DE1285833B

DE1285833B - Korrosionsinhibitor

Info

Publication number: DE1285833B
Application number: DE1960J0018946
Authority: DE
Inventors: Davies Ivor Ashton
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1959-11-10
Filing date: 1960-11-02
Publication date: 1968-12-19
Also published as: GB910138A; NL257355A; NL121476C

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft einen Korrosions- holen, welche zwei oder mehr Hydroxylgruppen entinhibitor für Kühlmittel auf der Basis von Wasser halten, und in wäßrigen Lösungen von derartigen und/oder zwei- oder mehrwertigen Alkoholen. Alkoholen ausreichend löslich, um es zu ermöglichen,

Bei einem Kühlsystem, wie beispielsweise bei einem daß wirksame Mengen durch direkten Zusatz zu den Kraftfahrzeug, bei dem gewöhnlich ein Kühlmittel 5 Kühlmitteln, wie beschrieben, gelöst werden, aus Wasser und/oder zwei- oder mehrwertigen Aiko- Es ist für die verzweigtkettige, gesättigte alipha-

holen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol oder GIy- tische Carbonsäure, von der sich das Alkalimetallsalz cerin, zirkuliert, besteht für die Metallteile des Systems ableitet, wünschenswert, daß sie eine gerade Kette die Neigung, zu korrodieren. Dem Wasser in dem von 5 bis 7 Kohlenstoffatomen enthält. Es ist ebenso Kühlsystem eines Kraftfahrzeuges werden auch ein io wünschenswert, daß die genannte Carbonsäure ins- oder mehrere Alkohole zugesetzt, um bei kaltem gesamt 8 oder 9 Kohlenstoffatome enthält. Wetter das Gefrieren des Wassers zu verhindern. Bei diesen Stoffzusammensetzungen werden vor-

Solche Alkohole neigen normalerweise dazu, im zugsweise 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile Nitrit und 0,2 bis Gebrauch sich zu verschlechtern, auf diese Weise 1,0 Gewichtsteile Borat (berechnet als Na₂B₄O₇ · ihre Wirksamkeit zu verringern und auch die Nei- 15 10H₂O) oder Phosphat auf jeden Gewichtsteil Alkaligung zur Korrosion zu erhöhen. metallcarboxylat angewandt. Natriumborat kann in

Daher ist es üblich, den bei einem Kühlsystem jeder geeigneten Form angewandt werden; beispielsangewandten Flüssigkeiten Korrosionsinhibitoren zu- weise kann es als wasserfreies Natriumborat oder zusetzen, deren Zweck es ist, die Korrosion von als Natriumboratpentahydrat, Na₂B₄O₇ · 5H₂O, oder Metallteilen des Kühlsystems zu hemmen und/oder ao als monocliner Borax, Natriumboratdecahydrat, die Zersetzung von gegebenenfalls vorhandenen zwei Na₂B₄O₇ · 10H₂O, eingebracht werden. Es ist ver- oder mehr Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholen ständlich, daß gewöhnlich Natriumborat in dieser zu verhindern. Es sind bereits verschiedene Korro- Form eingeführt wird, weil monocliner Borax von sionsinhibitoren vorgeschlagen worden, und zwar diesen Verbindungen am leichtesten zugänglich ist. beispielsweise ein Alkalisalz einer gesättigten alipha- 25 Die erfindungsgemäß bevorzugt vorgeschlagene tischen Carbonsäure oder ein Alkalinitrit oder ein Stoffzusammensetzung enthält ein Alkalimetallsalz Alkaliborat bzw. -phosphat. Ein derartiger Inhibitor- von 3,5,5-Trimethylhexansäure. zusatz kann wohl für ein Metall wirksam sein, dies Eine andere besonders geeignete Carboxylatkom-

bedeutet jedoch nicht, daß er auch die Korrosion ponente der Stoffzusammensetzung gemäß der voreines anderen Metalls verhindert. So ist es beispiels- 30 liegenden Erfindung ist ein Alkalimetallsalz der sogeweise bekannt, daß Wasser auf Aluminium nicht nannten »Isooctansäure«. Diese Säure ist das Oxykorrodierend wirkt, während Eisen in Berührung mit dationsprodukt der als »Isooctanol« bekannten Alko-Wasser in hohem Maße rostet. So können beispiels- holcarbonylierung. Ein typisches Analysenergebnis weise auch Aluminiumapparaturen ohne weiteres mit eines der Isooctansäuregemisches ist folgendes: Natriumnitritlösungen in Berührung gebracht werden, 35
während solche Lösungen auf andere Metalle in Komponenten Gewichtsprozent

hohem Maße korrodierend wirken. 4,5-Dimethylhexansäure 20 bis 30

Ganz besondere Verhältnisse liegen nun bei 3,5-Dimethylhexansäure 20 bis 30

Hart- oder Weichlotverbindungen von Metallen vor, 3,4-Dimethylhexansäure 10 bis 15

