DE1128144B - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren - Google Patents

Description

Synthetische Diolefinpolymere, insbesondere Butadien-Styrol-Polymerisate und Butadien-Acrylnitril-Polymerisate und verwandte Typen, sind bekanntlich für viele Zwecke vorteilhaft. Jedoch sind diese Polymeren als solche nicht besonders brauchbar als Anstrich- bzw. Überzugsmassen, Klebmassen u. dgl. Es ist üblich, hitzehärtende Harze, klebrigmachende Mittel u. dgl. mit den genannten Polymeren zu mischen, wenn diese für Anstrichzwecke oder zum Verkleben von Flächen verwendet werden sollen. Die für einen bestimmten Zweck erforderliche Zusammensetzung der Mischung kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Es wäre äußerst wünschenswert, eine einzige Polymerenmasse verfügbar zu haben, die mit wenig oder ohne Änderung für alle Zwecke verwendet werden könnte.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind synthetische Polymere, die unerwartet gute Klebeigenschaften aufweisen, die löslich sind und bei mäßigem Erwärmen leicht unlöslich werden und sich in Form von synthetischen Polymerisatlatices leicht auf die meisten Oberflächen auftragen lassen und gut daran haften.

Die Massen werden erfindungsgemäß hergestellt durch Polymerisation einer Mischung von (1) 50 bis 99,8 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins, (2) 0 bis 49,8 Gewichtsprozent eines mit (1) mischpolymerisierbaren Monovinylmonomeren, (3) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines N-Alkylolamide einer «,^-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und (4) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent einer «,/3-olefinisch ungesättigten Carbonsäure in wäßriger Dispersion bei —30 bis 100⁰C.

Als konjugierte Diolefine eignen sich für das Verfahren solche mit etwa 4 bis 9 Kohlenstoffatomen, einschließlich der wohlbekannten Dienkohlenwasserstoffe, wie Butadien-1,3, Isopren, Piperylen, 1,3-Dimethylbutadien-1,3, 2-Äthylbutadien-l,3, Hexadien-1,3, 4-Methyl-l,3-pentadien, sowie halogenierteDiene, wie Chloropren, Bromopren und Fluoropren. Bevorzugt als Diolefine werden Butadien-1,3 und Isopren.

Geeignete, mit den genannten Diolefinen mischpolymerisierbare Monovinylmonomere sind aromatische Monovinylverbindungen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Styrol, α-Methylstyrol, die Vinyltoluole, die a-Methylvinyltoluole, die Vinylxylole, die Vinylcyanide mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Äthacrylnitril, Vinyhdencyanid, die Vinylhalogenide mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, niedere Acrylsäureester mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methylacrylat, Methylmeth-Verf ahren zur Herstellung
von Mischpolymeren

Anmelder:

The B. F. Goodrich Company,
Akron, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald

und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köm 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 14. September 1959 (Nr. 839 554)

Gorman Edward Eilbeck, Elyria, Ohio,
und Robert Young Garrett, Avon Lake, Ohio

(V. St. A.),
skid als Erfinder genannt worden

acrylat, Äthylmethacrylat, niedere Vinylester mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Isopropenylacetat. Insbesondere werden für das Verfahren gemäß der Erfindung als Monovinylmonomere die aromatischen Vinylverbindungen und die Vinylcyanide verwendet, vorzugsweise Styrol und Acrylnitril.

Geeignete N-Alkylolamide von «,^-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen sind N-Methylolacrylamid, N-Äthanolacrylamid, N-Propanolacrylamid, n-Methylolmethacrylamid, N-Äthanolmethacrylamid, N-Methylolmaleinsäureimid, N-Methylolmaleinsäureamid, N-Methylolmaleinamidsäure, N-Methylolmaleinamidsäureester, die N-Methylolamide der aromatischen Vinylsäuren, wie N-Methylol-p-vinylbenzamid. Als Monomere vom Typ der N-Alkylolamide werden wegen ihrer leichten Erhältlichkeit und verhältnismäßig geringen Kosten N-Methylolacrylamid und N-Methylolmethacrylamid bevorzugt.

Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich α,/3-olefinisch ungesättigte Carbonsäuren, die 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Repräsentativ hierfür

209 560/533

sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, bindungen, wie Wasserstoffperoxyd, Benzoylperoxyd,

a-Chloracrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Citra- Pelargonylperoxyd, Cumolhydroperoxyd, tertiäres Bu-

consäure, Sorbinsäure und die Anhydride dieser tylhydroperoxyd, 1-Hydroxycyclohexylhydroperoxyd,

Säuren. Vorzugsweise werden als Monomere dieser tertiäres Butyldiperphthalat, tertiäres Butylperbenzoat, Art Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure- 5 Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfat,

anhydrid verwendet. Am vorteilhaftesten sind die Besonders bevorzugt werden die wasserlöslichen

α,/3-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäuren und Persauerstoffverbindungen, wie Wasserstoffperoxyd,

insbesondere Acryl- und Methacrylsäure. und die Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfate,

Am vorteilhaftesten von den erfindungsgemäß her- die wasserlöslichen Oxydations-Reduktions-Katalygestellten Polymeren sind solche» die aus Einheiten io satoren und die schwermetallaktivierten, wasserlös-

bestehen, die sich aus einer Mischung von (1) etwa liehen Persauerstoff- und Redox-Katalysatoren. Zu

50 bis 99,8 Gewichtsprozent eines konjugierten Diole- diesen bevorzugten Katalysatoren gehören die wasser-

fins, (2) etwa 0 bis 49,8 Gewichtsprozent eines mit (1) löslichen Persulfate, die Kombination einer der

mischpolymerisierbaren Monovinylmonomeren, (3) wasserlöslichen Persauerstoffverbindungen, wie KaIi-

etwa 0,1 bis etwa 3 Gewichtsprozent eines N-Alkylol- 15 umpersulfat, mit einer reduzierenden Substanz, z. B.

amids einer «,^-olefinisch ungesättigten Monocarbon- einem Polyhydroxyphenol, einer oxydierbaren Schwe-

säure und (4) 0,1 bis etwa 10 Gewichtsprozent einer felverbindung, wie Natriumbisulfit, Natriumsulfit; die

α,/3-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure ab- Kombination einer wasserlöslichen Persauerstoffver-

leiten. Bei den vorstehenden Mengenangaben ist zu bindung, wie Kaliumpersulfat und Dimethylamino-

beachten, daß bei Verwendung der maximalen Menge 20 propionitril; die Kombination einer wasserlöslichen

des einen Monomeren die Mengen der übrigen Mono- Persauerstoffverbindung mit einem reduzierenden

meren so eingestellt werden müssen, daß die in einem Zucker oder mit einer Kombination einer Diazo-

einzelnen Polymeren verwendete Gesamtmenge der mercaptoverbindung und einer wasserlöslichen Ferri-

Monomeren insgesamt 100 Gewichtsprozent beträgt. cyanidverbindung. Schwermetallionen, die das mit

Die Polymeren werden vorzugsweise in einem 25 Kaliumpersulfat und Redox-Katalysatoren katalysierte

wäßrigen Medium in Gegenwart eines Polymeri- Polymerisationsmedium stark aktivieren, sind solche

sationskatalysators, das etwa 40 bis 60 % Gesamtfest- von Silber, Kupfer, Eisen, Kobalt, Nickel und anderen

stoffe enthält, hergestellt. Das wäßrige Medium kann Metallen. Vorzugsweise werden die vorstehend ge-

gegebenenfalls einen Emulgator enthalten. Als Emul- nannten Katalysatoren in Mengen von etwa 0,01 bis

gatoren eignen sich Sulfate und Sulfonate, z. B. 30 etwa 3 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Mono-

Natriumlaurylsulfat, die Alkalisalze von sulfonierten mere verwendet.

Erdölfraktionen oder Paraffinölen, die Natriumsalze Im allgemeinen ist es zweckmäßig, in den Latex oder

von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. das Natriumsalz in die darin enthaltenen koagulierten Polymeren

von Naphthalinsulfonsäure, die Natriumsalze von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines Antioxydans oder

Dodecan-1-sulfonsäure, Octadecan-1-sulfonsäure; Ar- 35 eines Gemisches von Antioxydantien, z.B. Phenole

alkylsulfonate, z. B. Natriumisopropylbenzolsulfonat, und Diarylamine, einzuarbeiten.

