DE1417251B2

DE1417251B2 - Mischphasen mit pigmenteigenschaften auf der grundlage von zinndioxid

Info

Publication number: DE1417251B2
Application number: DE19591417251
Authority: DE
Inventors: Franz Dr.; Deissmann Walter Dr.;4150Krefeld Hund
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1959-01-08
Filing date: 1959-07-21
Publication date: 1971-09-23
Also published as: DE1417251A1

Description

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Es ist bekannt, aus weißem Zinndioxid durch Zu- (0,78),Kupfer(I)-(0,96),Magnesium(II)-(0,78),Zink(II)-satz geringer Mengen von Oxiden des Vanadins und/ (0,83), Mangan(II)-(0,91), Eisen(II)-(0,82), Kobalt(II)- oder Molybdäns oder von solchen Verbindungen (0,82), Nickel(II)-(0,78), Vanadin(II)-(0,72), Kupfer(II)-dieser Elemente, die beim Erhitzen in Oxide überzu- (0,72), Palladium(II)-(0,80), Aluminium(III)-(0,57), gehen vermögen, feuerbeständige, gelbe Farbkörper 5 Gallium(III)-(0,62), Titan(III)-(0,69), Arsen(III)-(O,69), durch Glühen herzustellen, die keramische und Antimon(III)-(0,90), Vanadin(III)-(0,65), Niob(III)-emailletechnische Verwendung finden können. Bei (>0,69), Tantal(III)-(>0,68), Chrom(III)-(0,64), Mandiesen Verfahren werden aber die Zuschläge in quali- gan(III)-(0,70), Eisen(III)-(0,67), Rhodium(III)-(0,68), tativer und quantitativer Hinsicht völlig willkürlich Germanium(IV)-(0,53), Blei(IV)-(0,84), Vanadin(IV)-gewählt, so daß kristallographisch keine definierten io (0,61), Tellur(IV)-(0,89), Chrom(IV)-(>0,64), Ruthe-Strukturen und keine optimalen Pigmente erhalten nium(IV)-(O,68), Osmium(IV)-(0,67), Iriduim(IV)-werden. (0,66), Zirkon(IV)-(0,87), Hafnium(IV)-(0,84), Arsen-Aus der USA.-Patentschrift 2 534 390 ist ein kera- (V)-(0,46), Antimon(V)-(0,62), Wismut(V)-(0,74, Vamisches Isoliermaterial bekannt, das aus Zinndioxid nadin(V)-(0,59), Niob(V)-(0,69), Tantal(V)-(0,68), Mound Titandioxid besteht. Derartige Mischphaseh sind 15 lybdän(VI)-(0,62), Wolfram(VI)-(0,62), Uran(VI)-jedoch in keiner Weise als Pigmente geeignet. (0,80) und Tellur(VI)-(O,56).

Ferner ist es aus der deutschen Patentschrift 1080 245 Andere Metallverbindungen, wie z.B. diejenigen

bekannt, Mischphasen, die als Wirtskomponente des Natrium, Kalium, Calcium, Strontium, Barium,

Titandioxid in der Kristallmodifikation des Rutil oder Bor, Beryllium, Silicium, Cer(IV), Phosphor(V),

Anatas enthalten, herzustellen. Als Gastkomponenten, 20 Chrom(VI), Schwefel(VI) und Mn(VII), kommen für

d. h. also in Mengen von weniger als 50 %> kommen echte Mischphasen nicht in Frage, da, gegebenenfalls

dabei Kationen mit einem Radius zwischen etwa 0,54 abgesehen von ihrer ungenügenden Temperaturbe-

und etwa 0,96 Ä und die Anionen des Fluors sowie ständigkeit, ihre Ionenradien entweder zu groß oder

des zweiwertigen Sauerstoffs in Frage. zu klein sind.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind 25 Damit weiterhin die Forderung erfüllt ist, daß sich

