DE1444695A1 - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffenInfo
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Description
D I P L.-l N Q. H. B O H R
DIPL.-INQ. a STAEQER ·
Kappe 18816 Dr.R/fta
Case D 15*81
xur Patentanmeldung der Imperial Chemical Industries Limited» London SW I9
betreffend!
"Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen"
Die Prioritäten der Anmeldung in Grossbritannien Nr. 23421/61 vom 28. Juni 1961 und 18. Mai I962
werden in Anspruch genommen.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe und Insbesondere neue wasserunlösliche Azofarbstoffe» welche sum
Färben von künstlichen Textilstoffen wertvoll sind.
Unter "wasserunlösliche Azofarbstoffe" werden« wie dem Faohman geläufig» Farbstoffe verstanden» welche frei von wasser-15slichmachenden Oruppen sind. Wasserlöslichmaohende Oruppen.
welche in wasserlöslichen Azofarbstoffen als typisch vorhanden sind» sind Sulfonsäure-, Carbonsäure- und Acylsulfonamldgruppen. Solche wasserlöslichmachenden Oruppen sind in
den wasserunlöslichen Farbstoffen der vorliegenden Erfindung nicht vorhanden. Bs 1st zu beachten, dass natürlich die
wasserlö8llohmaohenden Oruppen alle im wesentlichen Säure-
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gruppen sind und, wenn ein diese enthaltander Farbstoff te
ein wässrig a 1 Italisches Medium gelangt, Sale« bilä&u» Itenge«
B&8S soll der Ausdruck "wasserunlöslicher Azofärbstoff"
in seiner üblichen Bedeutung angewandt werden, d.h. dass
in den Farbstoffmolekül keine derartige Sulfonsäure-, Carbon»
säure- oder Acylsulfonamidgruppen oder Salze von derartigen
Gruppen vorhanden sind.
Erfindungsgemäss werden neue wasserunlösliche Azofarbstoffe
der Formel
A -
X - Ö.C(O).Y.Z
vorgeschlagen, worin A der Rest einer Diazokomponente, ohne
Sulfon- und Carbonsäurereste, R ein Alkyl- oder substituiertes Alkylradikal oder ein Radikal der Formel X-O.C(O).Y.Z ist,
X ein Alkylenradikal mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen,
Y ein Alkylen- oder Arylenradikal und Z eine Estergruppe
bedeuten und der ' msolring B weitere Substituenten tragen ·
kann, welche keine Sulfon- oder CarbonsSurerest© sind.
Beispiele für durch Λ dargestellte Resto sind Phenyl-,
Thiazolyl-· und Benzthiazolylradikale, wobei diese Radikale
natürlich Sibstituentsn tragen können, «©!ehe keine Wasserlöslichkeit verleihen.
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Β·1βρ1·1· für durch R dargestellte Radikale sind Xthyl-,
n-Fropyl-, η-Butyl-, Isobutyl- und n-Amyl- und solch· Radikale,
welch· Substltuenten tragen können, «le Cyan-, Aoyloxy-,
Alkoxy-, Carbalkoxy-, Carbonamide»- und Aryloxy gruppen.
Beispiele für durch X dargestellte Alkylenradlkale sind
Xtfaylen und Trimethylen. Beispiele für durch Y dargestellte
Radikal· alnd Methylen, Äthylen und Trlmethylen. Beispiele
für durch T dargestellte Aryienradlkale sind 1,2-, 1,3- und.
l,*Fhenylen, 2-Methyl-l,4-phenylen, 2-Chlor-l,4-pnenylen und
2-Methoxy-l,il-phenylen.
Beispiele für durch Z dargestellte Estergruppen sind Acyloxygruppen, wie Acetoxy- und Fropionyloxy- oder Carbalkoxy-
oder Carbo·(substituierte Alkoxy)-gruppen, beispielsweise
>omethoxy-, Carb&thoxy- und Carbo-(cyanomethoxy)-gruppen,
vorzugsweise Soll die Estergruppe nicht mehr als 4 Kohlenstoffatom enthalten.