wie sie im allgemeinen bei Kühlvorrichtungen ver- 40 4-Methylheptansäure 10 bis 15

wendet werden, insbesondere, wenn diese als Kühl- 3-Methylheptansäure <10

flüssigkeit nicht ein einheitliches Medium, wie Wasser, 5-Methylheptansäure <10

sondern ein Flüssigkeitsgemisch von Wasser und/oder 6-Methylheptansäure <10

zwei- oder mehrwertigen Alkoholen enthalten. Dies 3-Äthyl-4-methylpentansäure <10

ist insbesondere der Fall beim Kühlersystem von 45 2,4-Dimethylhexansäure <10

Kraftfahrzeugen. 2,4,4-Trimethylpentansäure etwa 1

Es wurde nun gefunden, daß eine bestimmte Korn- 5,5-Dimethylpentansäure etwa 3 bis 4

bination von an sich bekannten Inhibitoren für Kühlmittel auf der Basis von Wasser und/oder zwei- oder An Stelle der Verwendung von Salzen von allen mehrwertigen Alkoholen besonders wirksam ist, und 50 diesen Säuren im Gemisch können Salze von einer oder gemäß der vorliegenden Erfindung ist dieses System mehreren der einzelnen Säuren angewandt werden, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Alkali- Oft ist es zweckmäßig, die Stoffzusammensetzungen salz einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure, vor- der vorliegenden Erfindung in der Form einer Lösung zugsweise einer solchen mit 8 oder 9 Kohlenstoff- für Zusatzzwecke vorzuschlagen. Entsprechend einem atomen, von denen 5 bis 7 in einer geraden Kette 55 weiteren Merkmal der vorliegenden Erfindung werden vorliegen, einem Alkalinitrit und einem Alkaliborat daher flüssige Mittel vorgeschlagen, welche aus einer oder -phosphat, wobei die Alkalisalze jeweils vor- Lösung eines Alkalimetallsalzes der verzweigtkettigen, zugsweise Natriumsalze sind. gesättigten aliphatischen Carbonsäure, eines Alkali-Dieser Korrosionsinhibitor verhindert nicht nur metallnitrits und eines Pufferungsmittels bestehen, wirkungsvoll eine Korrosion der Metallteile und Löt- 60 welches ein Alkalimetallborat oder -phosphat ist. verbindungen von Kühlsystemen, sondern verhindert Diese flüssigen Mittel sind zweckmäßigerweise auch eine Zersetzung der in dem Kühlmittel enthal- Lösungen in einem zwei oder mehr Hydroxylgruppen tenen Zusatzstoffe wie von zwei- oder mehrwertigen enthaltenden flüssigen Alkohol, und die Konzen-Alkoholen, so daß dieses Kühlmittel für lange Zeit trationen der Zusätze können derart sein, daß die in dem Kühlsystem umlaufen kann. 65 Lösungen zum unmittelbaren Zusatz zu wäßrigen Feste Gemische der Verbindungen, welche aus den Kühlmitteln, beispielsweise zu Wasser selbst, ge-Stoffzusammensetzungen gemäß der vorliegenden brauchsfertig sind, zu dem Zweck, die Korrosion zu Erfindung bestehen, sind in Wasser, flüssigen Aiko- hemmen, oder sie können in einer konzentrierteren

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Form zur Verdünnung mit mehr Alkohol hergestellt wäßriger Lösung oder in Lösung in einem zwei oder sein, welcher zwei oder mehr Hydroxylgruppen zur mehr Hydroxylgruppen enthaltenden Alkohol, dem Herstellung von flüssigen Zusätzen enthält. Diese Wasser unter Bildung wäßriger Flüssigkeiten zugesetzt konzentrierten Lösungen sollen jedoch vorzugsweise werden, welche zur Verwendung bei Kühlsystemen nicht mehr als etwa 25 Gewichtsprozent Carboxylat- 5 besonders geeignet sind. Wenn diese genannten Nitrit-Borat oder -Phosphat wegen der Abmeß- Systeme vermutlich Temperaturen unter dem Gefrierschwierigkeiten während der Verdünnungsoperationen punkt ausgesetzt werden, dann sollen die Endflüssigenthalten, welche sich aus ihrer hohen Viskosität keiten eine nennenswerte Menge eines Glykols, wie ergeben. Äthylenglykol oder Propylenglykol oder Glycerin,

