DE1128144B - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MischpolymerenInfo
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Description
Synthetische Diolefinpolymere, insbesondere Butadien-Styrol-Polymerisate
und Butadien-Acrylnitril-Polymerisate und verwandte Typen, sind bekanntlich für viele Zwecke vorteilhaft. Jedoch sind diese Polymeren
als solche nicht besonders brauchbar als Anstrich- bzw. Überzugsmassen, Klebmassen u. dgl.
Es ist üblich, hitzehärtende Harze, klebrigmachende Mittel u. dgl. mit den genannten Polymeren zu
mischen, wenn diese für Anstrichzwecke oder zum Verkleben von Flächen verwendet werden sollen. Die
für einen bestimmten Zweck erforderliche Zusammensetzung der Mischung kann innerhalb weiter Grenzen
schwanken. Es wäre äußerst wünschenswert, eine einzige Polymerenmasse verfügbar zu haben, die mit
wenig oder ohne Änderung für alle Zwecke verwendet werden könnte.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind synthetische Polymere, die unerwartet gute Klebeigenschaften
aufweisen, die löslich sind und bei mäßigem Erwärmen leicht unlöslich werden und sich in Form
von synthetischen Polymerisatlatices leicht auf die meisten Oberflächen auftragen lassen und gut daran
haften.
Die Massen werden erfindungsgemäß hergestellt durch Polymerisation einer Mischung von (1) 50 bis
99,8 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins, (2) 0 bis 49,8 Gewichtsprozent eines mit (1) mischpolymerisierbaren
Monovinylmonomeren, (3) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines N-Alkylolamide einer
«,^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und (4) 0,1 bis
10 Gewichtsprozent einer «,/3-olefinisch ungesättigten
Carbonsäure in wäßriger Dispersion bei —30 bis 1000C.
Als konjugierte Diolefine eignen sich für das Verfahren solche mit etwa 4 bis 9 Kohlenstoffatomen, einschließlich
der wohlbekannten Dienkohlenwasserstoffe, wie Butadien-1,3, Isopren, Piperylen, 1,3-Dimethylbutadien-1,3,
2-Äthylbutadien-l,3, Hexadien-1,3, 4-Methyl-l,3-pentadien, sowie halogenierteDiene,
wie Chloropren, Bromopren und Fluoropren. Bevorzugt als Diolefine werden Butadien-1,3 und Isopren.
Geeignete, mit den genannten Diolefinen mischpolymerisierbare Monovinylmonomere sind aromatische
Monovinylverbindungen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Styrol, α-Methylstyrol, die Vinyltoluole,
die a-Methylvinyltoluole, die Vinylxylole, die
Vinylcyanide mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Äthacrylnitril, Vinyhdencyanid,
die Vinylhalogenide mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid,
Vinylidenchlorid, niedere Acrylsäureester mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methylacrylat, Methylmeth-Verf
ahren zur Herstellung
von Mischpolymeren
von Mischpolymeren
Anmelder:
The B. F. Goodrich Company,
Akron, Ohio (V. St. A.)
Akron, Ohio (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köm 1, Deichmannhaus
Köm 1, Deichmannhaus
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 14. September 1959 (Nr. 839 554)
V. St. v. Amerika vom 14. September 1959 (Nr. 839 554)
Gorman Edward Eilbeck, Elyria, Ohio,
und Robert Young Garrett, Avon Lake, Ohio
und Robert Young Garrett, Avon Lake, Ohio
(V. St. A.),
skid als Erfinder genannt worden
skid als Erfinder genannt worden
acrylat, Äthylmethacrylat, niedere Vinylester mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vinylpropionat,
Isopropenylacetat. Insbesondere werden für das Verfahren gemäß der Erfindung als Monovinylmonomere
die aromatischen Vinylverbindungen und die Vinylcyanide verwendet, vorzugsweise Styrol
und Acrylnitril.
Geeignete N-Alkylolamide von «,^-olefinisch ungesättigten
Carbonsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen sind N-Methylolacrylamid, N-Äthanolacrylamid,
N-Propanolacrylamid, n-Methylolmethacrylamid,
N-Äthanolmethacrylamid, N-Methylolmaleinsäureimid,
N-Methylolmaleinsäureamid, N-Methylolmaleinamidsäure,
N-Methylolmaleinamidsäureester, die N-Methylolamide der aromatischen Vinylsäuren,
wie N-Methylol-p-vinylbenzamid. Als Monomere vom Typ der N-Alkylolamide werden wegen ihrer leichten
Erhältlichkeit und verhältnismäßig geringen Kosten N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid
bevorzugt.
Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich α,/3-olefinisch ungesättigte Carbonsäuren, die 3 bis
6 Kohlenstoffatome enthalten. Repräsentativ hierfür
209 560/533
sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, bindungen, wie Wasserstoffperoxyd, Benzoylperoxyd,
a-Chloracrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Citra- Pelargonylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, tertiäres Bu-
consäure, Sorbinsäure und die Anhydride dieser tylhydroperoxyd, 1-Hydroxycyclohexylhydroperoxyd,
Säuren. Vorzugsweise werden als Monomere dieser tertiäres Butyldiperphthalat, tertiäres Butylperbenzoat,
Art Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure- 5 Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfat,
anhydrid verwendet. Am vorteilhaftesten sind die Besonders bevorzugt werden die wasserlöslichen
α,/3-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren und Persauerstoffverbindungen, wie Wasserstoffperoxyd,
insbesondere Acryl- und Methacrylsäure. und die Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfate,
Am vorteilhaftesten von den erfindungsgemäß her- die wasserlöslichen Oxydations-Reduktions-Katalygestellten
Polymeren sind solche» die aus Einheiten io satoren und die schwermetallaktivierten, wasserlös-
bestehen, die sich aus einer Mischung von (1) etwa liehen Persauerstoff- und Redox-Katalysatoren. Zu
50 bis 99,8 Gewichtsprozent eines konjugierten Diole- diesen bevorzugten Katalysatoren gehören die wasser-
fins, (2) etwa 0 bis 49,8 Gewichtsprozent eines mit (1) löslichen Persulfate, die Kombination einer der
mischpolymerisierbaren Monovinylmonomeren, (3) wasserlöslichen Persauerstoffverbindungen, wie KaIi-
etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent eines N-Alkylol- 15 umpersulfat, mit einer reduzierenden Substanz, z. B.
amids einer «,^-olefinisch ungesättigten Monocarbon- einem Polyhydroxyphenol, einer oxydierbaren Schwe-
säure und (4) 0,1 bis etwa 10 Gewichtsprozent einer felverbindung, wie Natriumbisulfit, Natriumsulfit; die
α,/3-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure ab- Kombination einer wasserlöslichen Persauerstoffver-
leiten. Bei den vorstehenden Mengenangaben ist zu bindung, wie Kaliumpersulfat und Dimethylamino-
beachten, daß bei Verwendung der maximalen Menge 20 propionitril; die Kombination einer wasserlöslichen
des einen Monomeren die Mengen der übrigen Mono- Persauerstoffverbindung mit einem reduzierenden
meren so eingestellt werden müssen, daß die in einem Zucker oder mit einer Kombination einer Diazo-
einzelnen Polymeren verwendete Gesamtmenge der mercaptoverbindung und einer wasserlöslichen Ferri-
Monomeren insgesamt 100 Gewichtsprozent beträgt. cyanidverbindung. Schwermetallionen, die das mit
Die Polymeren werden vorzugsweise in einem 25 Kaliumpersulfat und Redox-Katalysatoren katalysierte
wäßrigen Medium in Gegenwart eines Polymeri- Polymerisationsmedium stark aktivieren, sind solche
sationskatalysators, das etwa 40 bis 60 % Gesamtfest- von Silber, Kupfer, Eisen, Kobalt, Nickel und anderen
stoffe enthält, hergestellt. Das wäßrige Medium kann Metallen. Vorzugsweise werden die vorstehend ge-
gegebenenfalls einen Emulgator enthalten. Als Emul- nannten Katalysatoren in Mengen von etwa 0,01 bis
gatoren eignen sich Sulfate und Sulfonate, z. B. 30 etwa 3 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Mono-
Natriumlaurylsulfat, die Alkalisalze von sulfonierten mere verwendet.
Erdölfraktionen oder Paraffinölen, die Natriumsalze Im allgemeinen ist es zweckmäßig, in den Latex oder
von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. das Natriumsalz in die darin enthaltenen koagulierten Polymeren
von Naphthalinsulfonsäure, die Natriumsalze von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines Antioxydans oder
Dodecan-1-sulfonsäure, Octadecan-1-sulfonsäure; Ar- 35 eines Gemisches von Antioxydantien, z.B. Phenole
alkylsulfonate, z. B. Natriumisopropylbenzolsulfonat, und Diarylamine, einzuarbeiten.