Natriumdodecylbenzolsulfonat und Natriumisobutyl- Die Polymerisation kann zwar an der Luft durch-

naphthalinsulfonat; Alkalisalze von sulfonierten Di- geführt werden, jedoch ist die Reaktionsgeschwindig-

carbonsäureestem und -amiden, wie Natriumdioctyl- keit in Abwesenheit von Sauerstoff gewöhnlich höher,

sulfosuccinat, Natrium-N-octadecylsulfosuccinamat. 4° so daß die Polymerisation in einem evakuierten

Geeignet sind ferner die sogenannten kationischen Behälter bei Rückfluß oder in inerter Atmosphäre, wie

Emulgatoren, z. B. die Salze von starken anorgani- Stickstoff, bevorzugt wird. Die Temperatur, bei der

sehen Säuren und organischen Basen, die lange die Polymerisation durchgeführt wird, ist nicht

Kohlenstoffketten enthalten, beispielsweise Lauryl- wesentlich. Sie kann innerhalb weiter Grenzen liegen,

aminhydrochlorid, das Hydrochlorid von Diäthyl- 45 nämlich zwischen —30 und 100⁰C oder höher, jedoch

aminoäthyldecylamin, Trimethylacetylammoniumbro- werden die besten Ergebnisse gewöhnlich bei einer

mid, Dodecyltrimethylammoniumbromid, das Di- Temperatur im Bereich von etwa 0 bis 70°C erhalten,

äthylcyclohexylaminsalz von Cetylschwefelsäureester. Der pn-Wert des Polymerisationssystems ist ebenfalls

Bevorzugt werden jedoch die Alkalisalze von aroma- nicht kritisch, jedoch wird vorzugsweise ein pn-Wert

tischen Sulfonsäuren und die Natriumsalze von 50 von 7 oder darunter während der Polymerisations-

Aralkylsulfonaten. Neben den vorstehend genannten reaktion angewendet. Der Polymerenlatex kann

und anderen polaren oder ionogenen Emulgatoren später auf den gewünschten ρπ-Wert eingestellt

eignen sich noch weitere Stoffe allein oder in Kombi- werden.

nation mit einem oder mehreren der genannten Arten Auch andere Polymerisationsmethoden, die üblichervon Emulgatoren, nämlich die sogenannten »nicht- 55 weise bei der Herstellung von Butadien-Styrol- und ionogenen« Emulgatoren, z. B. die durch Konden- Butadien-Acrylnitrü-Synthesekautschuken angewendet sation von Äthylenoxyd mit höheren Alkoholen her- werden, können für die Polymerisation der hier gegestellten Polyätheralkohole, die Fettalkylol-amin- nannten Monomerengemische gebraucht werden. BeiKondensate, die Diglycolester von Laurin-, Olein- und spielsweise ist die Verwendung von modifizierenden Stearinsäure. Häufig ist es zweckmäßig, den gemäß 60 Mercaptanen im Reaktionsgemisch häufig zweckder Erfindung hergestellten Latices zur Verbesserung mäßig und hat eine geringere Viskosität des Rohpolyihrer Stabilität Nachpolymerisations-Emulgatoren zu- meren und eine Änderung anderer damit zusammenzusetzen, hängender plastischer Eigenschaften zur Folge. Modi-Für eine ausreichende Polymerisationsgeschwindig- fizierende Mittel, z. B. die primären, sekundären und keit ist ein Katalysator erforderlich. Geeignet sind alle 65 tertiären aliphatischen Mercaptane, die 4 bis 16 Katalysatoren, wie sie üblicherweise für die Polymeri- C-Atome enthalten, sind besonders vorteilhaft. Weitere sation von Butadienkohlenwasserstoffen verwendet Stoffe, deren Einmischung in das Reaktionsmedium werden, nämlich die verschiedenen Persauerstoffver- zweckmäßig ist, sind Puffer, Elektrolytsalze, Ruß und

