DE1295179B

DE1295179B - Verfahren zum Herstellen von Formgegenstaenden aus fluorhaltigen Polymeren

Info

Publication number: DE1295179B
Application number: DEJ32299A
Authority: DE
Inventors: Morgans David Evan Bryan
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1965-11-24
Filing date: 1966-11-21
Publication date: 1969-05-14
Also published as: NL6616417A; AU3456568A; US3507170A; GB1181798A; GB1163423A; UST862003I4; AU436713B2; FR1505651A

Description

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Fluorhaltige Polymere, insbesondere Polytetra- andere nichtflüchtige kohlenstoffhaltige Materialien fluoräthylen, werden wegen ihres niedrigen Reibungs- zurückbleiben können. Nichtflüchtige Rückstände, koeffizienten und ihrer hohen Widerstandsfähigkeit welche ebenfalls im tragenden Material anwesend gegenüber chemischem und thermischem Abbau ge- sein können, z. B. Planierungston in Papier, bleiben schätzt, jedoch hat die Unlöslichkeit von Polytetra- 5 zurück; die Körper können in besonderer Weise herfmoräthylen in gewöhnlichen Lösungsmitteln und sein gestellt werden, um andere erwünschte Füllstoffe einUnvermögen, sogar oberhalb seines Phasenüber- zuarbeiten. Beispielsweise kann Cellulose-Glas-Papier, gangspunkts von 327° C zu fließen, seine Nutzung Cellulose-Asbest-Papier und Metallfasern enthaltenbehindert. Es ist schwierig und kostspielig, diesen des Papier zur Einarbeitung von Glas, Asbest und Stoff in einen Formgegenstand zu überführen. Diese io Metallfasern in das Polytetrafluorethylen als zusätzwurden gewöhnlich aus granuliertem Polytetrafluor- liehe Füllstoffe verwendet werden.
äthylen-Pulver (erhalten durch Polymerisation von Ein zweckmäßiges Verfahren zur kontinuierlichen

Tetrafluoräthylen) hergestellt, indem man das Pulver Durchführung des Verfahrens, wenn ein Körper in in einen Block preßte, den Block oberhalb 327° C der Gestalt einer Bahn (z. B. aus Papier oder aus zur Erzielung einer zusammenhaltenden Masse sin- 15 einem Baumwolltextilstoff) verwendet wird, ist in terte und den gesinterten Block in die gewünschte der Zeichnung erläutert. Die Bahn wird von einer Form bearbeitete. Die Herstellung sogar verhältnis- Vorratsrolle 1 durch ein Bad 2 geführt, das eine mäßig einfacher Formen, z. B. von Tafeln und an- Polytetrafluoräthylen-Dispersion enthält. Das auf deren unkomplizierten Formen, durch dieses Ver- diese Weise imprägnierte Papier oder der Textilstoff fahren ist jedoch sowohl bezüglich des Arbeitsauf- 20 wird nach oben durch einen kaminartigen Ofen gewandes als auch der erforderlichen Vorrichtungen führt, der am unteren Ende 3 eine Zone mit einer kostspielig. Platten können unmittelbar gepreßt wer- ausreichend hohen Temperatur aufweist, um die den, aber hierbei sind sehr große Pressen erforderlich. Flüssigkeit von der Dispersion ohne Sieden zu ent-

Gefülltes Polytetrafluoräthylen, welches in gewisser fernen, wobei die Temperatur allmählich auf eine Hinsicht verbesserte mechanische Eigenschaften be- 25 Temperatur von 390° C am oberen Ende 4 zunimmt, sitzt, erfordert einen weiteren Arbeitsgang, um den Während des Durchgangs durch den Ofen wird die Füllstoff einzumischen. Bahn getrocknet und verkohlt, und das Polytetra-

