CN106279669B - 一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺 - Google Patents

一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN106279669B
CN106279669B CN201610836832.6A CN201610836832A CN106279669B CN 106279669 B CN106279669 B CN 106279669B CN 201610836832 A CN201610836832 A CN 201610836832A CN 106279669 B CN106279669 B CN 106279669B
Authority
CN
China
Prior art keywords
gross mass
ethylene oxide
accounts
propylene oxide
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610836832.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106279669A (zh
Inventor
陆兵
赵小青
贾建强
许林鹏
袁现章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Luoyang Huagong Industry Co Ltd
Original Assignee
Luoyang Huagong Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Luoyang Huagong Industry Co Ltd filed Critical Luoyang Huagong Industry Co Ltd
Priority to CN201610836832.6A priority Critical patent/CN106279669B/zh
Publication of CN106279669A publication Critical patent/CN106279669A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106279669B publication Critical patent/CN106279669B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • C02F2103/365—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds from petrochemical industry (e.g. refineries)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，第一步，采用长碳链有机酸和多乙烯多胺在芳烃类溶剂存在下进行缩聚反应，保持回流制备聚醚起始剂；第二步，向聚醚起始剂中依次加入环氧丙烷、环氧乙烷，制备环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物；第三步，将环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物中入十二烷基氯化铵和碱土金属催化剂，制备含有阳离子功能团的聚合物；第四步，向第三步制得的含有阳离子功能团的聚合物中加入非离子表面活性剂、去离子水或醇，制得焦化含硫污水破乳剂成品；对废水中存在的水包油型乳化液不但有很强的破乳作用，且有一定的萃取能力，可显著提高油水分离的能力，达到净化污水的效果，减轻污水排放的含油量。