andere Füllstoffe, die in üblicher Weise zugegeben werden. Ferner kann die Polymerisation beendet werden, z. B. durch Zugabe eines Polymerisationsinhibitors, wie Hydrochinon oder Phenyl-/?-naphthylamin, bevor die Umwandlung der Monomeren zum Polymeren abgeschlossen ist. Je höher unter sonst gleichen Bedingungen der Umsatz ist, um so höher ist der Gehalt des Polymeren an Gel oder unlöslichen Stoffen. Polymere, die unter Abbruch der Reaktion bei einem Umsatz von 50 bis 90% hergestellt werden, sind plastischer, löslicher und haben eine ebensogute oder bessere Zugfestigkeit als die Polymeren, die mit praktisch vollständigem Umsatz hergestellt werden.

Die Polymeren können je nach dem vorgesehenen Verwendungszweck in Form von Latex oder in koagulierter Form als Kautschuk angewendet werden. Sie können mit üblichen Koaguliermitteln, wie Alkohol oder Salz-Säure-Gemischen, vom Latex abgetrennt oder durch Gefrieragglomerierierung isoliert werden. Im allgemeinen ist die Latexform der Polymeren überaus vorteilhaft für Anstrich- und Imprägnierzwecke und zur Herstellung von Überzügen nach dem Tauchverfahren. Der Latex kann als solcher verwendet, auf einen niedrigeren Feststoffgehalt verdünnt und mit Latices und Dispersionen anderer Kautschuksorten und Kunststoffe gemischt werden. Häufig ist es zweckmäßig, Verdickungsmittel und viskositätserhöhende Mittel, die die Fließeigenschaften beim späteren Auftragen und Tauchen verbessern, dem Latex zuzumischen. Bekannte Verdickungsmittel und Stabilisatoren, wie Kasein, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose und Polyacrylsäuresalze, können verwendet werden.

Die erfindungsgemäß hergestellten Latices sind ausgezeichnete Mittel zur Lederappretur, Bindemittel für Faservliese, Imprägnier- und Kaschiermittel für Gewebe sowie Papier, Bestandteile von Klebmassen, Druckpasten, Anstrichfarben auf Wasserbasis u. dgl. Die erfindungsgemäß hergestellten kautschukartigen Polymeren eignen sich vorzüglich zur Herstellung von Kautschukartikeln, wie Handschuhen, Dichtungen, Schaumstoffen, Reifen, Schläuchen, Stoßdämpfern, Schuhwerk, Fußbodenbelag.

Die Mengenangaben in den folgenden Beispielen beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Beispiel

Ein Mischpolymerisat (A) von Butadien, Acrylnitril, Methacrylsäure und N-Methylolacrylamid wurde als Charge bei etwa 45° C in einer praktisch sauerstofffreien Stickstoffatmosphäre aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Butadien

Acrylnitril

Methacrylsäure

N-Methylolacrylamid

Wasser

Natriumdodecylbenzolsulfonat

Natriumsalz von Naphthalinsulfonsäure

Tertiäres C_ia-Mercaptan

Ammoniumpersulfat

66

30 3 1

100 2,5 1,0 0,28 0,3

Die Polymerisation wurde bei einem Umsatz von 90 bis 100 °/o mit ditertiärem Amylhydrochinon abgebrochen und der gebildete Latex mit ditertiärem Butyl-p-cresol stabilisiert. Der Latex kann als solcher zur Herstellung von Tauchüberzügen, Anstrichen oder Kaschierungen und Imprägnierungen von Gegenständen verwendet werden, oder das kautschukartige Polymere kann nach bekannten Verfahren zur späteren Verwendung koaguliert werden. In der gleichen Weise wurden noch weitere Mischpolymere (B bis M) aus den nachstehend aufgeführten Monomeren hergestellt.

B	C	D	E	F	G	H	I	J	K	L
66,28	66	66	65	51,25	51,25	71	97	74,8	100	70,5
30	30	30	30							26,5
				39	45	25		25
					1,5	1,5	1,2			1,2
3	3	3	3	9	1,5	1,5		0,1
		1	2	0,75	0,75	1,0	1,8	0,1		1,8
0,72	1

Butadien

Acrylnitril

Styrol

Acrylsäure

Methacrylsäure

N-Methylolacrylamid ....
N-Methylolmethacrylamid

99,8

Die Polymerenlatices A bis M dieses Beispiels wurden zur Imprägnierung von Papier und als Bindemittel für Faservliese verwendet. Diese Versuche sind folgend beschrieben.

