DE1444099A1 - Verfahren zur Stabilisierung der Aufrauhung oder des Flors von Textilwaren - Google Patents

Description

Mönchen is, 27. November

NUSSBAUMSTRASSE TELEFON: 55547«

DR. E. WIEGAND

MDNCHEN DIH..-ING. W. NIEMANN

HAMBURG 'ATENTANWXITE

W. 31167/62 11 /Wo

Monsanto Chemical Company St. Louis, Missouri (Y.St.A.)

Verfahren zur Stabilisierung der Aufrauhung oder des Flors von Textilwaren

Die Erfindung betrifft die Behandlung der Aufrauhung oder des Plors von^%vgewebten, nicht-gewebten.·- (non-woven fabrics) und gestrickten oder gewirkten synthetischen Textilwaren zur Verhinderung der JOrmänderung_voder Verzerrung der Aufrauhung oder-dea'Flo-rs infolge normaler Abnützungs- und Waschbedingungen. Insbesondere betrifft

809802/0762

— 2 — - - "■'"■"""

die Erfindung die Verhinderung des Verfilzens, Abschuppens und der PillingMldung der Auf rauhung oder des Flors von Acryltextilwaren, wenn diese Gewebe gewöhnlichen Wasch- und Abnutzungsbedingungen unterworfen werden, ebenso wie die Beibehaltung eines weichen Griffes.

Bisher ist die Aufrauhung oder der Flor von Geweben aus synthetischen lasern oder Fäden durch die Verwendung von Salzen, die toxisch und korrodierend waren, stabilisiert worden; daher waren besondere und"kostspielige Erzeugungsanlagen notwendig, um diese Salze, üblicherweise' in Lösungsform, auf den Flor dieser Gewebe aufzubringen. Einige der Salze bestanden aus den reinen Metal!halogeniden, wie Zinkchlorid, Lithiumbromid und wasserlöslichen"Thiocyanaten. Diese Salze waren gegenüber, den üblichen Ausrüstungswalzeneinrichtungen sehr korrodierend. Außerdem gaben diese Salze einen harten Griff,. was sehr unerwünscht war und beeinträchtigten die Farbe in solchem Ausmaß, daß das Gewebe nicht annehmbar war₉ Eine Erweichung des harten oder spröden Griffs bedingte eine zusätzliche chemische Behandlung und eine zusätzliche Anlage, was zu einer Steigerung der Kosten des Gewebes führte.

Ein Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, gemäß welchem die Aufrauhung oder der Flor von synthetischen Textilwaren gegen normale Waschbedingungen stabilisiert wird. '

8 0 9802/0 762

Ein anderer Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Stabilisierungsmittels zur Verhinderung übermäßiger Pillingbildung und Schuppenbildung der Aufrauhung oder des Flors von synthetischen Textilwaren. ■

Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Stabilisierungsmittels für die Aufrauhung oder den Flor von synthetischen Textilwaren, das einen weichen Griff gibt.

Weiter bezweckt die Erfindung die Schaffung eines Stabilisierungsmittels für die Aufrauhung oder den Flor von synthetischen Textilwaren, welches die Farbe nicht nachteilig beeinflußt.

Hoch ein Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Stabilisierungsmittels für die Aufrauhung oder den Flor von Acryltextilwaren oder -geweben, welches sie frei von übermäßiger Pilling- und Schuppenbildung unter normalen Wasch- und Abnutzungsbedingungen macht.

Ein anderer Zweck der Erfindung ist die Schaffung einer dauerhaften Stabilität von hohen Pol- oder FJbrgeweben gegen Verfilzung, Pillingbildung und Schuppenbildung.

Andere Zwecke und Vorteile der Erfindung sind aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.