Description

一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺
技术领域
本发明涉及炼油厂焦化装置内加入的含硫污水破乳剂的制备技术，尤其是一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺。
背景技术
焦化含硫污水存在污水乳化、污水波动量大、污水油含量高、接触冷却塔顶油气分离罐界位不好用等问题，导致国内焦化含硫污水含油量在1000mg/L以上，有时会达到10000mg/L左右。
延迟焦化装置含硫污水主要有：焦化分馏塔顶污水、接触冷却塔顶回污水以及吸收稳定部分的污水；特别是由接触冷却塔顶排出的含硫污水乳化严重，无法达到排放要求。由于接触冷却塔顶含油气分离罐内含硫污水中夹带的油分为汽、柴、蜡混合组分且油含量偏高，最高达几万mg/L，导致含硫污水乳化严重。
目前国内炼厂对焦化含硫污水均存在油水分离困难，各炼厂解决方案也不一，通常需要加入破乳剂实现油水分离，但经处理后，污水中的含油量仍较高，因此给下游含硫污水汽提装置带来负荷，若直接做为冷焦水使用时，也会使冷焦效果变差。因此，现有市面上销售的破乳剂破乳较果不理想，难以完全实现油水彻底分离。
鉴于上述原因，现研发出一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，有效地解决了目前国内延迟焦化装置含硫污水带油的问题，对破乳剂的结构进行了调整，引入阳离子功能团，对废水中存在的水包油型乳化液不但有很强的破乳作用，且有一定的萃取能力，可显著提高油水分离的能力，达到净化污水的效果，减轻污水排放的含油量。
本发明为了实现上述目的，采用如下技术方案：一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，
第一步，制备聚醚起始剂：采用长碳链有机酸和多乙烯多胺在芳烃类溶剂存在下进行缩聚反应，缩聚反应的同时加热，逐步升温至180℃～250℃，保持回流，所述回流采用负压蒸馏的方式除去反应生成的水和芳烃类溶剂，制得聚醚起始剂；
第二步，制备环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物：在负压状态下，向聚醚起始剂中依次加入环氧丙烷、环氧乙烷，控制环氧丙烷和环氧乙烷的加入速度使反应温度保持在120℃～150℃，反应压力保持在不高于0.25MPa，保证反应均匀流畅，制得环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物；
第三步，制备含有阳离子功能团的聚合物：将环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物中入十二烷基氯化铵和碱土金属催化剂，控制反应温度不高于150℃，反应压力不高于0.3MPa，反应6～8小时，制得含有阳离子功能团的聚合物；
第四步，向第三步制得的含有阳离子功能团的聚合物中加入非离子表面活性剂、去离子水或醇，制得焦化含硫污水破乳剂成品。
所述长碳链有机酸为油酸或硬脂酸，长碳链有机酸占第一步反应物总质量的30～35％，多乙烯多胺占第一步反应物总质量的40～45％，所述芳烃类溶剂占第一步反应物总质量的20～30％，所述第一步反应物总质量指长碳链有机酸、多乙烯多胺和芳烃类溶剂的总质量，第一步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
所述环氧丙烷占第二步反应物总质量的60～65％，所述环氧乙烷占第二步反应物总质量的34.5～39.8％，所述聚醚起始剂占第二步反应物总质量的0.2～0.5％，所述第二步反应物总质量指聚醚起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷的总质量，第二步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
所述碱土金属催化剂占第三步反应物总质量的0.5～2％，所述环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物占第三步反应物总质量的70～80％，所述十二烷基氯化铵占第三步反应物总质量的18～29.5％，所述第三步反应物总质量指环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、十二烷基氯化铵和碱土金属催化剂的总质量，第三步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
所述含有阳离子功能团的聚合物占第四步反应物总质量的60～70％，所述非离子表面活性剂占第四步反应物总质量的15～20％，所述去离子水或醇占第四步反应物总质量的15～20％，所述第四步反应物总质量指含有阳离子功能团的聚合物、非离子表面活性剂和去离子水或醇的总质量，第四步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
本发明的有益效果是：本发明对破乳剂的结构进行了调整，引入阳离子功能团，且阳离子功能团的含量和位置分布相比以前传统破乳剂有明显提高，可显著提高油水分离的能力。本发明制备出的产品在使用过程中非常方便，将其加入到塔顶油水分离罐前，随含硫污水一起经过管线、水冷设备的折流和混合，与含硫污水充分接触后进入塔顶油水离罐进行分离，随后进入中间缓冲罐进行有效分离，处理后含污水含油量在50～200mg/L。对于已采用罐中罐技术的装置上，加入本发明的破乳剂，会有更好的油水分离效果。本发明可有效地解决了目前国内延迟焦化装置含硫污水带油的问题。本发明所生产出产品对废水中存在的水包油型乳化液不但有很强的破乳作用，且有一定的萃取能力，能够达到净化污水的效果，减轻污水排放的含油量，适合普遍推广应用。
具体实施方式
下面结合实施例与具体实施方式对本发明作进一步详细说明：
实施例1
第一步，制备聚醚起始剂：采用长碳链有机酸和多乙烯多胺在芳烃类溶剂存在下进行缩聚反应，缩聚反应的同时加热，逐步升温至180℃～250℃，保持回流，所述回流采用负压蒸馏的方式除去反应生成的水和芳烃类溶剂，制得聚醚起始剂；
第二步，制备环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物：在负压状态下，向聚醚起始剂中依次加入环氧丙烷、环氧乙烷，控制环氧丙烷和环氧乙烷的加入速度使反应温度保持在120℃～150℃，反应压力保持在不高于0.25MPa，保证反应均匀流畅，制得环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物；
第三步，制备含有阳离子功能团的聚合物：将环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物中入十二烷基氯化铵和碱土金属催化剂，控制反应温度不高于150℃，反应压力不高于0.3MPa，反应6～8小时，制得含有阳离子功能团的聚合物；
第四步，向第三步制得的含有阳离子功能团的聚合物中加入非离子表面活性剂、去离子水或醇，制得焦化含硫污水破乳剂成品。
实施例2
所述长碳链有机酸为油酸或硬脂酸，长碳链有机酸占第一步反应物总质量的30～35％，多乙烯多胺占第一步反应物总质量的40～45％，所述芳烃类溶剂占第一步反应物总质量的20～30％，所述第一步反应物总质量指长碳链有机酸、多乙烯多胺和芳烃类溶剂的总质量，第一步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
实施例3
所述环氧丙烷占第二步反应物总质量的60～65％，所述环氧乙烷占第二步反应物总质量的34.5～39.8％，所述聚醚起始剂占第二步反应物总质量的0.2～0.5％，所述第二步反应物总质量指聚醚起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷的总质量，第二步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
实施例4
所述碱土金属催化剂占第三步反应物总质量的0.5～2％，所述环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物占第三步反应物总质量的70～80％，所述十二烷基氯化铵占第三步反应物总质量的18～29.5％，所述第三步反应物总质量指环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、十二烷基氯化铵和碱土金属催化剂的总质量，第三步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
实施例5
所述含有阳离子功能团的聚合物占第四步反应物总质量的60～70％，所述非离子表面活性剂占第四步反应物总质量的15～20％，所述去离子水或醇占第四步反应物总质量的15～20％，所述第四步反应物总质量指含有阳离子功能团的聚合物、非离子表面活性剂和去离子水或醇的总质量，第四步反应物中各组份按重量配比之和为100％。

Claims (5)