Beispiele für weitere Substltuenten, welche der Benzolring B
tragen kann, sind Alkylradlkale, Insbesondere Methyl-, Halogenatome, wie Chlor und Brom, Alkoxyradlkale, wie Methoxy-
und Xthoxy-, und Acylamldoradikale, wie Aoetamidoradlkale.
QemXss einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein erstes
Verfahren zur Herstellung der.voranstehend gekennzeichneten wasserunlöslichen Azofarbstoffe in der Weise vorgeschlagen,
dass man eine Diazoverblndung,frel von SuIfon- und Carbonsäureradikalen, diazotlert und mit einer Kupplungskomponente
der Formel
kuppelt» worin H, X, Y, Z und B die voranstehend angegebenen
Bedeutungen haben.
Bei der Durchführung des ersten Verfahrens der Erfindung kann
die Diazokomponente In bekannter Weise diazotlert werden»
beispielsweise mit salpetriger Säure oder Nltrosylschwefelsäure
und die Diazoniumlösung kann mit einer Lösung oder Suspension der Kupplungskomponente In wässriger Säure und
gegebenenfalls einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel» vie Aceton* gemischt werden. Dann kann das Gemisch gertlhrt
werden,bis die Kupplung eintritt, wobei Natriumacetat oder
«in anderes alkalisches Realcti.onstaittel erforderlichenfalls
«u^esetzt wird; -h 'las pH zu orliöhen und die ICuppltmg bis
z-ui* Vollständig!;:-"!!* -au era;ogliciien. Sohllesslich wird der
au .'gefällte Fart^stnf.f äbfl.ltvUv?.-■':.,„ gewaischen und getrocknet.
Die bei dem €i\s£3~ Verfahren de? Erfindung benutzten Dlaxok'c-nnonenten
teomvjn dör car-bocyollschen oder heterocyclischen
rteihe angehören, 'ind als Beisp'.ele für solche Diazokomponente!!
werden genannt Anilin, p-Nitroanilin» 2"Amino~5"nitroben7;o~
nltril» -i"C^lor«'>-iiitröanillnr p-Chloranilin, 2,4-1
B 0 9 8 G 5 ; '' 0 5 3
- 5 -anilin» 2,6-Dlohlor-taltroanllln, 2*Cnlafr-4-cyanoaniiln,
nitril, 4-Amlnophenylmethylsulfon, JWJhlor-iJ-aminophenylmethyleulfon, 2-Amino-5-nitrophenylmetfaylsulfon, 4-Amlnobenzolsulfonamld, 2<4leUuny-4->nitroanllln, 3-Chlor-4-and.nobenzolsulfonamid, 2-A■ino-5-nltrobenzdlaethylamid# 2-Amlno-5-nltrobenzotrifluorld, ^»S-Dichlor-^^aBilnobenzonltril·
2-AiDlno-5*"nltrothlasol» 2-A»lno-6-methansulfonylbenzthlazol,
2-Aalno-6-eyanbenzthiasol, 2-Amlno-6-thiocyanbenzthlazol9
2-Amino-6-dlaethyl8Ulfa«ylbenzthlasol und 2-Aalno-4-nitrobenzthlazol..
Die Kupplungskomponenten zur Verwendung bei den ersten Verfahren der Erfindung kennen erhalten werden durch Behandeln
einer Verbindung der Formel
Λί
Λ - OH
B >~N oder /b V-N ·
- OH \χ - OH
worin B, R und X die obigen Bedeutungen haben, mit einer Säure
der Formel Z.Y.COOH9 worin Z und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben» oder mit einem Anhydrid, SSurehalogenld oder
Ester einer derartigen Säure.