Natriumdodecylbenzolsulfonat und Natriumisobutyl- Die Polymerisation kann zwar an der Luft durch-
naphthalinsulfonat; Alkalisalze von sulfonierten Di- geführt werden, jedoch ist die Reaktionsgeschwindig-
carbonsäureestem und -amiden, wie Natriumdioctyl- keit in Abwesenheit von Sauerstoff gewöhnlich höher,
sulfosuccinat, Natrium-N-octadecylsulfosuccinamat. 4° so daß die Polymerisation in einem evakuierten
Geeignet sind ferner die sogenannten kationischen Behälter bei Rückfluß oder in inerter Atmosphäre, wie
Emulgatoren, z. B. die Salze von starken anorgani- Stickstoff, bevorzugt wird. Die Temperatur, bei der
sehen Säuren und organischen Basen, die lange die Polymerisation durchgeführt wird, ist nicht
Kohlenstoffketten enthalten, beispielsweise Lauryl- wesentlich. Sie kann innerhalb weiter Grenzen liegen,
aminhydrochlorid, das Hydrochlorid von Diäthyl- 45 nämlich zwischen —30 und 1000C oder höher, jedoch
aminoäthyldecylamin, Trimethylacetylammoniumbro- werden die besten Ergebnisse gewöhnlich bei einer
mid, Dodecyltrimethylammoniumbromid, das Di- Temperatur im Bereich von etwa 0 bis 70°C erhalten,
äthylcyclohexylaminsalz von Cetylschwefelsäureester. Der pn-Wert des Polymerisationssystems ist ebenfalls
Bevorzugt werden jedoch die Alkalisalze von aroma- nicht kritisch, jedoch wird vorzugsweise ein pn-Wert
tischen Sulfonsäuren und die Natriumsalze von 50 von 7 oder darunter während der Polymerisations-
Aralkylsulfonaten. Neben den vorstehend genannten reaktion angewendet. Der Polymerenlatex kann
und anderen polaren oder ionogenen Emulgatoren später auf den gewünschten ρπ-Wert eingestellt
eignen sich noch weitere Stoffe allein oder in Kombi- werden.
nation mit einem oder mehreren der genannten Arten Auch andere Polymerisationsmethoden, die üblichervon
Emulgatoren, nämlich die sogenannten »nicht- 55 weise bei der Herstellung von Butadien-Styrol- und
ionogenen« Emulgatoren, z. B. die durch Konden- Butadien-Acrylnitrü-Synthesekautschuken angewendet
sation von Äthylenoxyd mit höheren Alkoholen her- werden, können für die Polymerisation der hier gegestellten
Polyätheralkohole, die Fettalkylol-amin- nannten Monomerengemische gebraucht werden. BeiKondensate,
die Diglycolester von Laurin-, Olein- und spielsweise ist die Verwendung von modifizierenden
Stearinsäure. Häufig ist es zweckmäßig, den gemäß 60 Mercaptanen im Reaktionsgemisch häufig zweckder
Erfindung hergestellten Latices zur Verbesserung mäßig und hat eine geringere Viskosität des Rohpolyihrer
Stabilität Nachpolymerisations-Emulgatoren zu- meren und eine Änderung anderer damit zusammenzusetzen,
hängender plastischer Eigenschaften zur Folge. Modi-Für eine ausreichende Polymerisationsgeschwindig- fizierende Mittel, z. B. die primären, sekundären und
keit ist ein Katalysator erforderlich. Geeignet sind alle 65 tertiären aliphatischen Mercaptane, die 4 bis 16
Katalysatoren, wie sie üblicherweise für die Polymeri- C-Atome enthalten, sind besonders vorteilhaft. Weitere
sation von Butadienkohlenwasserstoffen verwendet Stoffe, deren Einmischung in das Reaktionsmedium
werden, nämlich die verschiedenen Persauerstoffver- zweckmäßig ist, sind Puffer, Elektrolytsalze, Ruß und
andere Füllstoffe, die in üblicher Weise zugegeben werden. Ferner kann die Polymerisation beendet
werden, z. B. durch Zugabe eines Polymerisationsinhibitors, wie Hydrochinon oder Phenyl-/?-naphthylamin,
bevor die Umwandlung der Monomeren zum Polymeren abgeschlossen ist. Je höher unter sonst
gleichen Bedingungen der Umsatz ist, um so höher ist der Gehalt des Polymeren an Gel oder unlöslichen
Stoffen. Polymere, die unter Abbruch der Reaktion bei einem Umsatz von 50 bis 90% hergestellt werden,
sind plastischer, löslicher und haben eine ebensogute oder bessere Zugfestigkeit als die Polymeren, die mit
praktisch vollständigem Umsatz hergestellt werden.