1.一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，其特征在于：
第一步，制备聚醚起始剂：采用长碳链有机酸和多乙烯多胺在芳烃类溶剂存在下进行缩合反应，缩合反应的同时加热，逐步升温至180℃～250℃，保持回流，所述回流采用负压蒸馏的方式除去反应生成的水和芳烃类溶剂，制得聚醚起始剂；
第二步，制备环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物：在负压状态下，向聚醚起始剂中依次加入环氧丙烷、环氧乙烷，控制环氧丙烷和环氧乙烷的加入速度使反应温度保持在120℃～150℃，反应压力保持在不高于0.25MPa，保证反应均匀流畅，制得环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物；
第三步，制备含有阳离子功能团的聚合物：将环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物中入十二烷基氯化铵和碱土金属催化剂，控制反应温度不高于150℃，反应压力不高于0.3MPa，反应6～8小时，制得含有阳离子功能团的聚合物；
第四步，向第三步制得的含有阳离子功能团的聚合物中加入非离子表面活性剂、去离子水或醇，制得焦化含硫污水破乳剂成品。
2.根据权利要求1所述的一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，其特征在于：所述长碳链有机酸为油酸或硬脂酸，长碳链有机酸占第一步反应物总质量的30～35％，多乙烯多胺占第一步反应物总质量的40～45％，所述芳烃类溶剂占第一步反应物总质量的20～30％，所述第一步反应物总质量指长碳链有机酸、多乙烯多胺和芳烃类溶剂的总质量，第一步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
3.根据权利要求1所述的一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，其特征在于：所述环氧丙烷占第二步反应物总质量的60～65％，所述环氧乙烷占第二步反应物总质量的34.5～39.8％，所述聚醚起始剂占第二步反应物总质量的0.2～0.5％，所述第二步反应物总质量指聚醚起始剂、环氧丙烷和环氧乙烷的总质量，第二步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
4.根据权利要求1所述的一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，其特征在于：所述碱土金属催化剂占第三步反应物总质量的0.5～2％，所述环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物占第三步反应物总质量的70～80％，所述十二烷基氯化铵占第三步反应物总质量的18～29.5％，所述第三步反应物总质量指环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、十二烷基氯化铵和碱土金属催化剂的总质量，第三步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
5.根据权利要求1所述的一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺，其特征在于：所述含有阳离子功能团的聚合物占第四步反应物总质量的60～70％，所述非离子表面活性剂占第四步反应物总质量的15～20％，所述去离子水或醇占第四步反应物总质量的15～20％，所述第四步反应物总质量指含有阳离子功能团的聚合物、非离子表面活性剂和去离子水或醇的总质量，第四步反应物中各组份按重量配比之和为100％。
CN201610836832.6A 2016-09-20 2016-09-20 一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺 Expired - Fee Related CN106279669B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610836832.6A CN106279669B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610836832.6A CN106279669B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106279669A CN106279669A (zh) 2017-01-04
CN106279669B true CN106279669B (zh) 2018-08-14

Family

ID=57713198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610836832.6A Expired - Fee Related CN106279669B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106279669B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1095941A (en) * 1965-04-24 1967-12-20 Ledoga Spa Surface active products
CN102559246A (zh) * 2012-02-16 2012-07-11 中国海洋石油总公司 一种反相破乳剂及其制备方法
CN103320797A (zh) * 2013-05-30 2013-09-25 天津科维津宏环保科技有限公司 一种水溶性非离子型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法
CN103570862A (zh) * 2012-07-20 2014-02-12 中国石油化工股份有限公司 一种破乳剂及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1095941A (en) * 1965-04-24 1967-12-20 Ledoga Spa Surface active products
CN102559246A (zh) * 2012-02-16 2012-07-11 中国海洋石油总公司 一种反相破乳剂及其制备方法
CN103570862A (zh) * 2012-07-20 2014-02-12 中国石油化工股份有限公司 一种破乳剂及其制备方法和应用
CN103320797A (zh) * 2013-05-30 2013-09-25 天津科维津宏环保科技有限公司 一种水溶性非离子型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"二硬脂酞胺乙基环氧丙基氯化按的合成";陈赤阳等;《北京石油化工学院学报》;20020930;第10卷(第3期);39-42 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106279669A (zh) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20110259795A1 (en) Process and system for recovering base oil from lubrication oil that contains contaminants therein
WO2016127273A1 (zh) 一种强化冷低压分离器中油水分离及耦合除盐功能的方法及装置
MXPA05000637A (es) Procedimiento para regenerar aceites usados por extraccion con disolventes.
CN102153449B (zh) 煤气化粗酚的连续精制分离装置及方法
CN101831316A (zh) 一种多元复配的重油破乳剂及其制备方法
CN107699273B (zh) 一种无水常减压蒸馏工艺及装置
CN106279669B (zh) 一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺
CN109022032B (zh) 加氢回收废矿物油的方法
CN107235529B (zh) 一种用于油田含油污水处理的除油剂及其制备方法
RU2544994C1 (ru) Способ и установка первичной перегонки нефти
CN206014814U (zh) 一种废润滑油综合回收利用装置
CN109280575A (zh) 一种废润滑油再生的方法
CN103146423A (zh) 一种废矿物油再生的充氮提取方法
WO2013155679A1 (en) A method to treat flushing liquor systems in coke plants
TWI639460B (zh) Oil/water separation method for o/w type emulsion and oil water separating agent for o/w type emulsion
CN106398748B (zh) 一种烃油脱铁剂和烃油脱铁的方法
CN107099326B (zh) 一种污油脱盐脱水的方法
CN206463528U (zh) 在线水洗分馏塔顶循系统
JP2011144224A (ja) 原油処理システム
CN105176660B (zh) 一种废润滑油预处理精制的方法
CN108795482B (zh) 基于二段分离的sagd采出液处理方法及装置
CN105154122A (zh) 一种组合式煤焦油脱水的方法
CN104449807B (zh) 一种急冷油抽提减粘系统
CN103571525B (zh) 一种复合脱盐剂及其应用
CN105567292A (zh) 一种降低乙烯装置能耗的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180814

Termination date: 20200920

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee