DE1301816B - Verfahren zur Herstellung von oberflaechenaktiven Produkten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von oberflaechenaktiven Produkten

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DE1301816B
DE1301816B DEL52226A DEL0052226A DE1301816B DE 1301816 B DE1301816 B DE 1301816B DE L52226 A DEL52226 A DE L52226A DE L0052226 A DEL0052226 A DE L0052226A DE 1301816 B DE1301816 B DE 1301816B
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ethylene oxide
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Condorelli Emanuele
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    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/30—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with trihydroxylic compounds
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von oberflächenaktiven Produkten. Es besteht darin, daf3 man eine oder mehrere organische Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthalten, nämlich Amine, Amide. Amino-Alkohole, Carbonsäuren, Mercaptane, Phenole oder Aminosäuren mit einem oder mehreren Fettsäuretriglyceriden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest und mit einem Alkylenoxyd, das 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, gleichzeitig in Gegenwart eines alka- ίο lischen Katalysators, bei einer Temperatur von 70 bis 200 C und einem Druck von etwa 2 bis 50 at umsetzt, wobei man vorzugsweise als Fettsäuretriglycerid Talg und als Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthalten. Äthylendiamin, Oleylamin, Oleylamid, p-ToIuolsulfonamid, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Tallöl, ölsäure. n-Dodecylmercaptan, Phenol oder /i-Alanin verwendet.
Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren, bei dem durch gleichzeitige Umsetzung einer Verbindung mit aktiven Wasserstoffatomen, eines Triglycerids und eines Alkylenoxyds neue, hochwirksame oberflächenaktive Produkte erhalten werden. Es wurde gefunden, daß die Reaktion zwischen der aktiven Wasserstoffverbindung und dem Alkylenoxyd die höhere Reaktionsgeschwindigkeit aufweist und im Falle der Verwendung von Äthylenoxyd zu einer Verbindung der Formel
R — NH — O(CHä — CHoO),, — CH2 — CH-, — OH ^0 führt. Diese Verbindung reagiert mit dem Triglycerid, wobei durch Alkoholyse eine Hydroxylgruppe des Glycerids freigesetzt wird, während die Polyoxyäthylenkette mit einem Säureradikal endet.
Selbstverständlich ist das oberflächenaktive Verfahrensprodukt nicht eine reine chemische Verbindung, sondern ein »Gemisch«, das aus den folgenden möglichen Komponenten entsteht:
a) die aktive Wasserstoffverbindung kann mehr als ein aktives Wasserstoffatom enthalten, von denen nur eines oder mehrere oder gar alle erfindungsgemäß reagieren; die Polyoxyäthylenketten können in den verschiedenen Molekülen eine unterschiedliche Länge haben: Von diesen unterschiedlichen Längen kann nur ein mittlerer Wert bestimmt werden;
b) die in dem Glycerid freigesetzten Hydroxylgruppen werden polyoxäthyliert und ergeben auf diese Weise polyoxyäthylierte Monoglyceride und Diglyceride, die auch oberflächenaktive " Verbindungen sind. Auch in diesem Fall kann nur ein mittlerer Wert für die Länge der polyoxyäthylierten Ketten bestimmt werden.
Hieraus ergibt sich auch, daß die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Abhängigkeit von den verschiedenen Mengen der verwendeten Ausgangsreaktionsteilnehmer schwanken können. Wenn z. B. ein starker Überschuß an Triglycerid zugesetzt wird, wird nicht mehr als ein f» Säureradikal für jedes Triglyceridmolekül gespalten, um mit den Polyoxyäthylenketten, die an die Verbindung mit den aktiven Wasserstoffatomen gebunden sind, zu reagieren und sie zu stoppen: Folglich wird das oberflächenaktive Mittel im wesent- ()5 liehen aus den Fistern der polyoxyäthylieiten, aktiven Wasserstoffverbindung und den polyoxyäthylierlen Diglyceritlen gebildet. An der (jrenze kann ein solcher
40
45 überschußaii Triglyceriden verwendet werden, um eine gewisse Menge davon unverändert im Endprodukt zu erhalten. Gemische dieser Art können manchmal nützlich sein bei der Herstelliinti von Kuchen. Brot u. dgl.