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zum fluoräthylen wird gesintert. Es wird hervorgehoben, Herstellen von Formgegenständen aus fluorhaltigen daß das tragende Material eine ausreichende Naß-Polymeren, die mit kohlenstoffhaltigen Resten gefüllt 30 festigkeit besitzen muß, um sein Eigengewicht und sind, vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet das einer beträchtlichen Menge an Polytetrafluorist, daß man einen aus einem porösen Cellulose- äthylen-Dispersion zu tragen, oder es muß ein horimaterial bestehenden Körper von der Gestalt des zontaler Ofen (der anderweitig weniger zweckmäßig herzustellenden Gegenstandes mit einer flüssigen wäre) verwendet werden. Die kontinuierliche Bahn Dispersion des fluorhaltigen Polymers imprägniert, 35 aus gefülltem gesintertem Polytetrafluoräthylen kann den imprägnierten Körper hierauf trocknet und auf dann direkt auf eine Rolle 5 aufgespult werden und eine ausreichend hohe Temperatur zur Sinterung des ist für die Verwendung bereit, aber wenn ein hoher fluorhaltigen Polymers erhitzt, wobei der Cellulose- Oberflächenglanz gewünscht wird, wird die Bahn körper verkohlt. nach dem Austritt aus der Sinterzone des Ofens

Der Körper von der Gestalt des herzustellenden 40 durch Kalander 6 geführt. Die Erfindung ist leicht Gegenstandes wird aus einem porösen Cellulose- für ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung material hergestellt, das fähig ist, die Polymerdisper- von Polytetrafluoräthylen-Bahnen, die mit kohlension zu absorbieren. Beim Verfahren gemäß der stoffhaltigem Material gefüllt sind, anwendbar, indem Erfindung wird der Körper von der Gestalt des her- beispielsweise eine Papierbahn oder eine Tuchbahn zustellenden Gegenstandes mit einer Polymerdisper- 45 verwendet wird. Die Größe der Polytetrafluoräthylension imprägniert, getrocknet und auf die Sintertem- Bahn ist lediglich durch die Breite und Länge der zur peratur des Polymers erhitzt. Während der Erhitzung Verfugung stehenden Cellulose-Bahn beschränkt. Die verkohlt die tragende Struktur und läßt einen kohlen- Bahn kann dann geschlitzt werden, um in kontinuierstoffhaltigen Rückstand zurück. Um so massiger der licher Produktion ein gefülltes Polytetrafluoräthylen-Gegenstand ist, desto sorgfältiger muß die Trocknung 50 Band herzustellen, das beispielsweise für die Ver-(Entfernung von Wasser) sein, sonst kann ein Aus- Wendung in Lagern geeignet ist.
backen (Entfernung von Netzmitteln, im allgemeinen Das bevorzugte fluorhaltige Polymer ist Polytetra-

bei ungefähr 200 bis 250° C) oder eine Blasenbildung fluoräthylen, welches eine Sintertemperatur von und ein Reißen des Polytetrafluoräthylens eintreten. 327° C aufweist. Obwohl es bei einigen Füllstoffen Das für den Körper von der Gestalt des herzustellen- 55 notwendig sein kann, für eine kurze Zeitdauer über den Gegenstandes verwendete Material hängt weit- 400° C hinauszugehen, liegen die bevorzugten Sintergehend von der beabsichtigten Verwendung des End- temperaturen innerhalb des Bereichs von 370 bis Produkts ab. Es wurde gefunden, daß Cellulosemate- 390° C, da bei Temperaturen oberhalb 400° C die rialien, z. B. Papier. Papiermache oderBaumwolltextil- Geschwindigkeit des thermischen Abbaus von PoIystoffe, sehr gute Ergebnisse mit Polytetrafluoräthylen 60 tetrafluorethylen unerwünscht hoch ist. Mischpolyergeben; die Cellulosefasern bleiben nach der Ver- mere aus Tetrafluoräthylen mit kleineren Mengen kohlung in ihrer Lage und werden in das gesinterte (bis zu ungefähr 10 Gewichtsprozent) eines anderen Polytetrafluoräthylen eingebettet. Das kohlenstoff- ungesättigten monomeren Materials (z. B. Hexafluorhaltige Material aus Cellulose liegt in mikroskopisch propen oder Äthylen) können ebenfalls als Polytetrasichtbarer Faserform vor; es liegt wahrscheinlich an 6g fluoräthylen beim Verfahren gemäß der Erfindung der Stelle der Cellulosefasern. Es kann weitgehend verwendet werden, wenn solche Mischpolymeren den aus Kohlenstoff bestehen, obwohl die Pyrolysepro- niedrigen Reibungskoeffizienten und die vorzügliche dukte von Cellulose komplex sind und deshalb auch Widerstandsfähigkeit gegenüber chemischem Angriff

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und Dimensionsänderungen bei hohen Temperaturen, fahrens kann ein Stoffblock von 1 g mehr als 60 g welche Eigenschaften ein Homopolymer von Tetra- Polytetrafluoräthylen (nach Entfernung der Flüssigfluoräthylen besitzt, zeigen. keit) absorbieren.