Die Polymeren können je nach dem vorgesehenen Verwendungszweck in Form von Latex oder in koagulierter
Form als Kautschuk angewendet werden. Sie können mit üblichen Koaguliermitteln, wie Alkohol
oder Salz-Säure-Gemischen, vom Latex abgetrennt oder durch Gefrieragglomerierierung isoliert werden.
Im allgemeinen ist die Latexform der Polymeren überaus vorteilhaft für Anstrich- und Imprägnierzwecke
und zur Herstellung von Überzügen nach dem Tauchverfahren. Der Latex kann als solcher verwendet, auf
einen niedrigeren Feststoffgehalt verdünnt und mit Latices und Dispersionen anderer Kautschuksorten
und Kunststoffe gemischt werden. Häufig ist es zweckmäßig, Verdickungsmittel und viskositätserhöhende
Mittel, die die Fließeigenschaften beim späteren Auftragen und Tauchen verbessern, dem
Latex zuzumischen. Bekannte Verdickungsmittel und Stabilisatoren, wie Kasein, Carboxymethylcellulose,
Methylcellulose und Polyacrylsäuresalze, können verwendet werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Latices sind ausgezeichnete Mittel zur Lederappretur, Bindemittel für
Faservliese, Imprägnier- und Kaschiermittel für Gewebe sowie Papier, Bestandteile von Klebmassen,
Druckpasten, Anstrichfarben auf Wasserbasis u. dgl. Die erfindungsgemäß hergestellten kautschukartigen
Polymeren eignen sich vorzüglich zur Herstellung von Kautschukartikeln, wie Handschuhen, Dichtungen,
Schaumstoffen, Reifen, Schläuchen, Stoßdämpfern, Schuhwerk, Fußbodenbelag.
Die Mengenangaben in den folgenden Beispielen beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders
angegeben.
Ein Mischpolymerisat (A) von Butadien, Acrylnitril, Methacrylsäure und N-Methylolacrylamid wurde als
Charge bei etwa 45° C in einer praktisch sauerstofffreien Stickstoffatmosphäre aus folgenden Bestandteilen
hergestellt:
Butadien
Acrylnitril
Methacrylsäure
N-Methylolacrylamid
Wasser
Natriumdodecylbenzolsulfonat
Natriumsalz von Naphthalinsulfonsäure
Tertiäres Cia-Mercaptan
Ammoniumpersulfat
66
30 3 1
100 2,5 1,0 0,28 0,3
Die Polymerisation wurde bei einem Umsatz von 90 bis 100 °/o mit ditertiärem Amylhydrochinon abgebrochen
und der gebildete Latex mit ditertiärem Butyl-p-cresol stabilisiert. Der Latex kann als solcher
zur Herstellung von Tauchüberzügen, Anstrichen oder Kaschierungen und Imprägnierungen von Gegenständen
verwendet werden, oder das kautschukartige Polymere kann nach bekannten Verfahren zur späteren
Verwendung koaguliert werden. In der gleichen Weise wurden noch weitere Mischpolymere (B bis M) aus
den nachstehend aufgeführten Monomeren hergestellt.
B | C | D | E | F | G | H | I | J | K | L |
66,28 | 66 | 66 | 65 | 51,25 | 51,25 | 71 | 97 | 74,8 | 100 | 70,5 |
30 | 30 | 30 | 30 | 26,5 | ||||||
39 | 45 | 25 | 25 | |||||||
1,5 | 1,5 | 1,2 | 1,2 | |||||||
3 | 3 | 3 | 3 | 9 | 1,5 | 1,5 | 0,1 | |||
1 | 2 | 0,75 | 0,75 | 1,0 | 1,8 | 0,1 | 1,8 | |||
0,72 | 1 |
Butadien
Acrylnitril
Styrol
Acrylsäure
Methacrylsäure
N-Methylolacrylamid ....