SÜ3S02/0 762

Die Zwecke der Erfindung werden allgemein dadurch erreicht, daß man eine wäßrige Lösung von Anilin oder einem anorganischen Anilinsalz auf den Flor oder die aufgerauhte Oberfläche von synthetischen Textilwaren (gewebten, nicht-gewebten oder gewirkten oder gestrickten Waren) anwendet. Anilin wird gemäß.der üblichen Aufklotz- oder Aufsprüharbeitsweise aufgebracht. Obwohl gemäß der Erfindung die vorstehend angegebenen Stabilisierungsmittel verwendet werden, können auch andere Mittel zusammen mit dem Stabilisierungsmittel zur Anwendung gelangen, um den Textilwaren andere erwünschte Eigenschaften zu jerteilen. Einige Mittel, z.B. ein Polyaminharz, wie Diäthylentriamin quervernetzt mit Polyäthylenglykoldijodid oder einem Epoxyharz Aston 108, bei welchen es sich um ein antistatisch machendes Mittel handelt, können in Verbindung mit dem Stabilisierungsmittel gemäß der Erfindung, ebenso wie ein WasserabstoBendes Mittel, beispielsweise Phobotex i¹.T.C, d.h. ein MeatLminderivat, welches den Griff oder die Färbe nicht beeinträchtigt und einen ausgezeichneten Widerstand gegenüber Wassereindringen und Wasserabsorption ergibt, verwendet werden. Diese und andere Zusatzstoffe für spezifische Endverwendungen können in Verbindung mit den Mitteln gemäß ' der Erfindung verwendet werden, ohne den Griff oder die Farbe der- Textilwaren zu beeinträchtigen. ;..

8 0 3802/0762

ι ι ι \-^ ν ν

Insbesondere wurden die synthetischen Textilwaren aufgerauht und dann mit einer wäßrigen Lösung von Anilin im Bereich einer Konzentration von 0,05 - 50 $, wobei die bevorzugte Lösung eine^ Konzentration von 0,5 - 2,0 <fo hatte, behandelt. Das Anilin wird zuerst in einem organischen Alkohol, wie Äthanol, Methanol, Butanol, Propanol od.dgl., und dann in Wasser gelöst. Der Alkohol dient zur Auflösung des Anilins. Die Auflösung in Alkohol läßt eine gleichmäßigere und gründlichere Verteilung des Stabilisierungsmittels auf der Oberfläche des aufgerauhten Gewebes zu. Wenn die anorganischen Anilinsalze, wie Anilinacetat, Änilinhydroohlorid und Anilinsulfat, verwendet werden, dann ist kein Alkohol nötig, da diese Salze in Wasser vollständig löslich sind. Es besteht keine untere oder obere Grenze hinsichtlich des verwendeten Alkohols, abgesehen von wirtschaftlichen Überlegungen. Selbstverständlich muß eine gewisse Menge vorhanden sein, um das Anilin aufzulösen. Zusätzlich können andere Mittel, wie vorstehend aufgeführt, in Verbindung mit den Stabilisierungsmitteln gemäß der Erfindung zugegeben werden. Beispielsweise können wasserabstoßende Mittel, antistatisch machende Mittel od.dgl., dem ursprünglichen Aufklotzbad zugegeben werden, wodurch dieses nicht nur den Flor oder die aufgerauhte Oberflächen von Textilwaren stabilisiert,

S0 980 2/0762

sondern sie auch, wasserfest und dauerhaft antistatisch macht; und es können andere Mittel für irgendwelche anderen !^verwendungszwecke ohne Beeinträchtigung der Stabilisierung der aufgerauhten Oberfläche und der Farbe der' zu behandelnden Textilwaren angewendet werden. Die aufgerauhten und behandelten Textilwaren wurden dann in einer gebräuchlichen Gewebetrockenvorrichtung, wie einem Kettentrockner oder einem Ofen erhitzt, um das Wasser zu verdampfen und die stabilisierenden Mittel zu verfestigen oder zu härten (eure). Diese Fachbehandlung bewirkt die Konzentrierung des Stabilisierungsmittels an den Kreuzungssfceilen der Fasern oder Fäden in der Aufrauhung oder dem Flor, wodurch eine dauerhafte Bindung zwischen und unter diesen gebildet wird! Die Zeitdauer_s während welcher die Tex-tilwaren erhitzt wurden, lag zwischen .5 und-60 Minuten, wobei die bevorzugte"-Zeitdauer 20 Minuten bei einer Temperatur von etwa -115° - 150⁰C (240 - 300⁰F), wobei die bevorzugte Temperatur 138°0 (280⁰F) ist, beträgt. Wenn eine wäßrige Lösung der Stabilisierungsverbindung allein verwendet wird, dann ist die genaue Temperatur unwesentlich, solange die so behandelten Textilwaren getrocknet werden; die Temperatur soll jedoch nicht den Abbau- oder Zersetzungspunkt der Acrylfasern oder -fäden von 177° C

80 9802/0762

F) erreichen. Die aufgerauhten Textilwaren wurden dann aus der Trockenvorrichtung abgezogen und es wurde gefunden, daß der Griff eine annehmbare Weichheit besaß und die Farbe nicht beeinträchtigt war. Die Stabilisierungsverbindung und die gegebenenfalls verwendeten anderen Mittel wurden auf die Aufrauhung oder den Flor gejjäß üblicher Aufklotz- oder Sprüharbeitsweisen, die auf dem Textilgebiet bekannt sind, aufgebracht.