Mischphasen mit Pigmenteigenschaften, die Rutil- bei den Gastkomponenten die Summe der zugesetzten

bzw. Polyrutilstruktur besitzen, die dadurch gekenn- Kationen zur Summe der zugesetzten Anionen unter

zeichnet sind, daß sie als Wirtskomponente Zinndioxid Wahrung einer statistischen Elektroneutralität im

und als Gastkomponenten 6- oder/und 5-wertige Gitter wie etwa 1: 2 verhält, sind erfindungsgemäß

oder/und 3-, 2- oder/und lwertige Kationen, deren 30 z. B. auf 1 Molekel Nickel(II)-, Kobalt(II)-, Magne-

Ionenradius zwischen 0,45 und 0,97 Ä liegt, und als sium-, Zink-, Mangan(II)-, Eisen(II)- oder Kupfer(II)-

Anionen Sauerstoff oder Fluor enthalten, wobei die oxid 1 Molekel Arsen(V)-, Antimon(V)- oder/und

Summe der zugesetzten Kationen zur Summe der zu- Wismut(V)- oder/und Vanadin(V)- oder/und Niob(V)-

gesetzten Anionen unter Wahrung statistischer Elek- oder/und Tantal(V)- oder/und 1 Molekel Molyb-

troneutralität im Gitter etwa dem Verhältnis 1: 2 ent- 35 dän(VI)- oder/und Wolfram(VI)- oder/und Uran(VI)-

spricht, die Menge der Gastkomponenten insgesamt oder/und Tellur(VI)-oxid oder auf 1 Molekel Alumi-

hingegen beliebig, jedoch nicht größer als die Menge nium-, Gallium-, Arsen(III)-, Antimon(III)-, Vana-

der Wirtskomponente ist. din(III)-, Chrom(III)-, Mangan(III)-, Eisen(III)- oder

Zusätzlich können diese Mischphasen des Zinn- Rhodium(III) - oxid 1 Molekel Arsen(V)-,Antimon(V)-

dioxids noch solche 4wertige Metallionen als Gast- 40 oder/und Wismut(V)- oder/und Vanadin(V)- oder/und

komponenten enthalten, deren Ionenradius zwischen Niob(V)-oder/undTantal(V)-oder/und Molybdän(VI)-

0,45 und 0,97 Ä liegt. oder/und Wolfram(VI)- oder/und Uran(VI)- oder/und

Solche echten Mischphasen stellen weiße oder Tellur(VI)-oxid oder auf 1 Molekel Lithiumoxid oder

farbige Pigmente dar, die sich in ihren Pigmenteigen- 1 Molekel Kupfer(I)-oxid 3 Molekeln Arsen(V)-, An-

schaften, insbesondere hinsichtlich Farbstärke und 45 timon(V)-, Wismut(V)-, Vanadin(V)-, Niob(V)- oder

Farbreinheit, gegenüber den Mischungsprodukten be- Tantal(V)- oder/und 3 Molekeln Molybdän(VI)- oder/

merkenswert auszeichnen. und Wolfram(VI)- oder/und Uran(VI)- oder/und

Das Rutilgitter des Zinndioxids besteht aus einer Tellur(VI)- und gegebenenfalls eine oder mehrere

tetragonalen Elementarzelle mit den Konstanten a₀ — Molekeln Gennanium(IV)-, Blei(IV)-, Zirkon(IV)-

4,73 und C₀= 3,18 Ä; die Zelle enthält 2 Molekeln 50 oder/und Hafnium(IV)-oxid als Gastkomponenten

SnO₂. Das vierwertige positiv geladene Zinn mit dem zum Aufbau der Mischphasen zu verwenden. Es

Ionenradius von 0,74 Ä ist in einem etwas verzerrten können die ein-, zwei-, drei- und vierwertigen Oxide

Oktaeder von 6 zweifach negativ geladenem Sauer- der genannten Art mit den genannten fünf- und sechs-

stoff umgeben. Durch Einbau von bestimmten Fremd- wertigen Oxiden in jeder beliebigen Weise kombiniert

kationen kann gegebenenfalls eine Ordnung der Ka- 55 werden. In allen Fällen muß aber das Gesetz erfüllt

tionen stattfinden derart, daß die c_o-Achse der tetra- bleiben, daß sich die Summe der zugesetzten Kationen

gonalen Zelle verdoppelt, verdreifacht oder vervier- zur Summe der zugesetzten Anionen unter Wahrung

facht wird, Solche Rutilphasen werden als Di-, Tri- einer statistischen Elektroneutralität im Gitter etwa

oder Polyrutilstrukturen bezeichnet. wie 1: 2 verhält.

Es wurde nun, wie oben erwähnt, gefunden, daß 60 Ferner können Mischphasen aus Zinndioxid und

solche Metalloxyde oder/und -fluoride in das erwähnte den Difluoriden zweiwertiger Metalle, z. B. Mg, Zn,

Rutilgitter des Zinndioxids eingebaut werden können, Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), bestehen. In

deren Kationenradien zwischen 0,45 und 0,97 Ä liegen diesem Falle kristallisieren die zugesetzten Difluoride

und damit im kristallchemischen Sinne mit dem Ionen- mit Ausnahme des CuF₂ bereits im Rutilgitter. Die

radius des vierwertigen Zinns vergleichbar sind. Me- 65 obenerwähnten Difluoride können einzeln, zu meh-

talloxide und -fluoride dieser Art sind z. B. die fol- reren oder alle nebeneinander kombiniert in das Rutil-

genden (die Ionenradien der betreffenden Elemente in gitter eingebaut werden.

A sind jeweils in Klammer angefügt): Lithium(I)- Andere Mischphasen können ferner mit Mischungen

3 4

äquimolekularer Teile eines Trifluorids und eines statistische Elektroneutralität. Passend für den Einbau

Fluorids eines einwertigen Metalls, z. B. AlF₃ + LiF, sind z. B. die Pentoxide von Arsen, Antimon, Wismut,

GaF₃ + LiF, CrF₃ -f LiF₅ MnF₃ + LiF, FeF₃ + LiF, Vanadin, Niob und Tantal. Auch hier können mit

als Gastkomponenten gebildet werden. Lithiumfluorid eines, einige oder alle der obernewähn-

Durch den gleichzeitigen Einbau von z. B. 1 LiF + 5 ten Pentoxide kombiniert werden.
1 AlF₃ treten insgesamt 2 Kationen und 4 Anionen in Weitere Mischphasen können z. B. aus der Wirtsdas Wirtsgitter ein; die Summe der Kationenladungen komponente und einer äquimolekularen Mischung beträgt +4, die Summe der Anionenladungen —4; von sechswertigem Metalloxid und einwertigem Medie statistische Elektroneutralität ist gewahrt. Die tallfluorid bestehen. Ein einfaches Beispiel dieser Zuobenerwähnten Zusätze können jeweils einzeln, in io sätze ist das System WO₃ mit LiF. Dabei treten in das Kombination mit mehreren oder allen in das Wirts- Wirtsgitter als Gäste ein IW⁶⁺ und ILi¹⁺= 2 Kagitter eingebaut werden. tionen und 3 O^2- und 1 F¹~= 4 Anionen. Die Summe

Mischphasen können ferner eine Mischung von der eintretenden Kationenladungen beträgt +7, die

3 Molekeln Metalltrifluorid mit 1 Molekel einwer- der eintretenden Anionenladungen —7; es herrscht

tigern Metalloxid, z. B. die Kombination von 3 Metall- 15 also statistische Elektroneutralität. Als Trioxide

trifluorid + Lithiumoxid, enthalten. Werden z. B. kommen z. B. diejenigen von Molybdän, Wolfram,

3 Molekeln CrF₃ mit 1 Molekel Li₂O gleichzeitig in die von Uran und die von Tellur in Frage,

das Zinndioxidgitter eingebaut, so treten 3Cr³⁺ + . Auch hier können die verschiedenen Trioxide

2Li¹⁺, also 5 Kationen, und 9 F¹" + 1 0²~, also einzeln oder alle zusammen mit Lithiumfluorid kom-

10 Anionen, in das Gitter ein; die Summe der ein- 20 biniert werden.

gebauten Kationenladungen beträgt +11, die Summe . Schließlich seien Mischphasen mit einer Kom-

der eintretenden Anionenladungen beträgt —11, es bination einzelner . oder aller oben besprochener

herrscht also statistische Elektroneutralität. Geeignete Systeme miteinander angeführt. Die oben einzeln er-

Trifluoride für diese Einbauart sind AlF₃, GaF₃, CrF₃, wähnten großen Variationsmöglichkeiten werden da-

MnF₃ und FeF₃. Man kann die einzelnen Trifluoride 25 durch ganz besonders gesteigert, daß einzelne oder

allein, zu mehreren oder alle gleichzeitig in das Wirts- alle der oben aufgeführten großen Variationsreihen

gitter einbauen. noch einmal miteinander kombiniert werden können

Weitere Mischphasen können z. B. aus der Wirts- und trotz dieser großen Zahl von Variationsmöglichkomponente und einer Mischung äquimolekularer keiten immer eine Mischphase in der Struktur des Teile eines Trifluorids und eines zweiwertigen Metall- 30 Rutils bzw. Polyrutils entsteht,
oxids, z. B. der Kombination von 1 FeF₃ und 1 ZnO, Sind somit die Mengen der zwei oder mehr 5- oder/ bestehen. 1 Fe³⁺ und 1 Zn²⁺ = 2 Kationen und 3 F^1- und 6- und 3-, 2- oder/und lwertigen Metalloxide oder und 1 O^2-= 4 Anionen treten gleichzeitig in das -fluoride, die als Gastkomponenten in den Misch-Wirtsgitter ein; die Summe der eingetretenen Ka- phasen enthalten sein können, relativ zueinander festtionenladungen beträgt +5, die der eingetretenen 35 gelegt, so kann das Verhältnis der Wirtskomponente Anionenladungen —5, es herrscht also statistische zu den Gastkomponenten insgesamt in weiten Grenzen Elektroneutralität. Die Trifluoride sind dieselben wie schwanken; der Gehalt an Gastkomponenten liegt die oben erwähnten; als Metalloxide sind z.B. die jedoch definitionsgemäß nicht über 50 %·
Oxide von Mg, Zn, Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) und Die Herstellung der Mischphasen läuft im Prinzip Cu(II) geeignet. Die Trifluoride und die zweiwertigen 40 darauf hinaus, daß ein Gemisch der Komponenten Metalloxide können jeweils einzeln oder alle korn- bei erhöhter Temperatur, insbesondere durch Glühen, biniert werden, ohne daß die Mischphase sich in der in die Mischphasen übergeführt wird. Dabei können Kristallstruktur ändert. an Stelle der oxidischen Komponenten auch hitze-

Ferner gibt es Mischphasen mit einer äquimoleku- unbeständige Verbindungen der den Komponenten

laren Mischung von Metalltrifluorid und dreiwertigem 45 zugrunde liegenden Metalle verwendet werden, die

Metalloxid als Gastkomponenten. Als einfaches Bei- beim Erhitzen in die Komponenten der Mischphasen

spiel dieser Einbauart sei das System CrF₃ + Cr₂O₃ übergehen. So kann z. B. an Stelle des Zinndioxids das

genannt. In das Gitter treten gleichzeitig 3 Cr³⁺ = beim Erhitzen in dieses Dioxid übergehende Hydrat

3 Kationen und 3 F^1- und 3O^2-= 6 Anionen ein. des Zinndioxids eingesetzt werden. An Stelle der

Die Summe der eintretenden Kationenladungen be- 50 Oxide der Metalle, so z. B. des Magnesiumoxids und

trägt +9, die entsprechende Summe der Anionen- Zinkoxids, können beispielsweise deren Hydroxide,

ladungen —9. Auch hier herrscht statistische Elektro- Carbonate, Acetate, Nitrate oder Formiate Ver-

neutralität. Wendung finden. Weiter können auch wäßrige oder

Als Trifluoride kommen wieder die oben erwähnten sonstige Lösungen aller beteiligten Stoffe durch al-

in Frage; die dreiwertigen Metalloxide enthalten 55 kaiisch reagierende Stoffe (z. B. NH₃) gefällt, die

dieselben Metalle wie die der erwähnten Trifluoride. Salzlösung eingedampft oder teilweise oder ganz Sole

Die Trifluoride können jedes einzeln oder alle mit oder Gele der beteiligten Stoffe eingesetzt werden. Ge-

einem Sesquioxid, einzelnen oder allen Sesquioxiden gebenenfalls können den Gemischen zur Erleichterung

kombiniert werden, die entsprechende Rutilphase der Mischkristallausbildung geringe Mengen eines

bleibt trotzdem erhalten. -' 60 Flußmittels, wie z. B. Natriumfluorid, zugesetzt wer-

Andere Mischphasen können eine äquimolekulare den.

Mischung von fünfwertigem Metalloxid und ein- Bei Verwendung von Metallverbindungen niedriger

wertigem Metallfluorid enthalten. In dem Fall der Wertigkeit als Ausgangskomponenten, die diese Wer-

Mischung von Sb₂O₅ mit LiF treten 2 Sb⁵⁺ und 1 Li¹⁺ tigkeit im Endprodukt, also in der Mischphase, bei-

= 3 Kationen und .5 O^2- und IF^1-= 6 Anionen 65 behalten sollen, kann es erforderlich sein, das Erhitzen

gleichzeitig in das Gitter ein. Die Summe der ein- der Gemische unter Ausschluß von Sauerstoff in

tretenden Kationenladungen beträgt +11, die der inerter Gasatmosphäre vorzunehmen,

eintretenden Anionenladungen —11; auch hier herrscht In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung

typischer Vertreter der neuen Mischphasen beschrieben.

Beispiel 1

5,000 g SnO₂+ 0,020 g Li₂O (aus Li₂CO₃) + 0,650g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein hellgraublaues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 2

5,000 g SnO₂ + 0,100 g MgO (aus MgCO₃) + 0,802g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 135O⁰C geglüht. Man erhält ein grünstichig graublaues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 3

5,000 g SnO₂+ 0,200 g ZnO (aus ZnCO₃) + 0,795 g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V2 Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein grünlich weißblaues Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i e 1 4

5,000 g SnO₂ + 0,200 g MnO (aus MnCO₃) + 0,912 g Sb₂O₅ werden gemischt, V2 Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren Va Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren Va Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält ein hellgraubraunes Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i el 5

5,000 g SnO₂+ 0,200g FeO (aus FeCO₃)+ 0,900g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren Vz Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein hellgraues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 6

5,000g SnO₂+ 0,200g CoO (aus CoCO₃)+ 0,864g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 80O⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 100O⁰C, nach Pulverisieren Va Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein braungelbgraues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 7

5,000 g SnO₂+ 0,200 g NiO (aus NiCO₃) + 0,866 g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde auf 80O⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde auf 1000° C, nach Pulverisieren V2 Stunde auf 115O⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde auf 135O⁰C erhitzt. Man erhält ein olivgrünes Pigment von Rutilstruktur sowohl bei 1000 als auch bei 1350⁰C.

Beispiele

5,000 g SnO₂ + 0,500 g CuO (aus CuCO₃) + 2,033 g Sb₂O₆ werden gemischt, V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein bräunlich olivfarbiges Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 9

5,000 g SnO₂+0,200 g Al₂O₃ (aus Al(OH)₃) + 0,634 g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 115O⁰C, nach Pulverisieren 1 Stunde bei 1350⁰C geglüht. Man erhält ein hell taubenblaufarbiges Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 10

5,000 g SnO₂+0,500 g Ga₂O₃+0,863 g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren Va Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150°C, nach Pulverisieren Va Stunde bei 135O⁰C geglüht. Man erhält ein hellgraublaues Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i e 1 11

5,000 g SnO₂+ 0,500 g Cr₂O₃+ 1,065 g Sb₂O₃ werden gemischt, Va Stunde bei 800°C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 115O⁰C, nach Pulverisieren 1 Stunde bei 135O⁰C geglüht. Man erhält ein gelblichbraunes Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i e 1 12

5,000 g SnO₂+0,50Og Mn₂O₃ (aus MnCO₃) + 1,025 g Sb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 115O⁰C geglüht. Man erhält ein graubraunes Pigment von überwiegend Rutilstruktur.

Beispiel 13

5,000 g SnO₂+0,500 g Fe₂O₃ + 1,013 g Sb₂O₅ werden gemischt, V2 Stunde auf 800⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde auf 1000° C, nach Pulverisieren V₂ Stunde auf 115O⁰C, nach Pulverisieren 1 Stunde auf 135O⁰C erhitzt. Man erhält ein hellgraugelbes Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 14

5,000 g SnO₂+ 0,050 g Li₂O (aus Li₂CO₃) + 0,913 g

V₂O₅ werden gemischt, Va Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein schwärzlich rotbraunes Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i e 1 15

5,000 g SnO₂+ 0,100 g LiF + 0,701 g V₂O₅ werden gemischt, V2 Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V2 Stunde bei 115O⁰C geglüht. Man erhält ein rötlich dunkelbraunes Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i e 1 16

5,000 g SnO₂ + 0,200 g MgO (aus MgCO₃) + 0,903 g V₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein olivbraunes Pigment von Rutilstruktur. . .

Beispiel 17

5,000 g SnO₂+ 0,500 g ZnO (aus ZnCO₃) + 1,118 g V₂O₅ werden gemischt, Va Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren V2 Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein gelblich olivfarbiges Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 18

5,000 g SnO₂+0,50Og Al₂O₃ (aus Al(OH)₃) + 0,892 g V₂O₅ werden gemischt, ¹J₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren Va Stunde bei 115O⁰C geglüht. Man erhält ein bräunlich gelbolives Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 19 Beispiel 28

5,000 g SnO₂+0,50Og Al₂O₃ (aus Al(OH)₃)+ 5,000 g SnO₂+ 1,00Og ZnF₂ werden gemischt,

1,304 g Nb₂O₅ werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei

nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 115O⁰C, nach Pul- 5 1000⁰C geglüht. Man erhält ein weißgraues Pigment

verisieren 1 Stunde bei 1350⁰C geglüht. Man erhält von gestörter Rutilstruktur,

ein weißes Pigment von Rutilstruktur sowohl bei _, . . , „,,

1150 als auch bei 135O⁰C. . Beispiel 29

5,000 g SnO₂ + 1,000 g CoF₂ werden gemischt,

B e 1 s ρ 1 e 1 20 ₁₀ ^ _{Stunde bei} 100O⁰C, nach Pulverisieren Va Stunde

5,000 g SnO₂+ 0,200 g Al₂O₃ (aus Al(OH)₃)+ bei 115O⁰C geglüht. Man erhält ein dunkelgrünblaues

0,866 g Ta₂O₅ werden gemischt, ¹J₂ Stunde bei 1000⁰C, Pigment von etwa gestörter Rutilstruktur,

nach Pulverisieren V2 Stunde bei 115O⁰C, nach Pul- .

verisieren 1 Stunde bei 1350°C geglüht. Man erhält Beispiel 30

ein grauweißes Pigment von Rutilstruktur sowohl bei 15 5,000 g SnO₂ + 1,000 g MnF₂ werden gemischt,

1150 als auch bei 1350° C. Va Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren V2 Stunde bei

_ . . , ... 1000⁰C geglüht. Man erhält ein graubraunes Pigment

^BeisP^ie121 von Rutilstruktur.

5,000 g SnO₂+0,200 g MnO (aus MnCO₃)+ . .

0,654g WO₃+0,20Og NaF als Flußmittel werden 20 Beispiel Ji

gemischt, Va Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren 5,000 g SnO₂ + 2,000 g NiF₂ werden gemischt,

V₂ Stunde bei 115O⁰C geglüht. Man erhält ein hell- Va Stunde bei 1000⁰Ci nach Pulverisieren Va Stunde

graues Pigment von Rutilstruktur. bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein graugelbes Pigment

_ . . , „„ von Rutil- bzw. Rutilüberstruktur.

B e 1 s ρ 1 e1 22 . . ■

5,000 g SnO₂+ 0,200 g FeO (aus FeCO₃) + 0,646 g B e i s ρ i e 1 32

WO₃ gemischt, Va Stunde bei 1000° C, nach Pulveri- 5,000 g SnO₂ + 2,000 g CuF₂ werden gemischt,

sieren Va Stunde bei 1150⁰C, nach Pulverisieren V2 Stunde bei 1000° C, nach Pulverisieren V2 Stunde 1 Stunde bei 1350° C geglüht. Man erhält ein braun- bei 115O⁰C an der Luft geglüht. Man erhält ein violettstichig graues Pigment von Rutilstruktur sowohl bei 30 stichig graubraunes Pigment von Rutilstruktur.