Besondere Beispiele für Kupplungskomponenten, welche in dem
ersten Verfahren der Erfindung benutzt werden können, sind»
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NtM-Dl-^ZB-(B · -acetoxyproptonyloxy)-8thyl7-o-tolui«lin,
N-Äthy1-N-ß-(Ω'-acctoxyproplonyloxy)-äthylanilin, Ν,Ν-Di -(ß-acetoxyaeetoxyäthyl)-eresidin, N,N-Di-(ß-eethoxyoarbony1-aeetoxySthyl)-m-chloranllin, N,N-Di^B- (ßMnethoxyoarbonylpropionyloxy)-Sthy 17-m-toluidin, Ν,Ν-Di-^B-(4-methoxycarbony 1-benzoyloxy) -äthyl^-m-toluidin, Ν,Ν-Di-^S- (4-acetoxybenzoyloxy)-Sthyl7-anilln, N,NrDi-^B-(ß' -acetoxyproplonyloxyj-äthy^-"
m-aelnoacetanilid, N,N-Di-^S-(B*-methoxycarbonylpropionyloxy)-athy^-m-aBlnoaeetanilid, N-ß-QyanoSthy 1-N-^B-<ß · -acetoxypropionyloxy) -äthy^-m-toluidln, N-ß-PhenoxyÄthy 1-N-^S- (ß · -acetoxypropionyloxy)-äthy!/-m-toluldin, N-Q-Methoxyäthyl-N-
^B-(4-methoxycarbonylbenzoyloxy)-athyl7-anilin, N-ß-Methoxyeapbonyläthyl-N-^S-CaeetoxyacetoxyJ-äthy^-m-toluidln,
N-ß-AoetoxyEthyl-N-^S- (ß ° -acetoxypropionyloxy ) -äthyl^-anllin
und N-ß-Cyanoai;!':;·, 1-Ν-/γ- (2-methoxycarbonyIbenzoyloxy)-propyIjanilln.
Qeraäsa einem weiteren Merkmal der Erfindung »#ird ein zweites
Verfahren zur Herstellung der neuen voranstehend gekennzeichneten wasserunlöslichen Azofarbstoffe in der Weise vorgeschlagen, dass man ein© Azoverbindung der Formel
VX. OH
worin A, B, H und X die obigen Bedeutungen haben* ait einer
SKure der Formel Z.Y.COOH, worin Z und ϊ die obigen Be-
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dftutungen haben, oder nit einem Anhydrid, Sturehalogenld oder
Bater einer solchen Sture behandelt.
Besondere Beispiele für sauren der Porael Z.Y .COOH sind
e-Aoetoxyproplonsäure, Aoet oxy essigsäure, Carbomethoxyesslgs&ure» Carbäthoxyessigsäure, Carbomethoxypropionsäure,
Carbomethojqrbenzoesäure und Aoetoxybenzoesäure.
Das «weite Verfahren der Erfindung kann zweolcaäs si gerweise
durchgeführt «erden durch Umsetzen der Azoverblndung mit Sture» Anhydrid» Säurehalogenld oder Ester in eine« geeigneten flüssigen Medium· beispielsweise Pyrldln. Dann kann Wasser
zugesetzt und der Farbstoff abfiltriert werden.
Die neuen voranstehend definierten wasserunlöslichen Azofarbstoffe sind wertvoll zu« Färben von Textllstoffen» welche aus
künstlichen Fasern bestehen» beispielsweise aus Fasern von sekundäre« Celluloseacetat und den höher aoetyllerten Formen
der Cellulose» Polyamiden» wie Polyhexamethylenadipamld und Polyoaprolactarn, und Polyestern» wie Polyalkylenterephthalat
Zum Färben dieser Texti1stoffe werden die neuen Azofarbstoffe
vorzugsweise in feinverteilter Form angewandt» wie sie erhalten werden kann durch Vermählen mit Wasser und einem DIspergierungsalttel, beispielsweise dem Natriumsalz eines
sulfonierten Formaldehyd-Naphthalin-Kondensationsproduktes.
Oegebenenfalls kann die so erhaltene dlspergierte wässrige
Farbstoffpaste zu einem redlsperglerbaren Pulver getrocknet
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werden» welches In nicht staubender Fora nach Irgendeinem
■ der zur Bildung nicht staubender Pulver bekannten Arbeltswelsen erhalten werden kann.
Die neuen Farbstoffe besitzen ausgezeichnete ÄffInItKt, für
Text Ilstoffe, welche aus künstlichen Fasern» Insbesondere
Polyesterfasern* wie Polyäthylenterephthalatfasern und Cellulosetriaeetatfasern bestehen. Auf solchen Fasern geben
sie gelbe bis blaue Färbungen mit ausgezeichneter Echtheit
gegen trockene Hitzebehandlungen.
Die britische Patentschrift 422 8$3 beschreibt und beansprucht
unter anderem die Herstellung von Azofarbstoffen, welche
mindestens eine Alkoyloxyalkylaminogruppe» Aralkoxyalkylamlnogruppe oder AroyloxyalkyXaminogruppe enthalten. In der
Welse» dass,man eine aromatische Diazoverbindung mit einer
Kupplungskomponente reagieren lässt» welche mindestens eine
Alkoyloxyalkylaminogruppe oder Aroyloxyalkylamlnogruppe enthält.
Die britische Patentschrift852 396 beschreibt und beansprucht
neue wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel
A8 - O.COR9
A" - 0.C0R"
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worln A* und A" Alkylenradlkale darstellen, weiche gleich
oder verschieden sein können, R* und R" substituierte oder
nicht substituierte Kohlenwasserstoffradikale sind, welobe
gleich oder verschieden sein können, vorausgesetzt, dass
R* und R" keine SuIf on- oder CarbonsSuregruppen enthalten,
Z ein Wasserstoff- oder Halogenatosi oder einen Alkyl-·
Trlfluoraethyl- oder Acidylasdnoradikal bedeutet und X· und
Χ>: jedes Wasserstoff- oder Ralogenatos» darstellt und gleich
oder verschieden sein können.
Die britische Patentschrift 852 493 beschreibt und beansprucht
neue wasserunlösliche Azofarbstoffe der Forael
1 - O.COR1 N=N-C >-N^
^A- - 0.0t»·
worin A*' und Ap gleiche oder verschiedene Alkylenradlkale,
R*' und R" gleiche oder verschiedene substituierte oder nicht
substituierte Kohlenwasserstoffradikale, Z ein Wasserstoff-
oder Halogenatoa oder ein Alkyl-, Trlfluoraethyl- oder Aeidylaalnoradlkal und T ein Wässerstoff- oder Halogen«to« bedeuten.
Keine der obigen Patentschriften beschreibt die neuen. Aspfarbstoffe, welohe in der vorliegenden Anmeldung beschrieben
sind. BeIa Vergleich alt vergleichbaren bekannten Farbstoffen
der obigen Patentschriften zeigen die Farbstoffe der-vor*
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• ίο -
liegenden Anmeldung grSssere Aff InItKt fOr Celluloseacetat-,
Cellulosetriacetat-end PolyÄthylenterephthalatfaeern und
besitzen bessere Echtheit gegen troekene Hitzebehandlungen. Es 1st besondere zu beachten, dass die neuen Azofarbstoffe
eine Verbesserung gegenüber den bekannten Farbstoffen sowohl
hinsichtlich der Affinität als auch der Echtheit gegen troekene Hitze aufweisen. Die Herstellung der neuen Farbstoffe,
welche gleichzeitig eine Verbesserung In diesen beiden Eigenschaften aufweisen» 1st bisher schwierig gewesen, da
Gruppierungen, welche eine Verbesserung der Af f inltttt be·
wirken, gewöhnlich eine Abnahme in der Echtheit gegen trockene
Hitze verursachen und umgekehrt.