Obgleich die Erfindung allgemein auf synthetische Textilwaren oder Gewebe gerichtet ist, ist sie besonders brauchbar bei der Stabilisierung der Aufrauhung oder des Flors von Geweben, die aus Fasern oder Fäden von Acrylpolymerisaten hergestellt sind. Die polymeren Materialien, die bei der praktischen;Ausführung der Erfindung zur Anwendung gelangen können, sind Polyacrylsäurenitril, Mischpolymerisate, einschließlich von binären und ternären Polymerisaten mit einem Gehalt von wenigstens 80 Gew.$ Acrylsäurenitril im polymeren Molekül oder eine Mischung, die Polyacrylsäurenitril oder Mischpolymerisate aus Acrylsäurenitril mit zwei bis 50 $ eines anderen polymeren Materials umfassen, wobei die Mischung einen Gesamtgehalt an polymerisiertem Acrylsäurenitril von wenigstens 80 Gew.^ hat. Obgleich die bevor-

809802/0762

zugten Polymerisate, die bei der vorliegenden Erfindung zur Anwendung gelangen, solche sind,die wenigstens 80 fo Acryisäurenitril enthalten und allgemein als die faserbildenden Acrylsäurenitrilpolymerisate angesehen werden, ist es ersichtlich» daß die Erfindung in gleicher Weise auf Polymerisate anwendbar ist, die--weniger als 80 fo Acrylsäurenitril enthalten: Die Acrylsäurenitrilpolymerisate, die weniger als 80 $ Acrylsäurenitril enthalten, sind brauchbar zur Herstellung von Filmen, Überzugsmassen, lormmagsen für die Durchführung von lOrmarbeitsgangen und Lacken.

Das Polymerisat kann beispielsweise aus einem Mischpolymerisat von.80 — 98 % Acrylsäurenitril und 2 - 20 $> eines anderen Monomeren bestehen, das die ^IH C = CC. Bindung enthält und mit Acrylsäurenitril mischpolymerisierbar ist. Geeignete monoolefinische Monomere sind Acrylsäure und ^Cv-Chloracrylsäure und Methacrylsäure, die Acrylate, wie Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, Methoxymethylmethacrylat, yÄ-Ohloräthylmethacrylat und die entsprechenden Ester von Acryl- und ^'V-Chloracrylsäure, Yinylchlorid, Vinylfluorid,' Vinylbromid,., Vinylidenchlorid, l-Chlör-l-bromäthylen, Methacrylsäure-: nitril, Acrylamid und Methacrylamid, <Y-Chloraerylämid oder

Q«n?7o 7 r:?

Monoalkylsubstitutionsprodukte dav:°n, Methylvinylketon, Vinylcarboxylate, wie Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylpropionat und Vinylstearat, ΪΓ-Vinylimide, wie E-Vinylphthalimid und U-Vinylsuccinimid, Methylenmalonsäureester, Itaconsäure und Itaconsäureester, !-Vinylcarbazol, Vinylfuran, Alkylvinylester, Vinylsulfonsäure, Äthylen-^, dicarbonsäuren oder deren Anhydride oder Derivate,, wie Diäthylcitraconat, Diäthylmesaconat, Styrol, Vinylnaphthalin, vinylsubstituierte tertiäre heterocyclische Amine, wie die Vinylpyridine und alkylsubstituierten Vinylpyridine, beispielsweise 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin od.dgl. 1-Vinylimidazol und alkylsubstituierte 1-Vinylimidazole, wie 2, 4 oder·5-Methyl-l-vinylimidazol und andere "";::-.ö = G- . enthaltende polymeriaierbare Materialien.

Das Polymerisat kann aus einem ternären oder höheren Mischpolymerisat bestehen, z.B. aus Produkten, die durch die Mischpolynerisation von Acrylsäurenitril und 2 oder mehreren beliebigen der oben genannten Monomeren, außer Acrylsäurenitril, erhalten werden. Insbesondere und vorzugsweise kann das ternäre Polymerisat Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril und ^-Vinylpyridin umfassen. Die ternären Polymerisate enthalten vorzugsweise 80 - 98 fo Acryl säurenitril, 1 - 10 fo eines Vinylpyridine oder eines

80S802/0782

- ίο -

•1-Vinylimidazols und 1 - 18 fo einer anderen Substanz,wie Methacrylsäurenitril oder Vinylchlorid.