Ein zweckmäßiger Weg zur Herstellung einer Poly- Der Anteil von Polytetrafluoräthylen in dem tetrafluoräthylen-Dispersion besteht darin, das Mo- 5 kohlenstoffhaltigen gefüllten Produkt hängt von der

nomer oder die Monomeren in einem wäßrigen Me- Porosität des zu imprägnierenden Körpers und dem dium in Gegenwart eines wasserlöslichen Katalysators Ausmaß, mit welchem dieser imprägniert wird, und und eines Dispergiermittels zu polymerisieren, so daß auch von der Menge des unverkohlten, aus dem

eine stabile kolloidale Dispersion erhalten wird. Körper stammenden Füllstoffmaterials ab. Der Anteil

Handelsübliche Dispersionen enthalten ebenfalls ein io an Polytetrafluoräthylen im Produkt kann zweck-

Netzmittel, wodurch eine zusätzliche Stabilität er- mäßigerweise durch Veränderung des Feststoffgehalts

halten wird. Eine Dispersion kann auch durch Ver- der Polytetrafluoräthylen-Dispersion variiert werden,

wendung von fein pulverisiertem trockenem Polymer Gegenstände, welche über 80 Gewichtsprozent PoIy-

hergestellt werden. tetrafluoräthylen und bis zu 20 Gewichtsprozent

Um dickere Bahnen herzustellen, kann eine Anzahl 15 kohlenstoffhaltiges Material enthalten, können ge-

von dünneren imprägnierten Bahnen vor der Sinterung, wünschtenfalls leicht hergestellt werden,

bei welcher das Polytetrafluoräthylen der verschie- Die nach diesem Verfahren hergestellten Gegen-

denen Schichten sich miteinander verbindet, zu- stände können als Lager, insbesondere als Bandlager

sammengefaßt werden. Es wird in diesem Fall be- und als Brückenlager, verwendet werden. Ganz all-

vorzugt, die zusammengefaßten Bahnen vor der ao gemein können die Bahnen bzw. Platten aus gefülltem

Sinterung zu kalandrieren, um einen guten Kontakt Polytetrafluoräthylen nach der Erfindung überall dort

zwischen denselben zu schaffen. verwendet werden, wo die teueren gespaltenen Bahr

Es können auch Schichtgebilde hergestellt werden, nen aus mit Kohlenstoff gefülltem Polytetrafluor-

indem Wärme und hoher Druck angewendet werden, äthylen gegenwärtig verwendet werden. Da der ge-

nachdem die gefüllten Polytetrafluoräthylen-Bahnen 35 füllte Polytetrafluoräthylen-Gegenstand, der gemäß

gesintert worden sind. Polytetrafluoräthylen-Bahnen der Erfindung hergestellt wird, im wesentlichen die

können auf diese Weise mit anderen Materialien, gleiche Form aufweist wie der noch nicht imprägnierte

z. B. Metallen, laminiert werden. Die gefüllte Bahn Körper, können auch poröse Membranen für die

kann auf einer Seite geätzt werden, damit sie mit an- Verwendung als poröse Diaphragmen für Filter her-

deren Oberflächen, z. B. Metallen oder Keramik, 30 gestellt werden. Die Porosität des Endprodukts hängt

durch Klebstoff verbunden werden kann. Wenn eine von der Porosität des zu imprägnierenden Körpers

niedrige Bindefestigkeit toleriert werden kann, dann ab; wenn die Polytetrafluoräthylen-Teilchen einmal

kann die Oberfläche ungeätzt bleiben, und es kann durch Sintern fixiert worden sind, dann ändert sich

ein Kontaktklebstoff verwendet werden. die Porosität bei der Verwendung praktisch nicht.