Die Farbstoffe, welche die beste AffInItKt und Echtheit gegen
troekene Hitze, besitzen sind diejenigen, bei denen R ein
Radikal der Forael X-O.C(θ).Y.Z 1st, X und Y Äthylenradikaie
sind -und die durch Z dargestellte Estergruppe nicht ajehr als
4 Kohlenstoffaton» enthält.
Die Erfindung wird durch die folgende Beispiele erläutert,
ohne sie darauf zu beschränken. Teile beziehen sich auf Gewicht
BAD 809805/1059
7*2 Tell· Natriumnitrlt Werden unter Rühren zu 138 Teilen
konzentrierter Schwefelsäure zugesetzt» wobei die Temperatur
durch Aussenkühlung zwischen 20 und 27°C gehalten wird. Die
Lösung wird bei dieser Temperatur 30 Minuten lang gerührt,
dann werden Ie Verlauf von 1 Stunde 16,3 Teile 2-Amlno-5-nitrobenzoriitril zugesetzt, wobei die Temperatur zwischen
20 und 25°C gehalten wird. Danach wird das Gemlsoh 2 Stunden
lang bei dieser Temperatur gerührt und zu einem Gemisch aus 500 Teilen Eis und 125 Teilen Wasser zugegeben. Das Gemisch
wird filtriert und das Plltrat zu einer Lösung von 42,3
Teilen N,N-Dl-^B-(ßl-acetoxypropionyloxy)-&thyl7-m-toluidln
In 500 Teilen Wasser, 30 Teilen 2n wässriger Chlorwasserstoff sture lösung und 500 Teilen Aceton zugesetzt, welche
bis auf 00C abgekühlt worden 1st. 200 Teile Natriumaoetatkrlstalie und 6OO Teile Wasser werden dann zugegeben, das
Gemisch wird' 1 Stunde lang gerührt und der ausgefällte Feststoff dann abflltriert. Die Paste wird mit 1000 Teilen
Wasser verrührt und Natriumcarbonat wird zugegeben, bis das
Gemisch gegen Lackmus neutral ist. Dann wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Wenn das so erhaltene 2-Methyl-
2i-cyano-4t-nitro-4-di-^B-(0'-acetoxypropionyloxy)-äthyl7-amlnoazobenzol in wässrigem Medium dlspergiert wird, so färbt
es aus Polyesterfasern bestehende Textilstoffe In bläulichroten
Farbtönen, wel ehe gute Echtheit gegen trockene Hitze und
Dampfpllsslerung sowie gegen Licht besitzen.
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iBe !spiel 2 . . .:
7*6 Teile Natriumnitrit werden unter Rühren zu 158 Teilen
100£lger Schwefelsäure zugesetzt, wobei die Temperatur Aussenktthlung zwischen 20 und 27°C gehalten wird. Die Lösung
wird 15 Minuten lang gerührt, dann 20 Minuten lang auf 350C
erwärmt und danach auf O0C abgektihlt. 48,8 Teile Wasser
werden im Verlaufe veto 30 Minuten zugesetzt, wobei die
Temperatur zwischen Ö und *>°C gehalten wird. Danach werdeu
14,5.Teile 2-Amino-5-hitrothiazol im Verlauf von 20 Minuten
zugesetzt, wobei die Temperatur zwischen 9 und ll°C gehalten
wird. Die Lösung wird 2 Stunden lang bei 10°C gerührt und
dann zu einer Lösung von 42,3 Teilen H5H-Dl-^S-(B0 -aeetoxypropionyloxy}-gthFl7~m-toluidin
in 520 Teilen Wasser* *>Ö
Teilen einer 2n wässrigen Salzsäurelösung und 640 Teilen
Aceton' zugesetzt, welche auf O0C abgekühlt worden ist. Wenn
das Küppein vollständig Ist,, t-Jird der ausgefällte Peststoff
abfilt£*i©rt und siifc Wasser gut gewaschen. Die Paste wird
in 8öO Teilen Wasser verrührt, und Natriumcarbonat wird zugesetzt,
bis das Gemisch gegen Lackmus neutral ist. Dann--wird
der Farbstoff abfiltriert, ssiU Wasser gewaschen ünä getrocknet,
Wenn das so erhaltene 5-"MethyX~4-(59-nitrothlazol-25vyläzo-Η,Ν-di^ß-CßB
-aeetoxypropionylosy)~üthyl7-anilin In wässrigen!
