten Monocarbonsäure und 4) etwa 0,1 bis 5 Gew.-9$ eines ΪΤ-Alkylo.lamids einer α,β-olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen. Bei den vorstehend genannten Mengenanteilen ist zu beachten, daß bei Verwendung einer maximalen Menge des einen Polymeren im Polymerisationsgemisch die Anteile der restlichen Monomeren zwangsläufig so verändert werden müssen,daß der Gewichtsprozentsatζ der in einem einzelnen Polymeren verwendeten Monomeren insgesamt 4m lin- 100 ausmacht.
Die Polymeren gemäß der Erfindung werden nach der bevorzugten. Arbeitsweise in einem Wäßrigen Medium in Gegenwart eines geeigneten Polymerisationskatalysators im Bereich von 40 bis 60/& Gesamtfeststoffen hergestellt. Das wäßrige Medium kann gegebenenfalls einen Emulgator enthalten. Als Emulgatoren eignen sich organische Sulfate und Sulfonate, wie ITatriumlaurylsulfat, kAmmoniumlaurylsulfat, die Alkali- und Ammoniumsalze'von sulfoniertenErdölfraktionen oder Paraffinölen, die Natriunsalze von aromatischen Sulfonsäuren,z.B. das ilatriumsalz von IJaphthalin-( sulfonsäuren, die Natriumsalze von Dodecan-1-sulfonsäure, Octadien-1-sulfonsäure usw. ; Ar alkylsulfonate," wie ETatriuiaisopropylbenzolsulfonat, IJatriumdodecylbenzolsulfonat und Natriumisobutylnaphthalinsulfonat; Alkali- und Ammoniumsalze von sulfonierten Dicarbonsäureestern und -amiden, wie Hatriumdioctylsulfosuccinat, ,latriumoctadecylsulfosuccinamat u,.dgl. Geeignet sind ferner die sog. kation-aktiven Emulgatoren, z.B. die Salze von starken anorganischen Säuren und organischen Basen, die lange Kohlenstoffketten enthalten, z.B. Laurylaminhydrochlorid, das Hydi-ochlorid von Diäthylaminoäthyldecylamin, Trimethylcetylammoniumbromid, Dodecyltrimethylammoniumbromid, das Diäthylcyclohexylaminsalz des Cetylsulfonsäureesters und andere. Bevor-
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zugt werden jedoch die Alkali- und Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, Aralkylsulfonate und langkettige Alkylsulfate, leben den vorstehend genannten und anderen polaren oder ionischen Emulgatoren können als weitere Materialien allein oder in Kombination mit einem oder mehreren der oben genannten Arten von Emulgatoren die sog. "nichtionogenen" Emulgatoren verwendet werden, z.B. die durch Kondensation von Äthylen- oder Propylenoxyd nit höheren Alkoholen hergestellten Polyätheralkohole, die Fettalkylol-Amin-Kondensate, die Diglycolester von Laurin-, Olein- und Stearinsäure und andere. Häufig ist es auch erwünschts den Latices gemäß der Erfindung zur Verbesserung der Stabilität Emulgatoren nach der Polymerisation zuzusetzen.
Als Katalysator, der zur Erzielung einer zufriedenstellenden Polynerisationsgeschwindigkeit erforderlich ist, kann jede Verbindung verwendet werden, die üblicherweise zur Polymerisation von Acrylmonomeren verwendet wird, und■zwar die yerschiedcnen lersauerstoffverbindungen, wie V/asserstoffperoxyd, Benzoylperoxyd, Pelargonylperoxyd, öumolhydroperoxyd, tertiäres Butylhydroperoxyd, 1-Hydroxycyclohexylhydroperoxyd, tertiäres I3utyldiperphthalat, tertiäres Butylperbenzoat, Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfat und andere.