Das Polymerisat kann auch aus einer Mischung eines PolyacrylsäurenitriIs Oder eines binären Mischpolymerisats aus 80 - 99 $ Acrylsäurenitril und 1 - 20 $ wenigstens ^ einer, anderen "^-C = .C^T enthaltenden Substanz mit 2 .- 50 Gew.fo der Mischung eines MischpOlymerisats aus 10 --. 70 fo AerylsäurenitriiJi und 30 - 90 fo wenigstens, eines, anderen· . ZH.0 = C =-■■--- enthaltenden polymerisierbaren Monomeren. bestehen. Wenn das polymere Material eine Mischung umfaßt, .besteh·^.-·,-_: es vorzugsweise aus einer Mischung eines Mischpolymerisats von 90 - 98 ia Acrylsäurenitril und 2 ■-. 10 ^. eines, anderen monoolefinischen Monomeren, wie Vinylacetat,, weiche's gegenüber Farbstoffen nicht aufnahmefähig ist, mit einer genügenden Menge eines Mischpolymerisats aus. 10 - 70 $..Acrylsäurenitril und 30 — 90 i» eines vinylsubstituierten tertiären heterocyclischen Amins, wie Vinylpyridin oder 1-Vinylimidazol, um eine anfärbbare Mischung mit einem Gesamtgehalt an vinylsubstituiertem tertiären heterocyclischen Amih von 2 - 10 ^, bezogen auf das Gewicht der Mischung, zu ergeben. . .

Die Erfindung wird, nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert. Soweit nichts anderes angegeben ist, sind ^ die Prozentsätze auf. Gewichtsbasis bezogen.

80 980 2/07 62

Beispiel 1

Auf ein Musterstück von aufgerauhtem Gewebe aus Pasern oder Fäden von 94 $ Acrylsäurenitril und 6 $> Vinylacetat wurde eine 1 jiige wäßrige Lösung von Anilin, gelöst in Methanol aufgeklotzt. Das Musterstück wurde dann in einen Trockenofen gebracht und 10 Minuten lang bei etwa 138⁰C (28O⁰P) erhitzt. Es wurde dann herausgenommen und abkühlen gelassen, wonach das Musterstück 5-mal hintereinander unter gewöhnlichen Waschbedingungen gewaschen und getrocknet wurde. Es war keine wahrnehmbare Änderung in dem weichen Griff feststellbar, welche' die technische Brauchbarkeit beeinträchtigen würde, und die Farbe war unverändert. Außerdem war weder übermäßige Yerfilzung, Pillingbildung noch Abschuppung festzustellen.

Beispiel 2

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß eine 5 $ige wäßrige Lösung von Anilin, gelöst in Methanol, verwendet wurde. Die Ergebnisse nach dem Waschen waren dieselben.

80 930 2/076 2

Beispiel 3

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der AMnderung wiederholt, daß eine 6 folge wäßrige Lösung von Anilin, gelöst in Methanol,.verwendet wurde. Die Ergebnisse nach dem Waschen waren dieselben.

Beispiel 4

Auf ein Musterstück von aufgerauhtem Gewebe aus Fasern oder Fäden von 94 $ Acrylsäurenitril und 6 $ Vinylacetat, wurde eine 2 $ige wäßrige Lösung von Anilinhydroclilorid aufgeklotzt. Das Musterstück wurde dann in einen Trockenofen gebracht und 10 Minuten lang bei etwa 138°0 (28O⁰P) erhitzt. Es wurde dann herausgenommen und abkühlen gelassen, wonach das Musterstück 5-mal hintereinander unter normalen Waschbedingungen gewaschen und getrocknet wurde* Es war keine wahrnehmbare Veränderung in dem weichen Griff festzustellen, welche die technische Brauchbarkeit beeinträchtigen würde, und die Farbe war unverändert. Außerdem konnte weder übermäßige Verfilzung, Pillingbildung noch Abschuppung festgestellt werden. .' ■