Medium dispergiert viird, so flirbt es aus Polyesterfasern bestehende Texfei!stoffe in violetten Parbtgnen mit guter. Echtheit
gegen fc^oeicen©
8 0 9 8 0 5/1059 SAD ORIGINAL
7*0 Teile ftetrluisnitrlt «erden unter Rahren zu 110 Teilen
konzentrierter Schwefelsäure zugesetzt« nobel die Temperatur durch Aussenktihlung zwischen 20 und 25°C gehalten wird. Die
Lösung wird 15 Hinuten lang geröhrt, und dann zu einer Lösung
von 22,8 Teilen 2-Amino-6-methansulfonylbenzthiazol in einem
Gemisch aus 147 Teilen konzentrierter Schwefelsaure und 25
Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen 0 und >°C zugesetzt. 150 Teile Wasser werden bei einer Temperatur zwischen
0 und 100C zugegeben und das Gemisch 5 Hinuten lang bei 100C
gerührt. Die so erhaltene Diazolösung wird bei einer Temperatur zwischen 5 und 100C zu einer Lösung von 31#8 Teilen
N-ß-Cyanoäthyl-N-^fi-iß1-acetoxypropionyloxy)-äthyl7-n-toluidin
in 250 Teilen Wasser, 50 Teilen einer 2n wässrigen SalzsKurelösung und lOOOTeilen Aceton zugesetzt. 250 Teile einer 1On
v&ssrigen Natriumhydroxydlösung «erden zugegeben, und das Rühren
Vtlrd 16 Stunden lang bei Rausatemporatui? fortgesetzt, um das
Lceäon verdampfen zu lassen- Der Farbstoff wird abfiltriert
und öi.fc 1000 Teilen Wasser verrührt. Natriumcarbonat wird zugegsben, bis di^ .;· flüsigkeit ßegen Lackmus neutral ist,und
eier Farbstoff wiiv3 dann abfiltriert und getrocknet. Wenn das
co erhaltene 3-Hsthyl-4-{6*-mothylsulfonylbenzthiazol^0-y la;?o ) -N-0-cyanoKthy l-N-ß- (ß · -acetoxypropionyloxy) -äthy !anilin
in wässrigem Medium dispergiert wird, so färbt es aus PoIyest«3rfasern bestehende Textilsfcoffe in roten Farbtönen mit
guter Echtheit gegen trockene Hitze und Dampfplissierung.
809805/1059
50 Teile einer 2n wässrigen Natriumnitritlösung werden bei
einer Temperatur zwischen 5 und 100C zu einer Lösung von 17*25
Teilen 2-Chlor-4-nitroanilin in 250 Teilen Eisessig und 30
Teilen einer 1On wässrigen Salzsäurelösung zugesetzt. Das Gemisch wird 15 Minuten lang gerührt und die erhaltene Diazolösung
wird dann bei einer Temperatur zwischen 5 und 100C zu
•einer Lösung von 21,8 Teilen N»ß<-Cyanoäthyl-N-ß(ß*-aeetoxypropionyloxy)-äthyl-m-toluidin
in 250 Teilen Wasser, 50 Teilen einer 2n wässrigen Salzsäurelösung und 1000 Teilen Aceton
zugesetzt. Nach einer halben Stunde wird eine kn wässrige
Natriumacetatlösung zugegeben, um das pH auf etwa 5 einzustellen und, wenn die Kupplung vollständig ist, wird der
Farbstoff abfilfcriert. Die Paste wird mit 1000 Teilen Wasser
verrührt. Natriumcarbonat wird zugesetzt, bis das Öonsisch geger
Lackmus neutral ist, und der Farbstoff wird dann abfiltriert und getrocknet. Wann das so erhaltene 2-Chlor-2°-m©thyl-4-nitrc
49 -^-ß-cyanoä'^?yl-M-ö-(ß3 -acetoxypropiony loxy ) -Ithylataiao/-azobenzol
in wä£ tigern Medium dlspergiert wird, so färbt es
aus Polyesterfasern bestehende Textilstoffe in
Fär-bt3nen mit guter Echtheit gegen trockene Hits® and
Dampfplissierung.