Bei einem Versuch, ein Mischpolymeres aus 45 Teilen Butadien, 45 Teilen Styrol, 2 Teilen Acrylsäure und Teilen N-Methylolacrylamid herzustellen, koagulierte der gebildete Latex bei Abkühlung nach der Polymerisation.

Versuch 1

Zunächst wurde der Feststoffgehalt der in diesem Versuch verwendeten Latices durch Verdünnung mit Wasser auf insgesamt 20% gesenkt. Jeder Latex wurde dann auf ein Faservlies aufgetragen, das aus 50% Nylon und 50% einer Mischung von Baumwolle und Reyon bestand. Die behandelten Vliese wurden dann auf einem Trockner für Photokopien getrocknet und anschließend 3 Minuten bei 15O⁰C in einem Ofen mit Luftzirkulation gehärtet. Die Bahnen wurden dann auf die aufgenommene Polymerisatmenge, Zugfestigkeit, Dehnung, Beständigkeit gegen Lösungsmittel, Schmutzfestigkeit, Lagerung durch Wärme und Licht sowie selbsttätige Glättung von Falten untersucht. Die Zugfestigkeit und Dehnung wurden sowohl in Längs- als auch in Querrichtung bestimmt. Die Beständigkeit gegen Lösungsmittel ist

als Zugfestigkeit in kg/cm² nach Eintauchen der behandelten Bahn in Perchloräthylen für 20 Minuten ausgedrückt. Die Schmutzannahme ist ausgedrückt als Anzeigewert des elektrischen Reflexionsphotometers, nachdem die behandelte Bahn 20 Minuten bei 60° C in eine Standard-Schmutzlösung eingetaucht und anschließend 10 Minuten bei 6O⁰C in klarem Wasser gespült worden war. Die Alterung durch Licht ist ebenfalls als Wert des Refiexionsphotometers nach 20stündiger Alterung der Bahn im Fadeometer ausgedrückt. Die Werte der Wärmealterung sind als Anzeigen des Reflektionsphotometers nach 24stündiger Alterung der Probe bei 100⁰C angegeben. Die selbsttätige Glättung von Knicken und Falten ist in Graden ausgedrückt, wobei maximal 180⁰C bei einer Probe möglich sind, die sich wieder vollständig glättet.

Trockenfestigkeit, kg/cm² .

Naßfestigkeit, kg/cm²

Dehnung, %

ίο Einreißfestigkeit der Kanten,
kg/cm²

Festigkeit der inneren Verklebung, g/cm

2,53 2,60 14,0

4,92 558,1

Vergleichsprobe

4,27 460,2

Versuch 3

Latex A

Aufgenommene Polymerisatmenge, °/o

Zugfestigkeit, kg/cm²

in Längsrichtung 0,483

in Querrichtung 1,4

Dehnung, %

in Längsrichtung 58

in Querrichtung 34

Beständigkeit gegen Lösungsmittel, kg/cm²

Längsrichtung 0,196

Querrichtung 0,819

Schmutzannahme 67

Alterung durch Licht 48

Alterung durch Wärme 74

Selbsttätige Glättung von Knicken und Falten (nach Monsanto)
Längsrichtung 158

Querrichtung 166

Versuch 2

Die in diesem Versuch verwendeten Latices wurden zunächst auf einen Gesamtfeststoffgehalt von 35 % mit Wasser verdünnt. Ein ungekrepptes Papier von 0,28 mm Dicke, das vorher bei 22⁰C einer relativen Feuchtigkeit von 65 % ausgesetzt worden war, wurde in jedem Fall imprägniert, indem man das Papier auf dem Latexbad schwimmen ließ. Nachdem die Papierproben auf diese Weise auf beiden Seiten überzogen worden waren, wurden sie 10 Minuten bei 100⁰C und dann 3 Minuten bei 163⁰C gehärtet. Die erhaltenen kaschierten Papiere wurden vor der Prüfung 16 Stunden bei 22° C gehalten. Als Vergleichslatex diente ein Mischpolymerisat aus 67 Teilen Butadien, 30 Teilen Acrylnitril und 3 Teilen Methacrylsäure. Die Zusammensetzung von Polymerisat E ist im Beispiel angegeben.

Es wurde auf die gleiche Weise gearbeitet wie im Versuch 1, außer daß 1 Stunde bei 100°C gehärtet wurde. Als Vergleichslatex diente ein Mischpolyao merisat aus 67 Teilen Butadien, 30 Teilen Acrylnitril und 3 Teilen Methacrylsäure, das auf die im Beispiel beschriebene Weise hergestellt war. Die Zusammensetzungen der Latices D und E sind im Beispiel angegeben.

40

45

50

	Ver	P	E
	gleichs-
	latex
Zugfestigkeit, kg/cm2		0,47	0,55
in Längsrichtung	0,48	1,4	1,55
in Querrichtung	1,34
Dehnung, °/o		70	72
in Längsrichtung	100	50	49
in Querrichtung	58
Selbsttätige Faltenglättung
nach Monsanto, Grad		154	156
in Längsrichtung	131	156	159
in Querrichtung	140
Verfärbung, Anzeige des elek
trischen Reflexionsphoto
meters		83	83
Original	83	75	75
Nach Wärmealterung ...	74
Nach Alterung durch		57	57
Licht	57	67	68
Schmutzannahme	48

Versuch 4

Ungekreppte Papierblätter von 30,5 · 40,6 cm und 0,28 mm Dicke wurden auf die im Versuch 2 beschriebene Weise mit einem Latex von 15% Gesamtfeststoffgehalt behandelt. Die Blätter wurden dann 3 Minuten bei 163⁰C gehärtet und anschließend 16 Stunden bei 22⁰C einer relativen Feuchtigkeit von 65 °/o ausgesetzt, bevor sie geprüft wurden. Vergleichsprobe 1 ist ein Mischpolymerisat aus 52 Teilen Butadien, 39 Teilen Styrol und 9 Teilen Methacrylsäure. Vergleichsprobe 2 ist ein Mischpolymerisat aus 52 Teilen Butadien und 48 Teilen Styrol, während die Probe K eine Vergleichsprobe aus Polybutadien ist. Die Vergleichsproben 1 und 2 wurden wie im Beispiel hergestellt. Die Zusammensetzungen der Latices F, G, H, I, J, K, L, M und N sind im Beispiel angegeben.

Vergleichsprobe 1 I

Trockenfestigkeit, kg/cm²

Naßfestigkeit, kg/cm²

Dehnung, %

Einreißfestigkeit, kg/cm²

Innere Verklebungsfestigkeit, g/cm Aufgenommene Polymerisatmenge,

2,42 1,88 12,0 3,92 117,5

56,0

2,83 2,29 10,3 3,30 151,8

51,4

3,35 3,71 9,5 4 220,3

56,8

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung von

1. 50 bis 99,8 Gewichtsprozent eines konjugierten Diolefins,

2. 0 bis 49,8 Gewichtsprozent eines mit dem konjugierten Diolefin mischpolymerisierbaren Monovinylmonomeren,

3. 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines N-Alkylolamids einer α,/3-olefinisch ungesättigten Carbonsäure und 3,16
2,98
8,2
3,15
274,2

47,7

3,37
3,61
10
4,41
425,9

44,2

1,47
1,83
7,2
1,61
97,9

48

1,22
1,42
9,0
1,96
195,8

58,2

1,13 1,08 3,5 0,49 39,2

43,5

2,84 3,96 11,0 3,79 323,1

43,3

1,1 1,36 5,0 0,85 78,3

51,0

4. 0,1 bis 10 Gewichtsprozent einer a,j8-ole-

finisch ungesättigten Carbonsäure in wäßriger Dispersion bei —30 bis 100⁰C, vorzugsweise 0 bis 7O⁰C, polymerisiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Abwesenheit von Sauerstoff polymerisiert.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als N-Alkylolamid N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 816 050.

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