Dreidimensionale Gegenstände mit komplisiertem 35 So kann eine stabile poröse Membran hergestellt

Aufbau und Muster waren bisher aus Polytetrafluor- werden. Die Art und die Menge des Füllmaterials

äthylen außer unter unannehmbaren Kosten, bei- kann entsprechend den obigen Angaben gewählt

spielsweise durch ein verwickeltes Gummisackpreß- werden; sie können die mechanische Festigkeit, die

verfahren oder durch Bearbeitung, nicht erhältlich. thermische wie die elektrische Leitfähigkeit und die

Die Erfindung macht es möglich, mit kohlenstoff- 40 Wasserabstoßung beeinflussen. Die Beeinflußbarkeit

haltigem Material gefülltes Polytetrafluoräthylen ein- solcher Eigenschaften wie Leitfähigkeit, Porosität

fach und wirtschaftlich in jede dreidimensionale Form und Wasserabstoßung ist bei Anwendung wie Brenn-

zu bringen, welche aus einem porösen Material her- stoffzellenmembranen von besonderer Wichtigkeit,

gestellt werden kann, das, wie oben beschrieben, Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele

ohne Verlust der Form verkohlt werden kann. Ein 45 erläutert,
zweckmäßiges Material ist z. B. Papiermache.

Es ist für viele Anwendungszwecke vorteilhaft, daß Beispiell
ein faseriges Material vorliegt, welches eine zusätzliche Festigkeit ergibt. Ein gefülltes Band kann ge- Absorbierende Papierblätter, ähnlich einem Löschstreckt werden, um eine teilweise Orientierung der 50 papier (kohlenstofffreier Aschegehalt 15,8%), wur-Fasern zu ergeben; falls das Strecken oberhalb des den in eine stabilisierte kolloidale Suspension von Phasenübergangspunkts ausgeführt wird, dann kann negativ aufgeladenen Polytetrafluoräthylen-Teilchen das Polytetrafluoräthylen gleichfalls orientiert werden. in Wasser eingehängt. Die Teilchen waren nahezu

Die Polytetrafluoräthylen-Teilchen in der Disper- sphärisch in Gestalt und besaßen einen durchschnitt-

sion sollten vorzugsweise mindestens eine Größen- 55 liehen Durchmesser von 0,15 bis 0,2 μ. Die Disper-

ordnung kleiner sein als die Poren des zu imprä- sion enthielt 59 bis 61 Gewichtsprozent Polytetra-

gnierenden Gegenstands. Dispersionen, welche an- fluoräthylen und hatte eine Viskosität von ungefähr

nähernd sphärische Teilchen mit einem mittleren 5 cP bei 20° C und einen pH-Wert von 9. Das System

Durchmesser von weniger als 0,5 μ, vorzugsweise 0,2 wurde dann evakuiert, wobei Luft aus dem Papier

oder 0,1 μ, enthalten, sind besonders geeignet. 60 abgezogen wurde, das sich dann mit der Dispersion

Die Imprägnierung kann mit Hilfe von Vakuum sättigte. Die Blätter wurden getrocknet, einige wurden ausgeführt werden, um das Gas aus den Poren des kalandriert. Alle Blätter wurden dann gesintert, wozu imprägnierenden Körpers zu entfernen, welche bei die kalandrierten Blätter zwischen Glasplatten dann mit der Polytetrafluoräthylen-Dispersion aufge- gepreßt wurden.

füllt werden. Dies ist von besonderer Wichtigkeit für 65 Die Produkte waren flexible zähe schwarze Folien die Imprägnierung massiger Gegenstände, z. B. aus mit Kohlenstoff gefülltem und gesintertem PolyPapiermache, und für Imprägnierungen, wo die tetrafluoräthylen. Ihre Abmessungen waren im Porengröße klein ist. Bei Verwendung dieses Ver- wesentlichen die gleichen als diejenigen der Ursprung-

lichen Papierblätter. Die kalandrierten Blätter hatten die bessere Oberflachenbeschaffenheit.

Unter Verwendung von vier Stärken des imprägnierten Papiers wurde ein Schichtgebilde hergestellt. Dieses wurde ebenfalls durch den Kalander geführt und zwischen Glasplatten wie vorher gesintert.