besonders bevorzugt als Polymerisationsinitiatoren werden die wasserlöslichen PersauerStoffverbindungen, wie Wasserstoffperoxyd, und die Hatrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfate, die v/aaserlöslichen Oxydations-Reduktions- oder Redox-Katalysatoren und die mit Schwermetall aktivierten, wasserlöslichen I'ors^uerstoff- und Redox-Katalysatoren. Zu dieser bevorzugten 'J-rupjve gehören die wasserlöslichen Persulfate, die Kombination oiner der wasserlöslichen !^sauerstoffverbindungen, wie !'-••--.liuifi^ersulfat, mit einer reduzierenden Substanz, z.B. einem l'olyhydroxyphenol, einor oxydierbaren Schwefelverbindung, wie Ilatriuiiuisulfit, Hatriurisulfit u.dgl. j die Kombination einer VY.-iUDerl"Glichen Pei^sauerstoffverbindung, wie Kaliumpersulfat, ■ i.iit einer reduzierenden Substanz, z.B. einem mehrwertigen xlienolj oiner oxydierbarenSchwefelverbindung, wie Hatrium-
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BAD ORIGINAL
bisulfit, Natriumsulfit und dergleichen; die Kombinatio& einer, wasserlöslichen Persauerstoff verbindung, wie Kaliumpersulfat,' •und Dimethylaminopropionitrilj die Kombination einer wasser-, ' löslichen Persauerstoffverbindung mit einem reduzierenden Zucker oder mit einer Kombination einer Diazomercaptoverbindung und einer wasserlöslichen Ferricyanidverbindung und andere» Schwermetallionen, die die mit Kaliumpersulfat und Redox-Katalysatoren katalysierten Polymerisationen stark aktivieren, sind solche des Silbers, Kupfers ( Cup riionen) , Eisens, Kobalts, iickels und anderer Metalle. Die vorstehend genannten Katalysatoren werden vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis etwa 3 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Monomeren verwendet.
Die Polymerisation kann zwar in Gegenwart von Luft durchgeführt werden. Da jedoch die Reaktionsgeschwindigkeit in Abwesenheit von Sauerstoff gewöhnlich höher ist, wird die Polymerisation vorzugsweise in einem evakuierten Gefäß unter Rückfluß oder in inerter Atmosphäres wie Stickstoff, durchgeführt» Die Polymerisationstemperatur ist nicht kritisch. Sie kann im Bereich von -30° bis 100 oder darüber liegen. Die besten Resultate werden im allgemeinen jedoch bei Temperaturen von etwa 0° bis etwa 90° erhalten. Auch der p-rr-V/'ert des Polymerisationssystems ist nicht kritisch, jedoch wird vorzugsweise ein powert von 7 oder darunter während der Polymerisations- . reaktion angewendet. Der Polymerlatex kann anschließend auf jeden gewünschten p-g-V/ert eingestellt werden.
Andere Polymerisationsmethoden, die bei der Herstellung von Acrylpolymeren angewendet v/erden, eignen sich auch zur Polymerisation des hier beschriebenen Monomergemisches. Beispielsweise ist die Verwendung von modifizierenden Mercaptanen im Reaktionsgemisch zuweilen erwünscht und führt.-im allgemeinen zu einer niedrigeren Viskosität des Rohpolymeren und anderen damit.zusammenhängenden plastischen Eigenschaften. Kodifizierende Mittel, v/ie die primären, sekundären und tertiären aliphatischen Mercaptane mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen sind im Rahmen der Erfindung besonders vorteilhaft, \7eitere Stoffe, die zweckmäßig dem Reaktionsmedium zugesetzt werden, sind Puffer,
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- ■'■"' :~ :^-^ - ■ .'. - - BAD ORIGINAL
Elektrolytsalze (siehe "Synthetic Ftubber",G.S. Whithy, John Wiley & Sons, Incl, New York 1954, S.226 und 227, und Industrial and Engineering Chemistry ,42 (1950) 2164), Ruß, Kieielsäure und andere dem Fachmann geläufige Stoffe, Ferner kann die Polymerisation beendet werden, beispielsweise durch Zusatz eines Polymerisationsinhibitors, wie Hydrochinon oder Phenyl-ß-naphthylamin, bevor der Umsatz der Monomeren zum Polymeren ßur Vollendung kommt« Polymere, die in Latexform zur Herstellung von Überzügen durch fauchen, zum Kaschieren und Imprägnieren von Leder, Papier und Geweben gebraucht werden, können in der Polymerisationsreaktion zu einem Umsatz von 90 - 100$ gebracht werden. Besonders erwünscht sind hohe Mooney-Viskositäten. '
Die Mischpolymeren gemäß der Erfindung können je nach dem Verwendungszweck in Latexform oder in koagulierter, kautsohukartiger oder plastischer"Form eingesetzt werden. Sie können vom Latex durch Koagulierung mit dem üblicherweise hierzu verwendeten Alkohol oder mit Salz-Säure-Koagüliermitteln isoliert werden. Die Isolierung kann auch durch Gefrieragglomerierung erfolgen. Im allgemeinen ist die Latexform des Polymeren am vorteilhaftesten zum Beschichten, Imprägnieren und zur Herstellung von Überzügen durch Sauchen« Der-Latex kann als solcher verwendet oder auf einen niedrigeren Feststoffgehalt verdünnt oder mit anderen Dispersionen oder Latices von anderen kautschukartigen oder plastischen Materialien gemischt werden* Häufig ist es zweckmäßig, Verdickungsmittel und viskositätserhöhende Mittel zur Verbesserung der Fließeigenschaften in den ■ anschließenden Beschiehtungs- und Tauchverfahren mit dem Latex zu mischen. Zu diesem Zweck können bekannte Verdickungsmittel und Stabilisatoren, wie Gasein, Gelatine, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, üthylcellulose, Polyacrylsäure und "Polyvinylalkohol sowie andere ähnliche Stoffe verwendet werden.
Die Latices gemäß der Erfindung eignen sich zur Oberflächenbehandlung von Leder, als Bindemittel für Faservliese., zum Imprägnieren und Kaschieren von Textilgeweben aus synthetischen
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-β -■-. U45396
Fasern und Naturfasern sowie aus Gemischen von Naturfasern und synthetischen Fasern, zum Imprägnieren und Kaschieren von Papier, zum Überziehen und zur Konservierung von Leder, als Bestandteil von Klebstoffen, Druckpasten zum Bedrucken von Textilien und Papier u.dgl. Sie eignen sich besonders zur Verbesserung der Naßfestigkeit und inneren Festigkeit von Papier sowie der Beständigkeit von Faservliesen gegen Feuchtverschmutzung und lösungsmittel. Sie eignen sich allein oder in Mischung mit Pigmenten und Farbstoffen'als Innen- und Außenanstrich. Die kautschukartigen und plastischen Polymeren gemäß der Erfindung können als solche zur Herstellung von Handschuhen, Dichtungen, Schaumstoffen, Schuhwerk, Bodenbelägen u.dgl* verwendet werden. · ·
In den folgenden Beispielen sind die Mengen der verwendeten Bestandteile in Gewichtsteilen ausgedrückt, falls nicht anders angegeben. . . * .
Beispiel 1
Ein Mischpolymerisat (A) aus Athylacrylat, Acrylnitril, Acrylsäure und N-Methylolacrylamid-würde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
■■_.'.. ' . .'■■■■ . ; \ ; ' ■. ^A1.
Wasser " 98
Natriumlaurylsulfat 2,0
Trinatriumphosphat (Elektrolyt) 0,4 Ammoniumpersulfat . 0,2
Athylacrylat 94 'Acrylnitril 3
Acrylsäure" 1,2
N-Methylolacrylamid ■ 1»8
In den lOlymerisationsreaktor v/erden etwa 63 Teile T,7asser gegeben, das den gelösten Elektrolyten enthält. Ein gesondertes Gemisch aus 32 Teilen Wasser, Emulgator und Monomeren wird schnell gerührt,, bis es emulgiert ist.' Dann v/lrd der Inhalt des Heaktors auf eine Temperatur von 60 - 70° gebracht, \:orauf etwa.5 - 15$ der Moiiomeremulsion in den Reaktor gegeben \/ercten
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und der in 3' Teilen Wasser gelöste Katalysator auf- einmal in den Reaktor eingeführt wird, hierauf wird mit dem Rühren "begonnen. Der Rest der Monomeremulsion wird allmählich in den ' Reaktor gegeben und die Polymerisation bei etwa 80° unter ständigem Rühren durchgeführt. Die Zugabe ist innerhalb von 1 bis 4 Stunden abgeschlossen. Die Polymerisation wird bis zu einem Umsatz von mehr als 90$, vorzugsweise bis zu vollständigem Umsatz der Monomeren zum Polymerisat durchgeführt. Die auf diese Yfeise hergestellten getrockneten Polymeren v>eiseh im allgemeinen eine hohe Mooney-Viskosität auf. Auf die vorstehend beschriebene Weise wurden auch andere Polymere, deren Zusammensetzungen in Tabelle 1 unter B-I angegeben sind, hergestellt. Die Polymeren H und I-in Tabelle 1 sind Kohtroll-Produkte, die außerhalb des Rahmens der Erfindung liegen.
Tabelle 1 .
A B 0 _D_ J3_ J? G H_ __I_
Athylaerylat 94 97 92 96 96,5 95 95 94,5 94
Acrylnitril 3 5 . " 3
Acrylsäure 1,2 1,2 1,2 1,5 1,5 3 3
Lethacry!säure · 4 3 - ~
F-IIethylol-
acrylamid 1,8 1,8 1,8 2,5 2,0 1,0 2 ~ -
Iiethacrylamid 2,5
Beispiel 2
Latices von gemäß Seispiel 1 hergestellten repräsentativen Polymeren wurden zunächst durch Verdünnen mit "fässer auf einen Peststoff gehalt von insgesamt etwa 2O'/b gebracht.-Jeder Latex wurde dann auf eine Faservliesbahn geklotzt, die aus 50f/S,ITylon und 50l,j eines Baumwoll-Reyon-G-erasches bestand. Die behandelten Bahnen wurden dann mit riilfe eines Trockners für Photokopien getrocknet, worauf man sie 3 Minuten bei 150° in einem Umluftofen aushärten ließ. Die abgebundenen Vliese wurden dann auf υϊ-ozentuale Polymeraufnahne, Zugfestigkeit, Dehnung, Lösungsnittelbeständigkeit, uchmutzbeständigkeit und Rückfederung nach dem Knicken geprüft. Die 3ugfestigkeit und Dehnung, die in kg/cm ausgedrückt sind, wurden sowohl in Längsrichtung als
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BAD ORIGINAL
auch, in Querrichtung ermittelt. Die Lösungsmittelbeständigkei-t; · ist als die Zugfestigkeit in kg/cm ausgedrückt» die das ab- . gebundene faservlies aufwies, nachdem es 20 Minuten in Per- ./ Chloräthylen getaucht worden war. Die "Verschmutzung iat als die Photovolt-Reflexion ausgedrückt, die das !Faservlies aufwies, nachdem es 20 Minuten bei 60° in eine •Standard-Schmutz-
To Minuten 0
lösung getaucht und anschlie'ßend/in klarem Wasser bei 60 gespült worden war. Die Alterung durch Licht ist als Photovolt-Reflexion des Faservlieses nach 20-stündiger Alterung im Fadeometer ausgedrückt. Ausgezeichnete abgebundene Paservliese können auf diese Weise hergestellt werden, wenn 5Ö - 100 Gew.-$ des Polymeren, bezogen auf das Gewicht des Vlieses, von diesem aufgenommen werden. Die Rückfederung nach dem Knicken ist in Grad ausgedrückt, wobei ein Maximum von 180° bei einer Probe, -. die vollständig zurückfedert, möglich ist. Die Ergebnisse 'dieser Prüfungen sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2
-JL JL _IL -JL JL. JL_ JL JL
Trockenfestigkeit
Längs richtung 0,42 0,41 0,4 0,48 0,41 0,38 0,49 0,36
Querrichtung 1,01 1,16 1,19 1,20 1,03 1 1 \T 1,17; 1,20
Dehnung, i*
Längsrichtung 51 47 47 46 36 52 46 45
Querrichtung 30 32 33 30 29 30 29 31
Naßfestigkeit
Querrichtung 0,76 0/67 0,65 .0,78 0,90 0,74 0,7 0,45
Lösungsmittelbeständigkeit 0,41 0,38 0,60 0,7 0,43 0,37 0,52 0,26
Querrichtung " ·
Rückfederung ' ·
nach dem Knicken *
Längsrichtung 164 161 166 164 159 154 160 "155 Haßverschmutzung 72 70 72 73 72 43 52 15
Die Polymeraufnahme, lag zwischen etwa 80 und 85$.
