DE1445217C - Verfahren zur Herstellung hart barer Polyaddukte - Google Patents
Verfahren zur Herstellung hart barer PolyaddukteInfo
- Publication number
- DE1445217C DE1445217C DE19601445217 DE1445217A DE1445217C DE 1445217 C DE1445217 C DE 1445217C DE 19601445217 DE19601445217 DE 19601445217 DE 1445217 A DE1445217 A DE 1445217A DE 1445217 C DE1445217 C DE 1445217C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- water
- curable
- polyadducts
- polyvalent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- -1 chlorohydrin ethers Chemical class 0.000 claims 7
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N Chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 101710028361 MARVELD2 Proteins 0.000 claims 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L Magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 241001072332 Monia Species 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 230000001588 bifunctional Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims 1
- 239000011776 magnesium carbonate Substances 0.000 claims 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003068 static Effects 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-MCPD Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036499 Half live Effects 0.000 description 1
- DXYUWQFEDOQSQY-UHFFFAOYSA-N N'-octadecylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCN DXYUWQFEDOQSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N Triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 210000001519 tissues Anatomy 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Description
flächenbehandlungszwecke, bei denen es auf eine'
gute elektrische Leitfähigkeit ankommt.
Die Aushärtung erfolgt mit oder ohne Druck bei gewöhnlicher Temperatur oder schwach erhöhten
Temperaturen bis etwa 100°C, vorzugsweise in Gegenwart von Alkali. Wie bereits ausgeführt, sind die
Produkte hergestellt gemäß der Erfindung den Produkten des eingangs angeführten Standes der Technik
hinsichtlich der Aushärtbarkeit bzw. der elektrischen
Leitfähigkeit überlegen. Zum Nachweis der elektrischen Leitfähigkeit wurden folgende Versuche
durchgeführt: · .
Es wurde das Produkt gemäß Beispiel 2 der deutschen Patentschrift 731 030 mit einem Produkt, das
nach Beispiel 2 der Erfindung hergestellt war, verglichen.
Polyestergewebe (Taft) wurde auf dem Foulard mit Lösungen behandelt, die jeweils 20 g/l des betreffenden
Polyadduktes enthielten und mit Natronlauge auf pH 9 bis 10 eingestellt waren. Die Gewebestücke
wurden auf 75% Feuchtigkeitsaufnahme abgequetscht und bei 1200C 15 Minuten getrocknet. Die
Auflagemenge an Polyaddukt wurde durch Auswägen zu etwa 1,5%, berechnet auf das Gewebegewicht,
bestimmt.
Nach 24stündiger Lagerung wurden die behandelten Gewebeproben 1- bzw. 5mal mit einer 0,2°/0igen
Lösung eines handelsüblichen Feinwaschmittels gewaschen, nach jeder Wäsche mit destilliertem Wasser
nachgespült und getrocknet. Nach weiterer 24stündiger Lagerung im Klimaschrank bei einer relativen Luftfeuchtigkeit
von 60% wurden die Muster mit Hilfe eines Statikvoltmeters nach Courvoisier geprüft.
Für die Prüfung wurden 13 cm breite und 40 cm lange Gewebestreifen zwischen geerdeten Klemmen eingespannt..
Die Prüfung erfolgte ohne Elektrodenberührung im gleichmäßigen Abstand der Bänder von
der Meßelektrode. Aufgeladen wurden die Bänder durch fünfmaliges Hin- und Herreiben mit einem
Stahlstab. Die Aufladung wurde sofort nach beendetem Reiben (L0) sowie nach 1 Minute (L1) gemessen.
Weiterhin wurde die Feldzerfallshalbwertszeit (FHZ) bestimmt. Hierunter ist die Zeit zu verstehen, in der
L9 auf die Hälfte abfällt. Je niedriger die FHZ ist,
um so geringer ist die Tendenz, elektrostatische Aufladungen anzusammeln.