Beispiel 2

Ein Teil einer Eierschachtel aus Papiermache io wurden verwendet: (nicht kohlenstoffhaltiger Aschegehalt 5,7%) wurde in die im Beispiel 1 verwendete Polytetranuoräthylen-Dispersion eingetaucht, getrocknet und gesintert. Das Gewicht nach dem Sintern war l,68mal so groß wie vor der Imprägnierung, was ein Anzeichen der ein- 15 verleibten Polytetrafluoräthylen-Menge ergab. Ein

90° C bis zur Trockne eingebracht (ungefähr 10 bis 15 Minuten) und abschließend 10 Minuten lang bei 38O⁰C gesintert. Bei der Vakuumimprägnierung wurde der Gegenstand in die Flüssigkeit eingehängt, währenddessen zweimal evakuiert und der darüberliegende Luftraum wieder aufgefüllt wurde, worauf wie bei der Eintauchmethode ablaufen gelassen, getrocknet und gesintert wurde.
Die folgenden Polytetrafluoräthylen-Dispersionen

zweiter Belag aus einer Polytetrafluoräthylen-Dispersion wurde in der gleichen Weise auf ein Stück des Produkts aufgebracht; das Gewicht nach dem Sintern war 2,01mal so groß wie vor der ursprünglichen Imprägnierung.

Beide Stücke der Eierschachtel besaßen nach dem Sintern ihre ursprüngliche Form; feine Details der ursprünglichen Oberflächenkonfiguration wurden in dem kohlenstoffgefüllten Polytetrafluoräthylen-Produkt getreu reproduziert. Die Schrumpfung war gering.

Beispiel 3

A. Die Dispersion vom Beispiel 1;

B. die im Beispiel 1 verwendete Dispersion, welche jedoch zusätzlich 0,1 Prozent Carboxyvinylpolymer mit einem hohen Molekulargewicht enthielt, wodurch die Viskosität auf 300 cP gebracht wurde;

C. eine Dispersion ähnlich der im Beispiel 1 verwendeten, jedoch mit einem kleineren durchschnittlichen Teilchendurchmesser (0,10 bis 0,15 μ) und einem Gehalt an 53 bis 55 Gewichtsprozent Polytetrafiuoräthylen;

D. Dispersion C wie oben, jedoch wie bei Dispersion B auf eine Viskosität von 300 cP eingedickt;

E. eine Dispersion ähnlich der im Beispiel 1 verwendeten, welche jedoch 33 Gewichtsprozent Polytetrafluoräthylen-Teilchen und 27 Gewichtsprozent Vinylidenchloridmischpolymer enthielt.

Dispersion Verfahren

Absorbierendes Papier

Papiermache

Papiermachebehälter in Form von Flaschen und 30 Schachteln mit Deckeln wurden mit der im Beispiel 1 verwendeten Polytetrafluoräthylen-Dispersion imprä- Die folgende Tabelle zeigt das Verhältnis des Ge-

gniert. wichts des gesinterten, mit Kohlenstoff gefüllten Pro-

Ein Schachteldeckel (9,42 g) wurde mit der Disper- dukts zum Gewicht des unimprägnierten Cellulosesion unter vollständigem Vakuum 2 Minuten imprä- 35 gegenstandes, gniert. Nach dem Ablaufen und Trocknen bei 90° C während einer Stunde wog der Deckel 33,42 g und enthielt ungefähr 23 g Polytetrafluoräthylen. Nach einem Sintern bei 380° C während 10 Minuten enthielt er diese Menge Polytetrafluoräthylen mit an- 4° nähernd 3,5 bis 4 g kohlenstoffhaltigem Material (unter Berücksichtigung der Verkohlungsverluste) und 0,5 g Asche, d. h. ungefähr 85 Prozent Polytetrafluoräthylen. Er behielt seine ursprüngliche Form gut bei. 45

Eine Schachtel (28,64 g) wurde in der Dispersion vollsaugen und dann abtropfen gelassen, hierauf getrocknet und gesintert wie vorher. Sie enthielt ungefähr 62 g Polytetrafluoräthylen mit ungefähr 11 bis 12 g kohlenstoffhaltigem Material und 1,6 g Asche: d. h. ungefähr 83 Prozent Polytetrafluoräthylen. Eine Papiermacheflasche wurde in ähnlicher Weise behandelt. Die gesinterten Gegenstände behielten ihre ursprünglichen Formen gut bei, schrumpften aber

55

Eintauchen
Vakuum

2,70 2,89

2,39 3,00

2,44 2,91

1,61 1,64

2,44 3,36

1,13 1,82

1,47 3,08

1,74 2,95

1,46 1,74

leicht.

Beispiel 4

Absorbierende Papierblätter ähnlich einem Fließpapier (nichtkohlenstoffhaltiger Aschegehalt 15,8%) mit einer Dicke von 0,28 mm und den Abmessungen von annähernd 20 X 10 cm und Papiermachestücke (nichtkohlenstoffhaltiger Aschegehalt 5,7%) wurden mit den unten aufgeführten Dispersionen entweder durch Eintauchen in die Flüssigkeit oder durch Vakuumimprägnierung imprägniert. Bei der Eintauchmethode wurde der Gegenstand 15 Sekunden in die Dispersion eingetaucht, herausgenommen und 10 Sekunden abtropfen gelassen, in einen Ofen von Die Ergebnisse erläutern den Vorteil der Imprägnierung massigerer Cellulosestrukturen mit Hilfe von Vakuum. Sie zeigen ebenfalls den Vorteil einer niedrigeren Viskosität der bei der Imprägnierung verwendeten Polytetranuoräthylen-Dispersion.

Beispiel 5

Unter Verwendung von wie im Beispiel 5 verdünnten Polytetrafluoräthylen-Dispersionen wurde eine Rolle von absorbierendem Papier in einem kontinuierlichen Verfahren unter Verwendung eines vertikalen Ofens, wie er in der Zeichnung erläutert ist, imprägniert. Die Temperatur des Ofens stieg nach oben; sie war ungefähr 90° C am unteren Ende,

um den aufsteigenden imprägnierten Papierstreifen zu trocknen, und stieg auf 390° C am oberen Ende, wo das Sintern des Polytetrafluoräthylens stattfand. In der folgenden Tabelle werden die Zugfestigkeiten der mit Dispersionen verschiedener Konzentration imprägnierten Bahnen verglichen. Die Zugfestigkeit ist in Newton je Quadratmeter angegeben (1 N/m² = 10 dyn/cm²).

Volumenverhältnis von	Zugfestigkeit
Polytetrafluoräthylen-
Dispersionen zu Wasser	N/m²
1:0	6,76 · 10«
4:1	4,31 · 10^e
2:1	3,38 · 10«
1:1	3,41 · 10«
1:2	3,24 · 106

Beispiel 6

Ein Bandlager wurde hergestellt, wobei als Cellulose-Körper ein Baumwollinterfilzmaterial in Form eines Papiers mit einer Dicke von 1,55 mm verwendet wurde. Das Material wurde 15 Sekunden in die im Beispiel 1 verwendete Polytetrafiuoräthylen-Dispersion eingetaucht, 30 Minuten bei 9O⁰C getrocknet, 30 Minuten bei 38O⁰C gesintert und zur Verbesse-

rung der Oberflächenbeschaffenheit durch Kalander geführt. Nach dem Kalandrieren war die gefüllte Polytetrafluoräthylen-Bahn 0,79 mm dick und wurde in Streifen geschnitten und in Lagergehäuse eingebracht. Die hergestellten Lager wurden mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 1,0 m/s unter einer Belastung von 34 500 N/m² auf die gedrückte Fläche beansprucht. Unter diesen Beanspruchungsbedingungen war die Abnahmegeschwindigkeit der Dicke des ίο gefüllten Polytetrafluoräthylens 9,0 · 10~⁷ mm/s.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen von Formgegenständen aus fluorhaltigen Polymeren, die mit kohlenstoffhaltigen Resten gefüllt sind, dadurch gekennzeichnet, daß man einen aus einem porösen Cellulosematerial bestehenden Körper von der Gestalt des herzustellenden Gegenstandes ao mit einer flüssigen Dispersion des fluorhaltigen Polymers imprägniert, den imprägnierten Körper hierauf trocknet und auf eine ausreichend hohe Temperatur zur Sinterung des fluorhaltigen Polymers erhitzt, wobei der Cellulosekörper verkohlt, as

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung unter Vakuum ausgeführt wird.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

909520/506