Wenn dagegen verhältnismäßig geringe Mengen Triglycerid verwendet werden, werden mindestens zwei Acylradikale von jedem Triglyceridmolekül abgegeben, so daß die Endzusammensetzung weder oxyäthylierte Diglyceride noch unverändertes Triglycerid enthält.
Die neuen Produkte weisen bessere oberflächenaktive Eigenschaften auf als die bekannten Stoffe, die man durch Reaktion von Verbindungen mit aktivem Wasserstoff und Alkylenoxyden erhält.
Die Mannigfaltigkeit der Eigenschaften der Produkte erlaubt, sie in sehr ausgedehntem Maße für die verschiedensten Zwecke, so als Befeuchtungs-, Netz-, Imprägnierungs- und Reinigungsmittel 11. dgl. zu verwenden. Außerdem zeigen einige der Produkte auch bemerkenswerte antiseplische Eigenschaften. Bei der Herstellung der neuen oberflächenaktiven Stoffe werden die Fettsäureester -- besonders natürliche und/oder synthetische Triglyceride —■ vorzugsweise in sehr hohen Prozentsätzen, z. B. 90°/i> der gesamten Ester und aktiven Wasserstoffverbindungen, verwendet. Da natürliche und/oder synthetische Triglyceride im allgemeinen billige Substanzen sind und die aktiven Wasserstoffverbindungen aus einem weiten Bereich auf Grund wirtschaftlicher Überlegungen als auch auf Grund der gewünschten Eigenschaften der entstehenden Verbindungen ausgewählt werden können, ist es klar, daß die Kosten der Verfahrensprodukte sehr niedrig sein können.
Es wird darauf hingewiesen, daß die Menge unveränderten Triglycerids, die in dem oberflächenaktiven Stoff nach dem Verfahren der Erfindung verbleibt, nach Belieben reguliert werden und besonders durch geeignete Änderung der Anteile der Reaktionsteilnehmer zum praktischen Verschwinden gebracht werden kann.
Das Verfahren wird in einer einzigen Phase bei gemäßigten Temperatur- und Druckbedingungen, vorzugsweise in Abwesenheit von Lösungsmitteln, mit sehr billigen Katalysatoren, wie Alkalihydroxyden, bei kurzen Reaktionszeiten ausgeführt, wobei praktisch quantitative Ausbeuten an im wesentlichen oberflächenaktiven Produkten erhalten werden, überdies können die Produkte nach dem Verfahren der Erfindung sofort — oder im besonderen Fall nach ihrer Neutralisation — verwendet werden, d. h., sie erfordern im allgemeinen .keine Trennungs- oder Reinigiingsbehandlung.
Für die Durchführung des Verfahrens wirkt es sich weiter als sehr vorteilhaft aus, daß die Reaktionsteilnehmer nicht besonders rein zu sein brauchen; ferner, daß die Reaktion im ganzen exotherm ist und somit meistens keine Wärme zugeführt werden muß, wenn die Reaktion erst einmal begonnen hat. Schließlich ist es von Vorteil, daß das Verfahren kontinuierlich durchgeführt werden kann.
Die soeben erwähnten Vorzüge bedeuten, daß die Produkte in sehr wirtschaftlicher Weise hergestellt werden können. Das Verfahren kann aber, was ausdrücklich gesagt sei, auch diskontinuierlich durchgeführt werden.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird nachstehend näher beschrieben.
1 3Oi 816
Die Ausgangsmaterialien bestehen aus aktiven organischen Wasserstoffverbindungen, Fettsäureestern und Alkylenoxyden.
I. Ais aktive organische WasserstofiVerbindungen seien beispielsweise aufgeführt:
a) primäre und/oder sekundäre aliphatische und aromatische Amine und ihre Derivate mit einer oder mehreren Aminogruppen, wie Laurylamin, Myristylamin, Oleylamin, N-AIkyllaurylamin, N-Alkyloleylainin, Äthylendiamin. Diälhylentriamin. Triäthylentetraamin, Anilin, o-, m-, p-Phenylendiamin, Amin-Amide des Typs
R · CO-NH
NfL.
b) aromatische und aliphatische Amide, Sulfonamide und ihre Derivate mit einer oder mehreren Amidgruppen, wie Laurylamid, Myristylamid, Oleylamid, Palmitylamid, Laurinsäure-Monoäthanolamid, Ölsäure-Monoäthanolamid, Benzoesüureamid, Abietinsäureamid, Abietinsäure-Monoäthanolamid, Nikotinsäureamid, Isonikotinsäureamid, Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-Sulfonamide;
c) aliphatische und aromatische Amino-Alkohole und ihre Derivate mit einer oder mehreren Amino- und Alkoholgruppen, wie Mono-, Diäthanolamin. Mono-, Di-isopropanolamin, Diglycerilamin. 2 - Amino - 2 - methyl -1,3 - propandiol, Trihydroxyäthylaminomethan usw., 2-Aminophenol;
d) aliphatische und aromatische Carbonsäuren und ihre Derivate mit einer oder mehreren Carboxylgruppen, wie Laurinsäure, Myristinsäure, ölsäure, Stearinsäure, Tallöl als solches (d. h. mit den fundamentalen Komponenten: Fettsäuren, Harzsäuren usw.), Fettsäuren aus Tallöl. Fettsäuren aus Tallöl mit verschiedenem Harzsäuregehall. Fettsäuren aus oxydierten Hartparaffinen, Benzoesäuren, Terephthalsäure, Naphthensäuren;
e) aliphatische und aromatische Mercaptane mit einer oder mehreren Thiolgruppen, wie Verbindungen des R — SH-Typs, wo R eine lineare Alkylkette mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine verzweigte Alkylkette ist (Produkte, die aus der Petrochemie von der Reaktion von Olefinen mit FI2S in Gegenwart von Katalysatoren stammen) Thiophenol, 2-Mereapto-benzothiazol;
f) Phenole und Alkylphenole mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, wie Phenol, monoalkylierte, dialkyiierte oder polyalkylierte Phenole, in denen die Alkylketten linear sind und 5 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, verzweigtkettige Alkylphenole: Di-amylphenol, p-tert.-Octylphenol (aus Di-isobuten) und Nonylphenol (aus Tri-propen), Kresole usw., 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan usw.;
g) Aminosäuren und ihre Derivate mit einer oder mehreren Carboxylgruppen, wie Glycerin, Alanin, 2-Amino-Buttersäure, Valin, Isoleucin usw.. Hydrolysate aus Proteinsubstanzen usw.
II. Die hier geeigneten Fettsäureester wurden gebildet aus gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen und aliphatischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 18 Kohienstoffatomen; es sind natürliche und/oder synthetische Fette und öle, wie Mono-, Di- und Tristearin, Mono-, Di- und Tripalmitin, Methylstearat und -palmitat.
JII. Die Alkylenoxyde sind niedermolekular mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. Äthylenoxyd (dieses bevorzugt) oder Propylenoxyd.
Die Katalysatoren sind alkalischen Typs, wie Alkalihydroxyde, -carbonate, -alkoholate, -salze organischer Säuren, tertiäre Amine als freie Basen oder als Salze mit aliphatischen Carbonsäuren und anderen; bevorzugt werden Alkalihydroxyde.
Das Verfahren zur Herstellung der Produkte nach der Erfindung wird durchgeführt, indem man Ausgangsstoffe aus den drei vorerwähnten Verbindungsklassen in Gegenwart eines der genannten Katalysatoren vorzugsweise ohne Lösungsmittel, bei einer Temperatur von 80 bis 200 C und bei einem Druck von weniger als 50 at und vorteilhaft bei nur einigen Atmosphären gleichzeitig reagieren läßt.
Der Fettsäureester, die aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindung und der Katalysator werden in das Reaklionsgefaß eingeführt und unter Rühren auf 80 bis 110 C erhitzt. Die Temperaiur jnuß ;;ü der unteren Grenze des obigen Temperaturbereiches gehalten werden, wenn wärmeunbeständige Substanzen verwendet werden.
Dann wird die Luft durch Spülen mit einem inerten Gas aus dem Reaktionsraum entfernt. Das inerte Gas wird durch Alkylenoxyd verdrängt und die Temperatur auf den zum Einleiten der Reaktion notwendigen Wert gebracht, d. h. im allgemeinen auf 90 bis 115 C. Sobald die Reaktion beginnt, wird weiteres Alkylenoxyd kontinuierlich zugeführt und das Einströmen so reguliert, daß der Druck im Reaktionsgefäß sich auf 2 bis 4 at einstellt. Gleichzeitig wird die Temperatur im Reaktionsgefäß kontrolliert, um die Reaktionsmasse auf den für die besondere Reaktion jeweils am geeignetsten
4c Temperaturwert unterhalb 200 C zu halten und so mögliche Veränderungen der anwesenden wärmeunbeständigen Stoffe zu vermeiden.