1150 als auch bei 1350° C. _, . . , „ ^:

B e 1 s ρ 1 e 1 33

B e i s ρ i e 1 23 _{5>000 g Sq}q_{2 + Oj}476 g LiF + 2,000 g CrF₃ werden

5,000 g SnO₂+0,200 g CoO (aus CoCO₃)+ 0,618 g gemischt, Va Stunde bei 1000° C, nach Pulverisieren

WO₃+ 0,200 g NaF als Flußmittel werden gemischt, 35 Va Stunde bei 1150° C geglüht. Man erhält ein violett-

V₂ Stunde bei 1000° C, nach Pulverisieren V₂ Stunde rotes Pigment von Rutil- bzw. Rutilüberstruktur,

bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein grünstichig grau- . . .

blaues Pigment von Rutilstruktur. Beispiel 34

■■■■■■_. . , .. 5,000 g SnO₂ + 0,460 g LiF + 2,000 g FeF₃ werden

Beispiel 24 _{40 gemischt;} i/₂stunde bei 1000⁰C nach Pulverisieren

5,000 g SnO₂+ 0,200 g NiO (aus NiCO₃) + 0,620g Va Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält ein mittel-

WO₃ werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000°C, nach graues Pigment von Rutilstruktur. '■'-■'

Pulverisieren V₂ Stunde bei 1150° C, nach Pulveri- .

sieren 1 Stunde bei 135O⁰C geglüht. Man erhält ein B e 1 s ρ 1 e 1 35

gelbgraues Pigment von Rutilstruktur sowohl bei 45 5,00OgSnO₂ +0,1765 g Li₂O (aus Li₂CO₃) + 2,000g

1150 als auch bei 135O°C. FeF₃ werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach

. . Pulverisieren V₂ Stunde bei 115O⁰C geglüht. Man

Beispiel 25 erhält ein graues, leicht grünstichiges Pigment von

5,000 g SnO₂ + 0,500 g Cr₂O₃ + 0,763 g WO₃ wer- Rutilstruktur,

den gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulveri- 50 Beispiel 36
sieren Va Stunde bei 115O⁰C, nach Pulverisieren

1 Stunde bei 1350° C geglüht. Man erhält ein graues 5,000 g SnO₂ + 0,0913 g Li₂O (aus Li₂CO₃) + 1,000 g

Pigment von Rutilstruktur. CrF₃ werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach

. -19/: Pulverisieren Va Stunde bei 1150° C geglüht. Man er-

B e 1 s ρ 1 e 1 26 _{55 hält ein v}j_oi_ettrotes pigment von Rutilstruktur.

5,000 g SnO₂+0,50Og Fe₂O₃+0,726 g WO₃ wer-

den gemischt, Va Stunde bei 1000° C, nach Pulveri- Beispiel 3/

sieren Va Stunde bei 115O⁰C, nach Pulverisieren 5,000 g SnO₂ + 2,000 g FeF₃ + 1,410 g CuO (aus

1 Stunde bei 1350° C geglüht. Man erhält ein dunkel- CuCO₃) werden gemischt, Va Stunde bei 1000°C, nach

graues Pigment von Rutilstruktur sowohl bei 1150 60 Pulverisieren Va Stunde bei 115O⁰C geglüht. Man er-

als auch bei 1350° C. hält ein schwärzlich graues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 27 ■„..,„

^r Beispiel 38
5,000 g SnO₂ + 0,050 g Li₂O (aus Li₂CO₃) + 1,436 g

UO₃ (aus Uranylnitrat umgerechnet) werden gemischt, 65 5,000 g SnO₂ + 0,224 g LiF + 2,000 g WO₃ werden

Va Stunde bei 1000°C, nach Pulverisieren V₂ Stunde gemischt, Va Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren

bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein grünstichig graues V₂ Stunde bei 1150°C geglüht. Man erhält ein grün-