Beispiel 5

Auf ein M_usterstück von aufgerauhtem Gewebe saxä Fasern oder'Fäden von 94 fo Acrylsäurenitril und 6 fo Vinylacetat wurde "bei einer 75 - 80 $igen Feuchtigkeit sauf nähme, eine 1 $ige wäßrige Lösung von Anilin, gelöst in der zweifachen Menge Methanol, und 0,5 f> Zinknitrat al.s Katalysator auf-' geklotzt. Das Musterstück wurde dann in einen Trockenofen gebracht und 15 Minuten lang bei 104⁰C (220⁰F) erhitzt, und dann wurde die Temperatur auf etwa 138⁰C (28O⁰F) erhöht und 10 Minuten auf diesem Wert gehalten. Das Musterstück hatte einen sehr weichen und angenehmen Griff, welcher gegenüber 10 aufeinanderfolgenden Waschvorgängen unter gewöhnlichen Waschbedingungen beständig blejib . Auf dem gewaschenen M-usterstück war weder Pillingbildung, Verfilzung noch Abschuppung feststellbar.

Beispiel 6

Auf ein M_usterstück aus aufgerauhtem Gewebe aus Fasern oder Fäden von 94 f« Acrylsäurenitril und 6 $ Vinylacetat wurde eine 2 $ige wäßrige Lösung von Anilin in Methanol und 1 fo kolloidales Siliciumdioxyd in Wgisser (Nalcsay 1050) aufgeklotzt* Das Musterstück wur'de dann in einen Trockenofen

809802/0762

- -14 -

gebracht und 15 Minuten lang bei etwa 104⁰O (220°?) getrocknet und dann 10 Minuten lang bei etwa 138⁰O (280⁰3?) behandelt (eure). Es wurde dann herausgenommen und abkühlen gelassen, wonach das Musterstück 5-mal hintereinander unter normalen Waschbedingungen gewaschen und getrocknet wurde. Der Griff blieb weich und die Farbe unverändert. Außerdem trat keine übermäßige Verfilzung, Pillingbildung oder Äbschuppung auf.

Mit den erfindungsgemäß anzuwendenden Stabilisierungsverbindungen ist es möglich, aufgerauhte Gewebe oder Textilwaren aus Acrylfasern oder -fäden so zu behandeln, daß. sie oft gewascheziwerden können und, daß ihr G-riff, ihre ffarbe und ihre physikalischen Eigenschaften, beispielsweise durch Verfilzung, Pillingbildung und Abschuppung, nicht merkbar gegenüber dem ursprünglichen Zustand nach.den Wasch- und Trocknungsarbeitsgängen verändert werden. _;

809802/07 62

Claims (6)

Patentansprüche

1. Verfahren zur Stabilisierung der Aufrauhung oder des Flors von Textilwaren aus Pasern oder Faden von synthetischen linearen Aerylsäurenitrilpolymerisaten/ dadureh gekennzeichnet, daß man dieaifgerauhte Ware mit einer wäßrigen Lösung eines Stabilisierungsmittels aus der Gruppe aus Anilin, Anilinacetat, Anilinhydrochlorid, Anilinsulfat, und Anilinhydrobromid "behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadureh gekennzeichnet, daß man eine aufgerauhte Ware aus Fasern oder Fäden von wenigstens 80 $ Acrylsäurenitril und Ms zu 20 $> eines anderen mischpolymerisierbaren monoolefinischen Monomeren "behandelt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadureh gekennzeichnet, daß man eine aufgerauhte Ware aus Fasern oder Fäden von 94 $ Acryl säureni tr il und 6 fo Vinylacetat "behandelt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadureh gekennzeichnet, daß man eine aufgerauhte Ware aus Fasern oder Fäden aus einer Mischung von 88 $ eines Mischpolymerisats aus 94 $ Acrylsäurenitril und 6 % Vinylacetat und 12 <fo eines anderen Mischpolymerisats aus 50 °/o Acrylsäurenitril und 50 <?o Methylvinylpyridin "behandelt.

809807/Π7Α?

- 16 - ■.."■■.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die aufgerauhte Ware mit einer 0,05 - 50 folgen wäßrigen.lösung des Stabilisierungsmittels behandelt und das Gewebe trocknet.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Ware aus Fasern oder Fäden von "94 i* Acrylsäurenitril und 6 $ Vinylacetat oder aus einer Mischung von 88 fo eines Mischpolymerisats von 94 % Acrylsäurenitril und 6 fo Vinylacetat und 12 $> eines anderen Mischpolymerisats aus 50 i» Methylvinylpyridin und 50 96 Acrylsäurenitril mit einer 2 ?Sigen wäßrigen lösung von Anilin, Anilinhydrochlorid, Anilinsulfat oder Anilinacetat behandelt. . ■ ^;

Qnoon?