50 Teile einer 2n wässrigen Natriuranitrifeläsung «erden bsi
eines* Teaperatur tischen 5 und 1O°C zu eines8 Lösung-voa ITpI
Teilen 4-ÄniinopheayImethylsulfön in 500 fallen Massei·
8 09 305/10 59 BAD
30 Teilen einer lOn wässrigen Salzsäurelösung zugesetzt. Xaob.
weiteren 15 Minuten wird die so erhaltene Dlazolösung bei einer
Temperatur «wischen 5 und 100C zu einer Lösung von 31*8 Teilen
N-Ö-Cyanolthyl-N-e-(ßf-methoxycarbonylpropionyloxy)-Ithyl-·-
toluldln in 250 Teilen Wasser, 50 Teilen einer 2n wässrigen
SalzsäurelBsung und 500 Teilen Aceton zugegeben. Nach einer
halben Stunde wird eine Hn wässrige NatriumaeetatlÖsung zugesetzt, um das pH auf etwa 5 einzustellen und, wenn die Kupplung
vollständig 1st, wird der Farbstoff abfiltriert. Die Paste wird mit 1000 Teilen Wasser verrUhrt, Natriumcarbonat wird zugesetzt, bis das Gemisch gegen Lackmus neutral ist,und der
Parbstoff wird dann abfiltriert und getrocknet. Wenn das so erhaltene 2'-Methyl-4-methylsulfonyl-4f-^S-a-cyanoäthyl-N-ß-(fit-methoxyoarbonylproplonyloxy)-äthylamino7-azobensol in
wKs'srigem Medium disperglert wird, färbt es aus Polyesterfasern
bestehende Textllstoffe in orangen Farbtönen mit guter Echtheit gegen trockene Hitze und Dampfplissierung.
Die folgende Tabelle bringt weitere Beispiele und gibt die Farbtöne an, Vielehe durch Färben von Polyestertextilstoffen mit
den Farbstoffen erhalten werden, welche durch Dlazotleren der
Amine der Spalte "?. und Kuppeln mit den Kupplungskomponenten der
Spalte 3 unter Verwendung der in den Beispielen 1 bis 5 erläuterten Arbeltswelsen erhalten werden. Alle Farbstoffe sind
echt gegenüber trockener Kitze und gegenüber Dampfpllssierung.
BAD
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| Bei spiel |
Diazoverbin-dung | Kupplungskqaponente |
Farbton auf
Polyesterfaser |
| 6 | 4-Nltroanilin | N-S-Cyanoathyl-N-ß- (ß"-acetoxypropiony1- oxy)-ttthyl-n-toluidin |
orange |
| 7 | 4-Aminopheny1- methylsulfon |
It | orange |
| 8 | 2-Anjino-5-nitro- benzonitril |
9 | bltullchrot |
| 9 | 2-Chlor-4-cyano-» anilin |
orange | |
| 10 ' | 2-Amino-6-th1.oejrano- benzthiazol |
η | rot |
| 11 | 4-AEsinobenzolsulfon- | n * |
orange |
| 12 | benzonitril | Nä>H-Di-/fi-(ß9 -raethoxy- earbonylpropionyloxy)- Stiisr l7-n-toluld in |
rubln |
| 15 | 2,4-Dinifcr-oani lin | a | rub in |
| 14 | suXfonylfoen&thiazol | «? | blSulichrot |
| 15 | 4«Arainophen?/Irasthy1- sisl fön |
orange | |
| 16 | violett | ||
| 17 | 2-Aialno-5 -nlfcro- benaonltril |
H5Ii-Bi-^S- f il-aeefcoxy- | rubio |
| 18 | t-Hltmoallln. | Sl | Scharlach |
| IQ | 2~Amino»6-»t·""- ■;."- rr&n- | S3 |
800805/105
BAD
Beispiel
Farbton auf Polyesterfaser
20
21
22
23
?Λ 26
2-Chlor-4-nitro anilin
4-Aoinophenylmethylsulfon
2-Amino-5-nitrothiazol
It
sulfonylbr^irthl
S-Chlor-4-nltiO-anilin
benzcnitril
k »Aminopherty
vsethylsulfon
N-ß-Cyanoäthyl-(N-ß-(ße-methoxycarbonylpropionyloxy)-äth'yla-toluidin
N,N-Di-/3-(ß9-methoxy
carbonylpropionyloxy) äthy17-n-chloranilin
rot
- rot
orange
N-ß-Aminocarbonyläthyl- violett
äthy1-n-toluid in
N,N-Di-^B-(ß?-acetoxy
propionyloxy)-äthyl7-m-arainoecetanilid
_ H-ß-Cö -aoetoxr
p^opionyloxy)~ äthy!anilin
N,K-Dl-/γ-(ö»äthoxycarbony^Ipropiony
1) « propyl/ -la-toluidin
Nre-Cyanoäthyl-N-carbonyIbenzoyloxy)-
violett
bläulichrot
rot
orange
BAD ORIGINAL
809805/1059
37,6 Teile ß-Carbomethoxypropionylchlorid werden bei einer
Temperatur zwischen 5 und. 10°C zu einer Lösung von 48 Teilen 2-Methoxycarbonyl-2e -methyl-^-nitro-V -^,N-di-Cy-cyano-ßhydroxypropyl)-araino7~azobenzol
in 625 Teilen Pyridin zugesetzt. Wenn der Zusatz vollständig ist« wird die Temperatur