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Beispiel 3
laticee der Polymeren A und Ιτο^ Tabelle 1 wurden durch -Verdünnen mit Wasser auf einen Gesamt-Festst off gehalt τοη etwa 20$ gebracht. Jeder latex wurde dann auf ein Faservlies geklotzt, daB zu 60$ aus Nylon- und zu 40$ aus Acetatfasern bestand. Die Arbeitsweise und die aPrüfungen waren die gleichen, wie in Beispiel 2 beschrieben. Folgende Ergebnisse wurden erhalten: ' ·
A I Trockenfestigkeit
Längsrichtung
Querrichtung
Dehnung in # Längsrichtung Querrichtung
Naßfestigkeit Querrichtung
LöBungsmittelbeständiglreit, Querrichtung Hückfederung nach dem Knicren
Längsrichtung
Querrichtung Naßverschmutzung
Beispiel 4
Die in diesem Beispiel verwendeten Polymeren sind in Beispiel 1 beschrieben. Der Latex wurde zunächst mit Wasser auf einen Gesamt-Feststoffgehalt von 15$ verdünnt. Ein 0,28 mm starkes glattes Munising-Papier, das einer Vorbehandlung bei 22° und einer relativen Feuchtigkeit von 65$ unterzogen worden war, vmrde in jedem Fall getränkt, indem man es auf dem Latexbad schwimmen ließ, nachdem das Papier auf die beschriebene Weise auf beiden Seiten überzogen worden waren, ließ man es 3 Minuten bei 163° aushärten. Vor den Prüfungen vmrde das erhaltene Papier jeweils 16 Stunden bei 22° gehalten. Die Ergebnisse der Prüfungen sind in Tabelle 3 aufgeführt.
·..,.. 9098 39/1 3 T 4
1,407 1,26
1,4H 1,12
30 ' 30
31 50
0,69 0,50
0,29 0,063
173 168
172 168
67 21
Tabelle 3
A B O D E S I
Zugfestigkeit, kg/cm .
trocken 3,42 3,11' 2,87 3,30 - 3,35 3,28 3,07
naß 1,93 2,09 1,93. 2,06 1,98 1,88 0,85
Dehnung, # 8,3 7,0 8,0 9,0 7,0 7,2 7,3
Kantenfeatigkeit,
kg/cm2^ 1,81 1,86 1,46 1,37 1,75 2,32 4,43
Festigkeit der inneren Verklebung,
ünzen/Zoll 24,0 24,0 22,4 24,0 24,Q 18,4 9,5
Polymeraufnahme, # 53,8 51,2 46,8 49,0 46,8 - 49,5
Beispiel 5
Es wurde auf die in Beispiel 4 besohriebeneWeise gearbeitet, Jedoch wurden ein 0,15 mm starkes Kreppapier anstelle des glatten Papiers und Latices mit einem Gesamt-Feststoffgehalt von 25$ verwendet. Die Ergebnisse der Prüfungen des 3 Minuten bei163° ausgehärtetenPapiers sind in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4 B G D E 1,41 I
A > 1,15"
Zugfestigkeit, kg/cm 1,51 1,55 1,41 1,64 16,4 1,45
trocken 1,4 1,00 1,08 1,12 1,01 1,41 0,44
naß 1,10 18,2 19,0 16,8 17,6 97 26
Dehnung, $» 18 1,42 1,52 1,44 1,68 nicht
gemes
sen		 1,82
Kantenfestigkeit,
kg/cnr		 1,46 86 108 96 112 106
Polymeraufnahme, $> 94 58 68,8 68,7 84,7 52,2
Festigkeit der inne
ren Verklebung,
Unzen/Zoll		 59,2
9 0 9839/ 1314

Claims (4)

IU 5396 - 13 Patentansprüche
1.) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren, insbesondere in Form eines wäßrigen Latex, als Imprägniermittel für Papier, nicht gewebte Faserstoffe, Faservliese und dergl., dadurch gekennzeichnet, daß 90 bis 99»8 Gew$ wenigstens eines niederen Alkyl-
esters einer cc, ß-olefinischungesättigten Monocarbonsäure ,
0 bis 5 Gew$ eines α, ß-olefinisch-ungesättigten
Fitrils ,
0,1 bis 5 Gew$ einer α, ß-olefinisch-ungesättigten
Carbonsäure und
0,1 bis 5 " Grew$ eines H-Alkylolamids einer α, ß-
olefinisch-ungesättigten Carbonsäure
in wäßriger Dispersion bei -30 bis 100°, vorzugsweise 0 bis.90°, vorzugsweise in Abwesenheit von Sauerstoff, polymerisiert werden.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein-niederer Alkylester einer cc, ß-olefinisch-ungesättigten Monocarbonsäure folgender Formel verwendet wird:
CH2=C-COOR'
R ,
in der R Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder eine Cyangruppe und R1 ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.
3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,, daß die verwendete α, ß-monoolefinisch-ungesättigte Monocarbonsäure 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.
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4.) Verfahren nach. Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein ET-Alkylplamid einer α, ß-olefiniseh-ungesättigten Carbonsäure mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet wird.
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