DE1294387B - Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Diazabicyclo[2, 2, 2]octan - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Diazabicyclo[2, 2, 2]octanInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan der Formel
N
CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2
CH2 CHz CH2
das als Katalysator zur Herstellung von Urethanen und Polyurethanen verwendet werden kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von lj^-Diazabicyclol^^octan ist dadurch gekennzeichnet,
daß man eine aus einem oder mehreren Aminen der allgemeinen Formel (HOCH2CH2)nH(3-B)N, worin
η die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, und Ammoniak bestehende, gasförmige Mischung, die Ammoniak und
Amin in einem Molverhältnis zwischen 3 :1 und 12:1 ao
enthält, unter einem Druck zwischen 0,5 und 2 Atmosphären über einen auf eine Temperatur zwischen 288
und 400° C erhitzten sauren Kieselsäure-Tonerde-Katalysator mit einer Zufuhrgeschwindigkeit von 0,1
bis 2 Volumeinheiten des als Flüssigkeit abgemessenen Amins pro Volumeinheit Katalysator pro Stunde
leitet, den ausströmenden Dampf abkühlt, aus dem abgekühlten Reaktionsgemisch die gasförmigen Komponenten
von den flüssigen und festen Stoffen trennt und aus letzteren das 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan in
bekannter Weise isoliert.
Vorzugsweise liegt das Molverhältnis von Ammoniak und Amin bei 5:1.
Der Katalysator kann in der Reaktionszone fest angeordnet sein oder wirbeln oder im Strom der gasförmigen
Ausgangsstoffe suspendiert sein.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren werden bessere Ausbeuten an 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan erhalten
als beim Überleiten von Monoäthanolamindampf in Abwesenheit von Ammoniak über einem
siliciumhaltigen Katalysator bei einer Temperatur zwischen 300° bis 500°.
Die Erfindung wird durch das nachfolgende Beispiel erläutert.
45
Monoäthanolamin wurde verdampft und dieDämpfe mit 5 Mol Ammoniak pro Mol Monoäthanolamin
gemischt und über 270 ecm pillenförmigen Kaolin-Katalysator geleitet, der 52% Siliciumdioxyd und
45% Aluminiumoxyd enthielt. Die Reaktionszone wurde auf einer Durchschnittstemperatur von 3660C
gehalten, und die Zufuhrgeschwindigkeit entsprach 0,37 Volumeinheiten des als Flüssigkeit abgemessenen
Äthanolamins pro Volumeinheit Kaolin-Katalysator pro Stunde. Das aus der Reaktionszone abfließende
Gemisch wurde gekühlt, um alle unter Normalbedingungen flüssigen und festen Stoffe zu kondensieren
und die unter Normalbedingungen gasförmigen Komponenten abzutrennen. Die auf diese Weise abgetrennten,
unter Normalbedingungen gasförmigenKomponenten wurden weiter gekühlt, um die Abtrennung
des Ammoniaks in flüssiger Form von Gasen, wie z. B. Methan, Äthan, Äthylen, Wasserstoff und/oder anderen
gasförmigen Nebenprodukten der Reaktion zu ermöglichen. Ein großer Teil des auf diese Weise abgetrennten
flüssigen Ammoniaks wurde wieder zur Herstellung der gasförmigen Ausgangsmischung, die
5 MoI Ammoniak pro Mol Äthanolamin enthält, verwendet. Die aus dem Reaktionsgemisch abgetrennten
flüssigen und festen Komponenten betrugen 99 Gewichtsprozent der eingesetzten Monoäthanolaminmenge.
Die fraktionierte Destillation dieser Komponenten durch eine Destillationskolonne, die 20 theoretischen
Böden entsprach, bei einem Rückflußverhältnis von 3:1, lieferte eine Fraktion, deren Siedepunkt
zwischen 170° und 181° lag und die als rohes 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan bezeichnet wurde. Von
diesem rohen Produkt wurde ein technisches 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan
durch Abkühlen des Rohproduktes auf Zimmertemperatur oder auf noch tiefere Temperaturen gewonnen, wobei das 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan
auskristallisierte. Dieses wurde aus n-Pentan in bekannter Weise umkristallisiert.
Die Ausbeute an auf diese Weise gewonnenem 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan betrug 9,6 Gewichtsprozent,
bezogen auf die eingesetzten Mooäthanolaminmenge; F. 156 bis 158° C.
In einem Kontrollversuch, bei dem kein Ammoniak zugesetzt wurde, der jedoch sonst dem oben angegebenen
Versuch genau entsprach, betrug die Ausbeute an 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan nur etwa 4%. Dies
beweist, daß die Anwesenheit von Ammoniak eine wesentliche Verbesserung der Ausbeute bedingt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]octan, dadurch gekennzeichnet, daß man eine aus einem oder mehreren Aminen der allgemeinen Formel (HOCH2CH2)reH<3-»)N, worin η die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, und Ammoniak bestehende, gasförmige Mischung, die Ammoniak und Amin in einem Molverhältnis zwischen 3:1 und 12:1 enthält, unter einem Druck zwischen 0,5 und 2 Atmosphären über einen auf eine Temperatur zwischen 288 und 4000C erhitzten sauren Kieselsäure-Tonerde-Katalysator mit einer Zufuhrgeschwindigkeit von 0,1 bis 2 Volumeinheiten des als Flüssigkeit abgemessenen Amins pro Volumeinheit Katalysator pro Stunde leitet, den ausströmenden Dampf abkühlt, aus dem abgekühlten Reaktionsgemisch die gasförmigen Komponenten von den flüssigen und festen Stoffen trennt und aus letzteren das 1,4-Diazabicyclo [2,2,2]octan in bekannter Weise isoliert.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US82772559A | 1959-07-17 | 1959-07-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1294387B true DE1294387B (de) | 1969-05-08 |
Family
ID=25249984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1960H0039960 Pending DE1294387B (de) | 1959-07-17 | 1960-07-16 | Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Diazabicyclo[2, 2, 2]octan |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1294387B (de) |
GB (1) | GB942868A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4725681A (en) * | 1985-08-19 | 1988-02-16 | Ethyl Corporation | Production of triethylenediamine |
US6531114B1 (en) | 1999-04-06 | 2003-03-11 | Wm. Wrigley Jr. Company | Sildenafil citrate chewing gum formulations and methods of using the same |
-
1960
- 1960-07-04 GB GB2328160A patent/GB942868A/en not_active Expired
- 1960-07-16 DE DE1960H0039960 patent/DE1294387B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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GB942868A (en) | 1963-11-27 |
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