Pigment von Rutilstruktur. stichig graublaues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 39

5,000 g SnO₂ + 0,0907 g LiF + 1,000 g UO₃ (aus Uranylnitrat) werden gemischt, V₂ Stunde bei 1000⁰C, nach Pulverisieren ¹I₂ Stunde bei 1150⁰C geglüht. Man erhält ein graubeiges Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i e 1 40

5,000 g SnO_? + 0,411 g Cu₂O + 2,000 g WO₃ werden gemischt und im reinen Stickstoffstrom V₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren Vz Stunde bei 1000⁰C ge- ίο glüht. Man erhält ein dunkelgraues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 41

5,000 g SnO₂ + 0,359 g Cu₂O + 2,000 g Nb₂O₅ werden gemischt und im reinen Stickstoffstrom ¹J₂ Stunde bei 800⁰C, nach Pulverisieren V2 Stunde bei 1000⁰C geglüht. Man erhält ein voll braunoranges Pigment von Rutilstruktur.

20 Beispiel 42

5,000 g SnO₂ + 0,500 g ZnO (aus ZnCO₃) + 1,412 g As₂O₈ werden gemischt, ¹J₂ Stunde bei 900° C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C geglüht. Man erhält ein gelblich weißes Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 43

5,000 g SnO₂ + 0,500 g NiO (aus NiCO₃) + 1,538 g As₂O₅ werden gemischt, ¹I₂ Stunde bei 900⁰C, nach Pulverisieren ¹I₂ Stunde bei 1000⁰C geglüht. Man erhält ein hellgrüngelbes Pigment von etwas gestörter Rutilstruktur.

Beispiel 44

5,000 g SnO₂ + 0,500 g CoO (aus CoCO₃) + 1,533 g As₂O₅ werden gemischt, ¹J₂ Stunde bei 900⁰C, nach Pulverisieren ¹I₂ Stunde bei 1000⁰C geglüht. Man erhält ein violettes Pigment von Rutilstruktur.

B e i s ρ i e 1 45

5,000 g SnO₂ + 0,200 g MnO (aus MnCO₃) + 0,648 g As₂O₅ werden gemischt, ¹J₂ Stunde bei 900⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000° C geglüht. Man erhält ein gelblich graubraunes Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 46

5,000 g SnO₂ + 0,500 g CuO (aus CuCO₃) + 1,444 g As₂O₅ werden gemischt, ¹I₂ Stunde bei 900⁰C, nach Pulverisieren ¹J₂ Stunde bei 1000⁰C geglüht. Man erhält ein blaugrünes Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 47

5,000 g SnO₂ + 1,000 g Fe₂O₃ + 1,439 g As₂O₅ werden gemischt, ¹I₂ Stunde bei 900° C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C geglüht. Man erhält ein schwarzgraues Pigment von Rutilstruktur.

Beispiel 48

5,000 g SnO₂ + 0,500 g Cr₂O₃ + 0,756 g As₂O₅ werden gemischt, ¹I₂ Stunde bei 900⁰C, nach Pulverisieren V₂ Stunde bei 1000⁰C geglüht. Man erhält ein grüngraues Pigment von Rutilstruktur.

Claims

Patentansprüche:

1. Mischphasen mit Pigmenteigenschaften, die Rutil- bzw. Polyrutilstruktur besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirtskomponente Zinndioxid und als Gastkomponenten 6-oder/und 5wertige oder/und 3-, 2- oder/und lwertige Kationen, deren Ionenradius zwischen 0,45 und 0,97 Ä liegt, und als Anionen Sauerstoff oder Fluor enthalten, wobei die Summe der zugesetzten Kationen zur Summe der zugesetzten Anionen unter Wahrung statistischer Elektroneutralität im Gitter etwa dem Verhältnis 1: 2 entspricht, die Menge der Gastkomponenten insgesamt hingegen beliebig, jedoch nicht größer als die Menge der Wirtskomponente ist.

2. Mischphasen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Gastkomponenten zusätzlich noch 4wertige Metallionen enthalten, deren Ionenradius zwischen 0,45 und 0,97 Ä liegt.