Sobald alles Alkylenoxyd eingeführt ist, läßt man den Druck auf Normaldruck abfallen; das Reaktionsgefäß wird unter Rühren und Spülen mit einem inerten Gas auf eine geeignete Temperatur abgekühlt und das Produkt entnommen. Die Ausbeute des Verfahrens ist praktisch quantitativ.
Solange die obengenannten Bedingungen für die Reaktionstemperatur beachtet werden, ist es auch möglich, das Verfahren unterschiedlich durchzuführen, vorausgesetzt, daß man die Substanzen gleichzeitig und mit den angegebenen Katalysatoren reagieren läßt. So kann die Reaktion z. B. in mehr als einem Schritt und/oder bei Drücken, die viel höher sind als 2 bis 3 at, durchgeführt werden, und es kann auch in Gegenwart von fLösungsmitteln gearbeitet werden. In einigen Fällen, d. h. wenn sehr reaktionsfähige Ausgangssubstanzen verwendet werden, sollte das Reaktionsgefäß nur dann erhitzt werden, wenn Reaktionspartner aus allen drei Klassen im Reaktionsraum gegenwärtig sind. Die oben im einzelnen angegebene und bevorzugte Arbeitsweise ist jedoch im allgemeinen die billigste
(>s und ergibt die besten oberflächenaktiven Produkte.
Die Eigenschaften der nach dem Verfahren der
Erfindung erhaltenen Produkte ändern sich je nach der Beschaffenheit der Reaktionspartner und den
quantitativen Verhäitnissen, in denen sie eingesetzt werden, sowie mit den Reaktionsbedingungen.
Die äußerst vielseitig verwendbaren Produkte besitzen im allgemeinen ausgezeichnete Dispergierungs-, Benetzungs-, Emulgier- und/oder Reinigungseigenschaften.
überdies sind die bei Verwendung von Äthylenoxyd entstehenden Produkte im allgemeinen in Wasser und in vielen organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Methanol, Äthanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dimethylformamid und Benzol, gut löslich, dagegen in aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen unterschiedlich.
Die Produkte der Erfindung sind in ihren Reini-
gungseigenschaften im allgemeinen mit den üblichen Zusätzen für Reinigungsmittel verträglich. Beispiele für diese Zusätze sind: Phosphate. Silikate, Borate. Carbonate. Sulfate. Alkalichloride und Natriumcarboxymethylcell ulose.
Viele verschiedene Typen von bekannten oberflächenaktiven Stoffen sind, ob nun biologisch zersetzbar oder nicht, im Gemisch mit den oberflächenaktiven Produkten nach der Erfindung verträglich.
Die folgende Tabelle gibt eine Übersicht über die Eigenschaften der oberflächenaktiven Produkte, die gemäß den Beispielen 1 bis 4. 6. 7 und 9 bis 11 erhalten wurden.
Oberflächenspannung (Dyn/cm) bei 20 C der wäßrigen Lösungen neuer oberflächenaktiver Produkte
der Erfindung
Reaktionsgemisch aus: Gewichts
teile		 Oberflächenspannung in iiSB. bei Gewicht 1 0,01 0,1 1 Spezi 1,3753
Beispie des oberflächenaktiven Produkts in
in 100 ml Wasser		 39,89 37,62 38,65 fisches
Gewicht
Oleylamin 40 0,001 (20'-C)
1 Talg 60 47,52 1,063 1,3942
Äthylenoxyd 200 37,35 37,42 40,01
Äthylendiamin 12
2 Talg 84 50,36 1,029 1,3690
Äthylenoxyd 200 39,99 35,10 36,46
Oleylamin 40
3 Talg 60 48,21 1,067 1,3828
Äthylenoxyd 200 40.0 37,9 38,5
p-Toluolsulfonamid 29
4 Talg 71 49,7 1,040 1,3659
Äthylenoxyd 200 38,29 36,68 38,68
Diäthanolamin 21
6 Talg 84 46,12 1,031 1,3735
Äthylenoxyd 162 39,3 38,8 40,0
Tallöl 30
7 Talg 70 50,7 1,054 1,3688
Äthylenoxyd 200 40,75 36,7 36,0
N-Dodecyl-mercaptan 33
9 Talg 67 51,5 1,033 1,3864
Äthylenoxyd 200 41,3 38,5 38,0
Phenol 25
10 Talg 75 55 1,032 1,3811
Äthylenoxyd 200 38,9 34 33,5
/^-Alanin 24
11 Talg 76 58,8 1,039
Äthylenoxyd 200
Die in der Tabelle aufgeführten Werte zeigen, daß die Produkte nach dem Verfahren der Erfindung ausgezeichnete oberflächenaktive Eigenschaften haben.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
(Gruppe a)
60 Gewichtsteile Talg. 40 Gewichtsteile Oleylamin
(O - Ocladecenylamin) und 3 Gewichtsleile einer 50"/(iigen Kaliiimhydroxydlösung als Katalysator werden in einen Druckkessel für die Oxyäthylierung gebracht.
Das Gemisch wird auf 110 bis 120 C erhitzt, und nach vorheriger Entfernung der Luft und Spülen mit Stickstoff läßt man das Äthylenoxyd langsam einströmen, wobei die Temperatur reguliert wird.
Die Menge des zugesetzten Äthylenoxyds beträgt 200 Gewichtsteile.
Die Reaktionsbedingungen und -zeiten werden nachstehend angegeben:
Zeit (in Minuten)
Temperatur (in 'C)....
Druck at (Manometer).
0 15 25 35 45 55 65
100 120 129 130 132 145 148
0 2 3 3 4 4 4
Am Ende wird bei 50" C ein leichtes flüssiges öl entnommen, das sich beim Abkühlen in ein halbfestes Wachs verwandelt, das in Wasser dispergierbar und in vielen organischen Lösungsmitteln löslich ist.
Beispiel 2 (Gruppe a)
84 Gewichtsteile Talg, 12 Gewichtsteile wasserfreies Äthylendiamin und 2,8 Gewichtsteile einer 50% igen wäßrigen Kaliumhydroxydlösung als Katalysator werden in einen Druckkessel gebracht.
Man läßt das Gemisch mit 192 Gewichtsteilen Äthylenoxyd reagieren, indem man wie im Beispiel 1 verfährt. Die Temperatur- und Druckänderungen, die während der Reaktion aufgezeichnet sind, werden nachstehend angegeben:
Zeit (in Minuten)
Temperatur (in 0C)...,
Druck at (Manometer).
0 10 20 30 40 60 70
120 135 130 129 125 137 131
0 1,4 2,25 2,2 1,65 1,8 1,70
133
Am Ende wird ein djckes, gelbes bis braunes öl
(285 Gewichtsteile) bei 50 bis 60 C entnommen.
Das gefilterte, klare öl wird beim Abkühlen zu einer geschmeidigen, pastenartigen Masse, die in Wasser emulgierbar und in vielen organischen Lösungsmitteln löslich ist.
Beispiel (Gruppe b)
60 Gewichtsteile Talg, 40 Gewichtsteile Oleylamid (Oleinsäureamid) und 3 Gewichtsteile einer 50"/oigen wäßrigen Kaliumhydroxydlösung als Katalysator werden in einen Druckkessel gebracht.
45 Indem man wie im Beispiel 1 verfährt, werden 200 Gewichtsteile Äthylenoxyd allmählich zugesetzt.
Die folgenden Temperatur- und Druckänderungen wurden während der Reaktion aufgezeichnet:
Zeit (in Minuten)
Temperatur (in ° C)
Druck at (Manometer)....
0 10 20 40 50 60 70 75 85 90
110 120 125 128 126 125 132 140 145 150
0 1,4 1,6 1,6 1,7 2,1 2,6 2,6' 3 0
Ein gelbes bis leicht braunes flüssiges öl wird bei 50 C entnommen. Bei Raumtemperatur (20 C) wird das öl dicker; es löst sich gut in Wasser, ergibt klare Lösungen, und die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln ist ebenfalls gut.
Beispiel 4
(Gruppe b)
71 Gewichtsteile Talg und 29 Gewichtsteile ρ-Ίϊο-luolsulfonamid werden zusammen mit 3 Gewichtsteilen einer wäßrigen 5Oü/oigen Kaliumhydroxydlösung als Katalysator in einen Druckkessel gebracht. Nachdem die Luft beseitigt und das Reaktionsgefäß mit Stickstoff gespült ist, läßt man das auf 120 bis 125 C erhitzte Gemisch mit 200 Gewichtsteilen Äthylenoxyd, das allmählich zugefügt wird, reagieren. Die während der Reaktion aufgezeichneten Temperatur- und Druckänderungen sind folgende:
Zeit (in Minuten)
Temperatur (in ° C)
Druck at (Manometer)..
0 5 15 35 45 47 55 60 70
125 140 145 145 150 155 135 140 125
0 2 2,6 3,8 3,2 4,0 4,2 3,8 0
909 535-188
Nach beendeter Reaktion wird ein leichtes, bernsteinfarbenes öl entnommen, das noch mit Wasserstoffperoxyd (0,5°/o einer 30"/oigen Lösung) gebleicht werden kann.
Das Produkt ist in Wasser und in den meisten organischen Lösungsmitteln vollkommen löslich, aber nur wenig löslich in Hexan und Petroläther.
Beispiel 5 (Gruppe c)
Nach der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 1 lä!3t man 90 Gewichtsteile Talg und 10 Gewichtsteile Monoäthanolamin mit 200 Gewichtsteilen Äthylenoxyd, das allmählich zugesetzt wird, in Gegenwart von 3 Gewichtsteilen einer 50"/oigen Kaliumhydroxydlösung reagieren.
Die Reaktion wird in ungefähr 90 Minuten beendet, wobei die Temperatur 150 C nicht überschreiten darf.
10
Man erhält ein bei 50 C dickes, gelbes öl. das durch Abkühlen dickflüssig wird. Das Produkt ist in Wasser emulgierbar und auch in gewöhnlichen omanischen Lösungsmitteln löslich.
Beispiel 6 (Gruppe c)
IO
84 Gewichtsteile Talg und 21 Gewichtsteile wasserfreies Diäthanolamin werden zusammen mit 3 Gewichtsteilen einer 50"/nigen Kaliumhydroxydlösimg als Katalysator in einen Druckkessel gebracht.
Man läßt das Gemisch, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 162 Gewichtsteilen Äthylenoxyd, das allmählich zugegeben wird, reagieren.
Die während der Reaktion aufgezeichneten Temperatur- und Druckänderungen werden in folgender
2.0 Tabelle angegeben:
Zeit (in Minuten) .
Temperatur (in T)...
Druck at (Manometer).
0 5 15 45 55 65 75
110 115 120 130 141 136 .131
0 1,3 1,35 2,0 2,25 1,60 0,50
Man erhält ein durchsichtiges, blasses, gelbes, flüssiges Öl. Brechungsindex ηΐ. — 1,3659.
Das Produkt ist im wesentlichen frei von unverändertem Ausgangstriglycerid; es ist in Wasser und vielen organischen Lösungsmitteln löslich.
Beispiel 7
(Gruppe d) 70 Gewichtsteile Talg, 30 Gewichtsteile Tallöl (mit
Zeit (in Minuten)
Temperatur (in "C)
Druck at (Manometer)
35
25 Gewichtsprozent Harzsäuren) und 3 Gewichtsteile einer 5()%igen Kaliumhydroxydlösung als Katalysator werden in einen Druckkessel gebracht. Nach dem Ausspülen mit einem inerten Gas werden 200 Gewichtsteile Äthylenoxyd dem Gemisch allmählich zugesetzt, wobei die Temperatur geregelt wird.
Die während der Reaktion aufgezeichneten Temperatur- und Druckänderungen werden in folgender Tabelle angegeben:
0 15 30 45 60 76 80 90 100
HO 130 150 155 160 168 177 160 175
0 1,9 1,9 2,8 2,8 3,9 4,2 4,2 4,1
Nach beendeter Reaktion wird ein klares, leichtes öl bei 50 C entnommen, das sich beim Abkühlen in eine halbfeste Masse verwandelt. Das Produkt ist im wesentlichen frei von Ausgangsglycerid und in Wasser und in vielen organischen Lösungsmitteln löslich.
Beispiel 8
(Gruppe d)
50 Gewichtsteile Talg und 50 Gewichtsteile ölsäure werden zusammen mit 3 Gewichtsteilen einer 50"/()igen Kaliumhydroxydlösung als Katalysator in einen Druckkessel gebracht.
Nachdem die Luft verdrängt und mit Stickstoff gespült wurde, läßt man das obige Gemisch, das auf 130 C erhitzt ist, mit 2(X) Gewichtsteilen Äthylenoxyd, das allmählich zugesetzt wird, reagieren. Die Temperatur von 18OC wird nicht überschritten.
Nach beendeter Reaktion wird ein dickes, bernsteinfarbenes öl bei 50 C entnommen; es ist in Wasser dispergierbar und in den meisten organischen Lösungsmitteln löslich.
B c i s ρ i e 1 9
(Gruppe e)
67 Gewichtsteile Talg, 33 Gewichtsteile N-Dodecyl-
mercaptan und 3 Gewichtsteile einer 50"/i>igen Kaliumhydroxydlösung werden in einen Druckkessel
gebracht.
Die Luft wird evakuiert und der Druckkessel mit
Stickstoff gespült; dann läßt man 2(X) Gewichtsteile
Äthylenoxyd allmählich einströmen, fio Die folgenden Temperatur- und Druckänderungen
wurden während der Aufnahme des Äthylenoxyds
aufgezeichnet:
Zeit (in Minuten)
Temperatur (in "C)....
Druck at (Manometer).
0 5 25 55 85 105 120
116 125 133 135 149 139 136
0 1,75 1,8 1,5 1,9 2,0 1,10
135
125
i 301816
Nach beendeter Reaktion wird bei M) bis 60 C ein flüssiges, klares, bernsteinfarbenes öl entnommen. Bei Raumtemperatur bildet das Ul eine gelbe Paste, die in Wasser dispergierbar und in vielen organischen Lösungsmitteln löslich ist.
Beispiel 10
(Gruppe f)
75 Gewichtsteile Talg, 25 Gewichtsteile Phenol und 3 Gewichtsteile einer 50%igen Kaliumhydroxydlösung als Katalysator werden in einen Druckkessel für die Oxäthylierung gebracht. Man verfahrt wie im Beispiel 1, indem man 200 Gewichtsteile Äthylenoxyd allmählich zusetzt. Während der Reaktion wird durch Kühlung erreicht, daß eine Temperatur von 175 C nicht überschritten wird.
Die Reaktion geht schnell vonstatten und ist nach Minuten beendet.
Man erhält ein klares, leichtes, bernsteinfarbenes öl. Das Produkt ist im wesentlichen frei von dem Ausgangstriglycerid und in Wasser und in vielen organischen Lösungsmitteln vollkommen löslich.
Be
spiel
(Gruppe g)
76 Gewichtsteile Talg, 24 Gewichtsteile /i-Alanin und 3 Gewichtsteile einer 500Oigen Kaliumhydroxydlösung als Katalysator werden in einen Druckkessel gebracht.
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, 200 Gewichtsteile Äthylenoxyd werden allmählich zugesetzt. Die während der Reaktion aufgezeichneten Temperatur- und Druckänderungen werden wie folgt angegeben:
Zeit (in Minuten)
Temperatur (in CC)....
Druck at (Manometer).
10 30 55 80 90 95
0 128 145 143 160 140 150
100 2,4 2,2 3,0 3,8 4,4 4,4
0
Am Ende der Reaktion wird ein klares, flüssiges, leichtes, rotes öl entnommen. Das Produkt ist in Wasser dispergierbar und in vielen organischen Lösungsmitteln löslich.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von oberflächenaktiven Produkten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine oder mehrere organische Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthalten, nämlich Amine, Amide, Amino-Alkohole. Carbonsäuren, Mercaptane, Phenole oder Aminosäuren mit einem oder mehreren Fettsäuretriglyceriden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest und mit einem Alkylenoxyd, das 2 bis 4 KohlenstoiTalome enthält, gleichzeitig in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, bei einer Temperatur von 70 bis 200 C und einem Druck von 2 bis 50 at umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fettsäuretriglycerid Talg verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthalten, Äthylendiamin, Oleylamin, Oleylamid, p-Toluolsulfonamid, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Tallöl, ölsäure, n-Dodecyl-mercaptan, Phenol oder /Λ-Alanin verwendet.
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