Die gefundenen Meßwerte sind aus der folgenden Tabelle zu ersehen, wobei die Überlegenheit des
erfindungsgemäß hergestellten Polyadduktes eindeutig zu erkennen ist:
55
60
Muster | U | L1 | FHZ |
(Volt) | (Volt) | (Sekunden) | |
Deutsche Patentschrift | |||
731 030 Beispiel 2 | |||
lmal gewaschen... | 400 | 320 | über 180 |
5mal gewaschen... | 640 | 500 | über 180 |
Gemäß Beispiel 2 der | |||
Erfindung | |||
lmal gewaschen... | 180 | 0 | -1,1 |
5mal gewaschen... | 375 | 0 | 6,8 |
Unbehandelt | 670 | 550 | über 180 |
a) 80 Gewichtsteile (0,1 Mol) roher Bis-chlorhydrinäther
des Polyglykols 600 (Polyäthylenoxid mit
65 einem mittleren Molekulargewicht 600) werden in einem mit Rückflußkühler, Thermometer und
Rührer versehenen Reaktionsgefäß vorgelegt. Dann werden bei 25 bis 30°C sieben Gewichtsteile
25%ige wäßrige Ammoniaklösung (etwa 0,1 Mol) und 50 Gewichtsteile Wasser unter Rühren zugefügt.
Nun wird bei gleicher Temperatur 45 Minuten weitergerührt. Dann werden 14 Gewichtsteile
50%ige Natronlauge zugesetzt und innerhalb 1 Stunde auf 90 bis 95° C erwärmt. Bei dieser
Temperatur wird noch etwa 1 Stunde weitergerührt.
b) Nach Kühlen des Reaktionsgemisches auf etwa 650C werden 5,7 Gewichtsteile Epichlorhydrin
(0,05 Mol) zugefügt und so lange weitergerührt, bis eine entnommene Probe deutlich Fäden zieht
und der pH-Wert einer in Wasser gelösten Probe
• unter 7,5 abgesunken ist. Dann wird mit etwas Ameisensäure auf einen pH-Wert von etwa 5
eingestellt. Das erhaltene viskose Produkt geliert nach Zusatz einer geringen Menge Natronlauge
rasch beim Erwärmen auf etwa 50°C.
a) In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 337 g Bis-chlorhydrinäther des Triäthylenglykols
(1 Mol) vorgelegt. Dann werden bei 25°C unter Rühren 68 g 25%'ge Ammoniaklösung
(1 MoI), 250 g Wasser und 80 g 50%ige Natronlauge zugefügt. Nun wird unter Kühlung bei
25°C 120 Minuten weitergerührt und anschlie-
. ßend innerhalb von 30 Minuten auf 85°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird so lange
nachgerührt, bis das gesamte organisch gebundene Chlor in ionogenes Chlor übergeführt ist.
b) Dann wird auf 500C abgekühlt, 46,3 g Epichlorhydrin
(0,5 Mol) zugesetzt und so lange .weiterkondensiert, bis eine entnommene Probe deutlich
Fäden zieht. In diesem Stadium wird durch Zusatz von Salzsäure auf einen pH-Wert von 4,8
eingestellt und das Produkt somit stabilisiert.
B e i s ρ i e 1 3
a) 74,5 g Bis-chlorhydrinäther des Polyglykols 600 (0,1 Mol) werden in einem mit Rührwerk,
Thermometer und Rückflußkühler versehenen Reaktionsgefäß vorgelegt und unter Rühren bei
250C mit einem Gemisch aus 2,4 g N-Octadecylaminopropylamin
(0,01 Mol), 1,7 g Ammoniak (0,1 Mol) und 11,4 g Kaliumhydroxid in alkoholischer Lösung versetzt. Dann wird innerhalb
von 90 Minuten auf Rückflußtemperatur erwärmt und bei dieser Temperatur so lange weitergerührt,
bis das gesamte organisch gebundene Chlor in die ionogene Form übergegangen ist. Das
abgeschiedene Kaliumchlorid wird nach dem Abkühlen auf 250C abfiltriert.
b) Das Filtrat wird nach Erwärmen auf 60° C mit 4,7 g Epichlorhydrin (0,06 MoI) unter Rühren
so lange weiterkondensiert, bis der pH-Wert auf etwa 7,2 abgesunken ist und das Reaktionsgemisch deutlich Fäden zieht. Hierauf wird mit
Salzsäure auf pH 4,8 eingestellt. Das Produkt ist im heißen Wasser klar löslich und geliert unter
Zusatz von Natronlauge.
a) In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wird ein Gemisch aus 7 g des Mono-chlorhydrinäthers
(0,01 Mol) und 79 g des Bis-chlorhydrinäthers (0,1 MoI) des Polyglykols 600 vorgelegt
und bei 25°C unter Rühren 7,5 g 25%ige Ammoniaklösung (0,11 Mol), 60 g Wasser und
16,8 g 50%ige Natronlauge zugefügt. Innerhalb von 90 Minuten wird dann auf 80° C erwärmt und
bei dieser Temperatur gerührt, bis das gesamte Chlor in ionogener Form vorliegt.
b) Nun wird auf 65° C abgekühlt, 5,5 g Epichlorhydrin
(0,06 MoI) zugefügt und bei dieser Temperatur so lange nachgerührt, bis der pH-Wert
auf etwa 7,2 abgesunken und das Reaktionsgemisch so viskos geworden ist, daß es Fäden
zieht. Hierauf wird mit. Salzsäure auf pH 5 eingestellt. Man. erhält ein klar wasserlösliches
Produkt, das nach Zusatz von Natronlauge geliert und dabei wasserunlöslich wird.
a) In der vorstehend beschriebenen Apparatur werden 224g Bis-chlorhydrinäther des Polyglykolsl
4000 (0,1 Mol) vorgelegt und bei 25° C mit einem Gemisch aus 3,5 g 25°/o'ger Ammoniaklösung
(0,05 Mol), 2,4 g Äthylendiamin (0,04 MoI) und 100 g Wasser versetzt. Es wird 30 Minuten bei
25 bis30°Cnachgerührt,dann 16g50%ige Natronlauge
zugegeben, nach weiteren 30 Minuten auf 8O0C erwärmt und bei dieser Temperatur so lange
weitergerührt, bis das gesamte Chlor in die ionogene Form übergegangen ist.
b) Dann wird auf 600C abgekühlt, 4,7 g Epichlorhydrin
(0,05 MoI) zugegeben und bei 75 bis 800C weiterkondensiert, bis das Reaktionsgemisch so
viskos geworden ist, daß es stark Fäden zieht. Nach Einstellen auf einen pH-Wert von 5,2
mittels Ameisensäure erhält man ein in kaltem Wasser klar lösliches Produkt, das nach Zugabe
von Natronlauge geliert.
a) In der Apparatur des Beispiels 1 werden 160 g Bis-chlorhydrinäther des Anlagerungsproduktes
von 30 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Glycerin (0,1 Mol) vorgelegt und unter Rühren bei 25DC
7,5 g 25%'ge Ammoniaklösung (0,11 Mol) und
80 g Wasser zugegeben. Durch mäßige Kühlung wird die Temperatur während der nächsten
45 Minuten bei 25 bis 30° C gehalten. Danach werden 16,5 g 50%ige Natronlauge zugefügt und
nach weiteren 30 Minuten auf 80 bis 85CC erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird bei dieser
Temperatur so lange gerührt, bis das gesamte organisch gebundene Chlor als ionogenes Chlor
vorliegt.
b) Hierauf werden 24,5 g Bis-chlorhydrinäther von Polyglykol 300 (0,05 Mol) zugegeben und bei
85 bis 900C, gegebenenfalls unter Zugabe weiterer
geringer Mengen Alkali, weiterkondensiert, bis
' das Produkt stark Fäden zieht. Nun wird die Reaktion durch Zugabe von Essigsäure abgebrochen
und der pH-Wert auf 5,5 eingestellt. Das erhaltene wasserlösliche Produkt geliert nach
Zugabe von Alkali.
a) Herstellung der als Ausgangsprodukte verwendeten wasserlöslichen
mehrwertigen Amine.
b) Erfindungsgemäße Umsetzung.
Claims (1)
1 2
wertigen Chlorhydrinäthern von Polyalkylenglykolen
Patentanspruch: oder Polyäthylenoxidreste enthaltenden Verbindungen
mit Ammoniak bzw. Gemischen von Ammoniak und
Verfahren zur Herstellung von härtbaren Poly- mehrwertigen Aminen in bekannter Weise hergestellt
addukten durch Umsetzen von wasserlöslichen 5 worden sind. .
mehrwertigen Aminen, die 3 bis 70 Alkylenoxid- Die für die Umsetzung verwendeten Polyalkylenreste
enthalten, mit Epichlorhydrin, Dichlorhydrin oxidreste enthaltenden mehrwertigen Amine sind
oder Bischlorhydrinäthern von Alkylenglykolen, bekannt oder werden nach bekannten Methoden
die mindestens 6 Kohlenstoffatome aufweisen, erhalten. Um zu besonders geeigneten Produkten zu
gegebenenfalls mittels säurebindender Mittel, bei io gelangen, sind die Mengenverhältnisse der Ausgangs-Temperaturen
von 50 bis 100c C in Gegenwart von stoffe, die Kettenlängen und die Reaktionsbedingungen
Wasser und Unterbrechen der Reaktion durch vorzugsweise so zu wählen, daß Produkte mit guter
Einstellen auf einen pH-Wert von unter 6, da- Wasserlöslichkeit erhalten werden. Dies ist durch
durch gekennzeichnet, daß man solche Variation der Länge der verwendeten Polyalkylenoxidmehrwertige
Amine, die 3 bis 70 Alkylenoxidreste 15 ketten ohne Schwierigkeiten zu erreichen. Wesentlich
enthalten, verwendet, die durch Kondensation ist dabei, daß die Menge des Ammoniaks bzw. des
von ein- und/oder mehrwertigen Chlorhydrin- Gemisches aus Ammoniak und mehrwertigen Aminen
äthern von Polyalkylenglykolen oder Polyalkylen- so bemessen wird, daß die erhaltenen Umsetzungsoxidreste
enthaltenden Verbindungen mit Am- produkte noch in ausreichender Menge reaktionsfähige
moniak bzw. Gemischen von Ammoniak und mehr- 20 Aminogruppen enthalten, die zur weiteren Umsetzung
wertigen Aminen in bekannter Weise hergestellt mit Epichlorhydrin, Dichlorhydrin oder den Bischlorworden
sind. hydrinäthern von Alkylenglykolen befähigt sind.
Die Umsetzungsprodukte werden zur Herstellung
der wasserlöslichen, härtbaren Polyaddukte weiterhin
25 mit Epichlorhydrin und/oder Dichlorhydrin und/oder
Bischlorhydrinäthern von Alkylenglykolen, die min-
Es ist bereits bekannt, oxalkylierte Oxypolyamine, destens 6 Kohlenstoffatome aufweisen, beispielsweise
die nicht mit sich selbst härtbar sind, dadurch herzu- den Umsetzungsprodukten von Epichlorhydrin oder
stellen, daß man bifunktionelle Amine mit Dihalogen- Dichlorhydrin mit Polyalkylenglykolen umgesetzt,
hydrinen oder Epihalogenhydrinen polyvalenter Aiko- 30 Die Reaktion geht glatt vonstatten. Sie wird in Gegenhole
sowie mit Alkylenoxyd oder Monohalogenhydri- wart von Wasser durchgeführt. Gegebenenfalls kann
nen polyvalenter Alkohole und gegebenenfalls Alky- man zur Beschleunigung der Umsetzung zu irgendlierungsmittel
umsetzt (deutsche Patentschrift 869 073). einem beliebigen Zeitpunkt auch säurebindende Stoffe,
Nach einem weiteren Verfahren hat man Äthylen- wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumdiamin
mit Epichlorhydrin zu einem wasserlöslichen, 35 carbonat, Magnesiumcarbonat oder Triäthanolamin,
stabilen, durch Zusatz von Alkali leicht härtbaren vorzugsweise in wäßriger Lösung, zusetzen.
Polyaddukt umgesetzt (deutsche Patentschrift 731 030). Die Reaktion wird bei Temperaturen zwischen Derartige Produkte besitzen jedoch im nicht ausge- 50 und 100° C durchgeführt, bis deutliche Erhöhung härteten wie im ausgehärteten Zustand eine nur der Viskosität des Reaktionsproduktes eintritt. Die außerordentlich geringe elektrische Leitfähigkeit, die 40 optimale Menge der Halogenhydrinverbindungen kann sie zur Herstellung elektrisch leitender Formkörper in weiten Grenzen variiert werden und ist in An- und Überzüge, die elektrostatische Aufladungen nicht passung an die gewünschten Eigenschaften des Endansammeln, ungeeignet machen. Produktes von Fall zu Fall zu ermitteln. Die Reaktion Schließlich werden nach dem älteren Patent 1131 404 wird durch Einstellen des pH-Wertes auf unter 6 wasserunlösliche stickstoffhaltige Kondensationspro- 45 unterbrochen.
Polyaddukt umgesetzt (deutsche Patentschrift 731 030). Die Reaktion wird bei Temperaturen zwischen Derartige Produkte besitzen jedoch im nicht ausge- 50 und 100° C durchgeführt, bis deutliche Erhöhung härteten wie im ausgehärteten Zustand eine nur der Viskosität des Reaktionsproduktes eintritt. Die außerordentlich geringe elektrische Leitfähigkeit, die 40 optimale Menge der Halogenhydrinverbindungen kann sie zur Herstellung elektrisch leitender Formkörper in weiten Grenzen variiert werden und ist in An- und Überzüge, die elektrostatische Aufladungen nicht passung an die gewünschten Eigenschaften des Endansammeln, ungeeignet machen. Produktes von Fall zu Fall zu ermitteln. Die Reaktion Schließlich werden nach dem älteren Patent 1131 404 wird durch Einstellen des pH-Wertes auf unter 6 wasserunlösliche stickstoffhaltige Kondensationspro- 45 unterbrochen.
dukte mit einem Gehalt von mindestens 50 Gewichts- Die Polyaddukte besitzen hochviskose bis pastenprozent
Polyäthylenglykolresten hergestellt, indem man förmige oder auch feste Konsistenz und zeichnen sich
mindestens 2 primäre Aminogruppen sowie Polyglykol- dadurch aus, daß sie verhältnismäßig rasch und leicht
reste enthaltenden Amine mit mindestens 2 Epoxid- bei Temperaturen unterhalb 100°C oder auch selbst
gruppen im Molekül enthaltenden Epoxidverbindun- 50 bei Normaltemperatur aushärtbar sind. Sie zeichnen
gen umsetzt. sich weiterhin dadurch aus, daß sie in unauskonden-Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung von siertem oder auskondensiertem Zustand die Eigenwasserlöslichen, stabilen, härtbaren Polyaddukten mit schaft besitzen, elektrostatische Aufladungen nicht
hohem elektrischem Leitvermögen. Diese Aufgabe anzusammeln, also über ein bemerkenswertes elekwird
durch das erfindungsgemäße Verfahren gelöst. 55 trisches Leitvermögen verfügen. Die Polyaddukte sind
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur in nicht auskondensiertem Zustand bei pH-Werten
Herstellung von härtbaren Polyaddukten durch Um- unter 6 gut lagerbeständig.
setzen von wasserlöslichen mehrwertigen Aminen, die Die nach dem Verfahren erhaltenen härtbaren
3 bis 70 Alkylenoxidreste enthalten, mit Epichlor- Polyaddukte können für die üblichen Anwendungs-
hydrin, Dichlorhydrin oder Bischlorhydrinäthern von 60 zwecke verwendet werden, die heute in der Technik
Alkylenglykolen, die mindestens 6 Kohlenstoffatome für derartige härtbare Stoffe bestehen. Man kann sie,
aufweisen, gegebenenfalls mittels säurebindender Mit- soweit sie verformbar sind, vor der Aushärtung in
tel, bei Temperaturen von 50 bis 1000C in Gegenwart üblicher Weise auf geformte Gebilde aller Art ver-
von Wasser und Unterbrechen der Reaktion durch arbeiten. Weiterhin kann man die Produkte auch in
Einstellen auf einen pH-Wert von unter 6, dadurch 65 Form von Lösungen oder Dispersionen, z. B. in
gekennzeichnet, daß man solche mehrwertige Amine, wäßriger Form gewinnen und in dieser Form durch
die 3 bis 70 Alkylenoxidreste enthalten, verwendet. Aushärten gelatinieren lassen. Sie sind für die Her-
die durch Kondensation von ein- und/oder mehr- stellung von Überzügen geeignet bzw. für Ober-
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0051767 | 1959-01-16 | ||
DEB0052370 | 1959-03-05 | ||
DEB0056853 | 1960-02-27 | ||
DEB0056853 | 1960-02-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1445217A1 DE1445217A1 (de) | 1969-03-13 |
DE1445217B2 DE1445217B2 (de) | 1972-10-05 |
DE1445217C true DE1445217C (de) | 1973-05-03 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2521946B2 (de) | Verfahren zur herstellung von silicium-modifizierter carboxymethylcellulose | |
DE2050785A1 (de) | Neue stickstoffhaltige Copolymere | |
EP0319865B1 (de) | Carboxymethylsulfoethylcellulose und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1445217C (de) | Verfahren zur Herstellung hart barer Polyaddukte | |
CH621592A5 (de) | ||
DE2536971B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer anionischen wäßrigen Polyurethanpolyharnstoffemulsion | |
DE907701C (de) | Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsproldukten von Superpolyamiden | |
DE1445217B2 (de) | Verfahren zur herstellung haertbarer polyaddukte | |
DE814866C (de) | Verfahren zur Herstellung von Bitumen oder Bitumen-Verschnitten mit verbesserter Haftfestigkeit an festen Materialien | |
DE2262157C2 (de) | Niedrigviskose, halogenhaltige selbstverlöschende Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1211922C2 (de) | Hilfsmittel fuer die Fuellstoffretention bei der Papierherstellung | |
DE1948487A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Viskosefasern mit neuartigen Faerbeeigenschaften | |
DE1595336A1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kationischer Polykondensate | |
DE1468502C3 (de) | ||
DE831324C (de) | Verfahren zur Herstellung kochbestaendiger Kunstharze | |
DE728224C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Kondensationsprodukte aus hochmolekularen Eiweissspaltprodukten und hoehermolekularen gesaettigten oder ungesaettigten Fettsaeuren | |
DE1078323B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von linearen Polyamiden | |
DE1720436A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaminen | |
DE679710C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
DE1907402A1 (de) | Phosphorhaltige Polyepoxyde und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1518979A1 (de) | Verbesserungen in oder in bezug auf ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaethyl-cellulose | |
CH496748A (de) | Verfahren zur Herstellung von härtbaren Bistriazinon-Aldehyd-Kondensationsprodukten | |
DE2000204A1 (de) | Verfahren zum Ausruesten von Wolle | |
DE574945C (de) | Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Produkte | |
DE1035361B (de) | Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen in Gegenwart eines Alkohols |