auf Raumtemperatur ansteigen gelassen, und das Reaktionsgemisch
wird 16.Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Sann wird das Reaktionsgemisch in 10 000 Teile Wasser gegossen und
der Farbstoff, der ausgefallen ist» wird abfiltriert» mit
Wasser gewasohen und getrocknet. Wenn das so exhaltene 2-Methoxycarbonyl-2i -methyl-4=nitro-4° -^,NT-di-iy-cyano-ß-·
(ß'-methoxycarbonylproplonyloxy)-propyl)-amino7-azobenzol in
wässrigem Medium dispergiert wird, so färbt es aus Polyesterfasern
bestehende Textilstoff© in roten Farbtönen mit guter Echtheit gegen tvcckane Hitze und Dampfplissierung.
BAD 809805/1059
Claims (2)
1.) Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen der Formel
A - N-N
worin A der Rest einer Dlazoverblndung ohne Sulfon- und CarbonsiCurerad ika le, R ein Alkyl- oder substituiertes Alkyl·
radikal oder ein Radikal der Formel X-O.C(O) .Y.Z 1st, X ein
Alkylenradikal mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Äthylenradikal, Y ein Alkylen-, vorzugsweise
Äthylen-, oder Arylenradikal und Z eine Estergruppe mit vorzugsweise nicht mehr als k Kohlenstoffatomen bedeuten und
der Benzolring B weitere Substituenten tragen kann, die keine Sulfon- oder Carbonsäurereste sind, dadurch gekennzeichnet«
dass man eine von Sulfon- und Csrbonsäureresten freie Diazoverbindung diaaotiert und mit einer Kupplungskomponente eier
Formel
NX - O.C(O) -Y.Z
kuppelt, worin R, X, Y, Z und B die obigen Bedeutungen haben.
BAD ORIGINAL
809805/1059
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
man eine Azoverblndung der Formel
- N-N
X. OH
oder A - N-N
X.ÖH
worin A, B, R und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben, mit einer Säure der Formel Z.Y.COOH, worin Z und Y
die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder mit
einem Säureanhydrida SEurehaiogenld oder Ester einer solchen
Säure behandelt.
8 0 9 8 0 5/1059
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2342161A GB961412A (en) | 1961-06-28 | 1961-06-28 | New azo dyestuffs containing ester groups |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1444695A1 true DE1444695A1 (de) | 1968-10-24 |
Family
ID=10195347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19621444695 Pending DE1444695A1 (de) | 1961-06-28 | 1962-06-22 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (2) | CH426058A (de) |
| DE (1) | DE1444695A1 (de) |
| GB (1) | GB961412A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009040318A2 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Dyes for polymer coloration, their preparation and their use |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH539105A (de) * | 1970-07-24 | 1973-07-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
| CN104478743B (zh) * | 2014-11-19 | 2018-08-10 | 浙江龙盛集团股份有限公司 | 一种苯胺类化合物、其制备及应用 |
-
1961
- 1961-06-28 GB GB2342161A patent/GB961412A/en not_active Expired
-
1962
- 1962-06-19 CH CH1266966A patent/CH426058A/de unknown
- 1962-06-19 CH CH736262A patent/CH424025A/de unknown
- 1962-06-22 DE DE19621444695 patent/DE1444695A1/de active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009040318A2 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Dyes for polymer coloration, their preparation and their use |
| WO2009040318A3 (en) * | 2007-09-28 | 2009-12-17 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Dyes with polyester side chain for polymer -coloration, their preparation and their use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH426058A (de) | 1966-12-15 |
| GB961412A (en) | 1964-06-24 |
| CH424025A (de) | 1966-11-15 |
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