N-Methylolmethacrylamid
N-Methylolmethacrylamid
99,8
Die Polymerenlatices A bis M dieses Beispiels wurden zur Imprägnierung von Papier und als Bindemittel
für Faservliese verwendet. Diese Versuche sind folgend beschrieben.
Bei einem Versuch, ein Mischpolymeres aus 45 Teilen Butadien, 45 Teilen Styrol, 2 Teilen Acrylsäure und
Teilen N-Methylolacrylamid herzustellen, koagulierte der gebildete Latex bei Abkühlung nach der
Polymerisation.
Versuch 1
Zunächst wurde der Feststoffgehalt der in diesem Versuch verwendeten Latices durch Verdünnung mit
Wasser auf insgesamt 20% gesenkt. Jeder Latex wurde dann auf ein Faservlies aufgetragen, das aus
50% Nylon und 50% einer Mischung von Baumwolle und Reyon bestand. Die behandelten Vliese
wurden dann auf einem Trockner für Photokopien getrocknet und anschließend 3 Minuten bei 15O0C in
einem Ofen mit Luftzirkulation gehärtet. Die Bahnen wurden dann auf die aufgenommene Polymerisatmenge,
Zugfestigkeit, Dehnung, Beständigkeit gegen Lösungsmittel, Schmutzfestigkeit, Lagerung durch
Wärme und Licht sowie selbsttätige Glättung von Falten untersucht. Die Zugfestigkeit und Dehnung
wurden sowohl in Längs- als auch in Querrichtung bestimmt. Die Beständigkeit gegen Lösungsmittel ist
als Zugfestigkeit in kg/cm2 nach Eintauchen der behandelten
Bahn in Perchloräthylen für 20 Minuten ausgedrückt. Die Schmutzannahme ist ausgedrückt
als Anzeigewert des elektrischen Reflexionsphotometers, nachdem die behandelte Bahn 20 Minuten bei
60° C in eine Standard-Schmutzlösung eingetaucht und anschließend 10 Minuten bei 6O0C in klarem
Wasser gespült worden war. Die Alterung durch Licht ist ebenfalls als Wert des Refiexionsphotometers
nach 20stündiger Alterung der Bahn im Fadeometer ausgedrückt. Die Werte der Wärmealterung sind als
Anzeigen des Reflektionsphotometers nach 24stündiger Alterung der Probe bei 1000C angegeben. Die selbsttätige
Glättung von Knicken und Falten ist in Graden ausgedrückt, wobei maximal 1800C bei einer Probe
möglich sind, die sich wieder vollständig glättet.
Trockenfestigkeit, kg/cm2 .
Naßfestigkeit, kg/cm2
Dehnung, %
ίο Einreißfestigkeit der Kanten,
kg/cm2
kg/cm2
Festigkeit der inneren Verklebung, g/cm
2,53 2,60 14,0
4,92 558,1
Vergleichsprobe
4,27 460,2
Versuch 3
Latex A
Aufgenommene Polymerisatmenge, °/o
Zugfestigkeit, kg/cm2
in Längsrichtung 0,483
in Querrichtung 1,4
Dehnung, %
in Längsrichtung 58
in Querrichtung 34
Beständigkeit gegen Lösungsmittel, kg/cm2
Längsrichtung 0,196
Querrichtung 0,819
Schmutzannahme 67
Alterung durch Licht 48
Alterung durch Wärme 74
Selbsttätige Glättung von Knicken und Falten (nach Monsanto)
Längsrichtung 158
Längsrichtung 158
Querrichtung 166
Versuch 2
Die in diesem Versuch verwendeten Latices wurden zunächst auf einen Gesamtfeststoffgehalt von 35 % mit
Wasser verdünnt. Ein ungekrepptes Papier von 0,28 mm Dicke, das vorher bei 220C einer relativen
Feuchtigkeit von 65 % ausgesetzt worden war, wurde in jedem Fall imprägniert, indem man das Papier auf
dem Latexbad schwimmen ließ. Nachdem die Papierproben auf diese Weise auf beiden Seiten überzogen
worden waren, wurden sie 10 Minuten bei 1000C und dann 3 Minuten bei 1630C gehärtet. Die erhaltenen
kaschierten Papiere wurden vor der Prüfung 16 Stunden bei 22° C gehalten. Als Vergleichslatex diente ein
Mischpolymerisat aus 67 Teilen Butadien, 30 Teilen Acrylnitril und 3 Teilen Methacrylsäure. Die Zusammensetzung
von Polymerisat E ist im Beispiel angegeben.
Es wurde auf die gleiche Weise gearbeitet wie im Versuch 1, außer daß 1 Stunde bei 100°C gehärtet
wurde. Als Vergleichslatex diente ein Mischpolyao merisat aus 67 Teilen Butadien, 30 Teilen Acrylnitril
und 3 Teilen Methacrylsäure, das auf die im Beispiel beschriebene Weise hergestellt war. Die Zusammensetzungen
der Latices D und E sind im Beispiel angegeben.
40
45
50
Ver | P | E | |
gleichs- | |||
latex | |||
Zugfestigkeit, kg/cm2 | 0,47 | 0,55 | |
in Längsrichtung | 0,48 | 1,4 | 1,55 |
in Querrichtung | 1,34 | ||
Dehnung, °/o | 70 | 72 | |
in Längsrichtung | 100 | 50 | 49 |
in Querrichtung | 58 | ||
Selbsttätige Faltenglättung | |||
nach Monsanto, Grad | 154 | 156 | |
in Längsrichtung | 131 | 156 | 159 |
in Querrichtung | 140 | ||
Verfärbung, Anzeige des elek | |||
trischen Reflexionsphoto | |||
meters | 83 | 83 | |
Original | 83 | 75 | 75 |
Nach Wärmealterung ... | 74 | ||
Nach Alterung durch | 57 | 57 | |
Licht | 57 | 67 | 68 |
Schmutzannahme | 48 | ||
Versuch 4
Ungekreppte Papierblätter von 30,5 · 40,6 cm und 0,28 mm Dicke wurden auf die im Versuch 2 beschriebene
Weise mit einem Latex von 15% Gesamtfeststoffgehalt behandelt. Die Blätter wurden dann
3 Minuten bei 1630C gehärtet und anschließend
16 Stunden bei 220C einer relativen Feuchtigkeit von
65 °/o ausgesetzt, bevor sie geprüft wurden. Vergleichsprobe 1 ist ein Mischpolymerisat aus 52 Teilen
Butadien, 39 Teilen Styrol und 9 Teilen Methacrylsäure. Vergleichsprobe 2 ist ein Mischpolymerisat aus
52 Teilen Butadien und 48 Teilen Styrol, während die Probe K eine Vergleichsprobe aus Polybutadien ist.
Die Vergleichsproben 1 und 2 wurden wie im Beispiel hergestellt. Die Zusammensetzungen der Latices
F, G, H, I, J, K, L, M und N sind im Beispiel angegeben.
Vergleichsprobe 1 I
Trockenfestigkeit, kg/cm2
Naßfestigkeit, kg/cm2
Dehnung, %
Einreißfestigkeit, kg/cm2
Innere Verklebungsfestigkeit, g/cm Aufgenommene Polymerisatmenge,
2,42 1,88 12,0 3,92 117,5
56,0
2,83 2,29 10,3 3,30 151,8
51,4
3,35 3,71 9,5 4 220,3
56,8
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
Mischung von
1. 50 bis 99,8 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins,
2. 0 bis 49,8 Gewichtsprozent eines mit dem konjugierten Diolefin mischpolymerisierbaren
Monovinylmonomeren,
3. 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines N-Alkylolamids
einer α,/3-olefinisch ungesättigten Carbonsäure
und 3,16
2,98
8,2
3,15
274,2
2,98
8,2
3,15
274,2
47,7
3,37
3,61
10
4,41
425,9
3,61
10
4,41
425,9
44,2
1,47
1,83
7,2
1,61
97,9
1,83
7,2
1,61
97,9
48
1,22
1,42
9,0
1,96
195,8
1,42
9,0
1,96
195,8
58,2
1,13 1,08 3,5 0,49 39,2
43,5
2,84 3,96 11,0 3,79 323,1
43,3
1,1 1,36 5,0 0,85 78,3
51,0
4. 0,1 bis 10 Gewichtsprozent einer a,j8-ole-
finisch ungesättigten Carbonsäure in wäßriger Dispersion bei —30 bis 1000C, vorzugsweise
0 bis 7O0C, polymerisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Abwesenheit von Sauerstoff
polymerisiert.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als N-Alkylolamid
N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid
verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 816 050.
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Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
DE2161408A1 (de) * | 1970-12-11 | 1972-06-22 | Polymer Corp | Latexmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung |
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- 1960-09-13 LU LU39171D patent/LU39171A1/xx unknown
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