Die flüssigen Mittel der vorliegenden Erfindung io enthalten. Die als flüssige Kühlmittel angewandten können auch in der Form von wäßrigen Lösungen wäßrigen Mittel, sollen 1 bis 5 Gewichtsprozent eines zum Zusetzen zu flüssigen Kühlmitteln vorliegen, Alkalimetallsalzes einer verzweigtkettigen, gesättigten welche bereits ihren Antifrostbestandteil enthalten aliphatischen Carbonsäure und auf deren Gewicht oder auch nicht enthalten. Um eine hochkonzentrierte bezogen 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile eines Alkalimetallwäßrige Lösung, beispielsweise eine solche herzu- 15 nitrits und 0,2 bis 1,0 Gewichtsteile eines Alkalistellen, welche mindestens 10 Gewichtsprozent Carb- metallborats oder -phosphats enthalten.
oxylat-Nitrit-Borat enthält, kann es notwendig sein, Diese wäßrigen Mittel können eine wesentliche

eine geringe Menge eines Alkohols mit einzuschließen, Menge, beispielsweise 10 bis 60% des Gesamtvoluwelcher zwei oder mehr Hydroxylgruppen enthält mens des Mittels, von einem oder mehreren Glykolen, und selbst flüssig oder fest sein kann. Der zwei oder 20 insbesondere Äthylenglykol oder Propylenglykol oder mehr Hydroxylgruppen enthaltende in den Stoffzu- Glycerin, enthalten. Das Verhältnis der Bestandteile sammensetzungen dieser Art vorhandene Alkohol in diesen Mitteln kann schwanken, um optimale kann ein flüssiger Alkohol, wie Äthylenglykol, Pro- Ergebnisse für eine gegebene Wassermenge oder für pylenglykol oder Glycerin sein, oder er kann ein fester eine optimale Behandlung unter anormalen Bedin-Alkohol, beispielsweise ein vierwertiger Alkohol, wie 25 gungen zu erhalten. Im allgemeinen ist beim Her-Erythrit, oder ein sechswertiger Alkohol, wie Mannit stellen von Lösungen aus einem offenbarten Mittel oder Sorbit, sein. die Reihenfolge des Zusatzes der verschiedenen

Von den wäßrigen Mitteln, welche mindestens Bestandteile unwesentlich.

10 Gewichtsprozent des Carboxylat-Nitrit-Borat- I_n einem Beispiel zur Herstellung eines die Korro-

Gemisches in Lösung enthalten, seien die folgenden 30 sion hemmenden wäßrigen Kühlmittels mit einem genannt, wobei die Mengen der Bestandteile als Gehalt an Glykol als Antifrostmittel wurde gemäß Gewichtsprozent angegeben sind: der vorliegenden Erfindung eine Lösung aus 1 VoIu-

₇ t δ ^men Äthylenglykol mit einem Gehalt von 5 Ge-

z,usammensetzung A wichtsprozent Natrium-S^S-trimethylhexanat, 0,5 GeBestandteile Gewichtsprozent _{35 wicht ent Natriumnitrit und} i,₀ Gewichtsprozent

Natnum-3,5,5-trimethylhexanat 25,0 Natriumboratdecahydrat mit 3 Volumen Wasser unter

Natriumnitrit....... 2,5 Bildung einer Flüssigkeit verdünnt, welche etwa

Natnumboratdecahydrat 5,0 ₂₅ Volumprozent Äthylenglykol und die erforderlichen

Äthylenglykol 25,0 Mengen Nitrit und Borat enthielt.

^Wasser ' 40 Die konzentrierten, wäßrigen Stoffzusammensetzun-

Zusammensetzung B gen, wie die oben beschriebenen, A, B und C, können

Bestandteile Gewichtsprozent ^zur Herstellung von Kühlflüssigkeiten, welche zur

Natrium-3,5,5-trimethylhexanat 25,0 Verwendung beispielsweise bei einem Kraftfahrzeug,

Natriumnitrit 2 5 geeignet sind, durch Zusetzen dieser Mittel zu einem

Natriumboratdecahydrat '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. sio ⁴⁵ Überschuß von Wasser benutzt werden. Beispiels-Mannit 4 5 weise können 0,5681 eines dieser konzentrierten Mittel

yy_asser foQ zu 13,6321 Wasser unter Bildung von 14,21 Kühl-

flüssigkeit zugesetzt werden. Wenn das Kühlsystem

Zusammensetzung C vermutlich Temperaturen unterhalb des Gefrier-

Bestandteile Gewichtsprozent So punktes ausgesetzt werden soll, können die konzen-

Natrium-3,5,5-trimethylhexanat 15,0 inerten wäßrigen Mittel beispielsweise mit Wasser

Natriumnitrit 3,0 verdünnt werden, welches eine wesentliche Menge,

Natriumboratdecahydrat 6^0 beispielsweise 10 bis 60 Volumprozent, eines Glykols

Mannit 4,0 °der Glycerins enthält.

Wasser 72,0 55 Di^e festen, durch die vorliegende Erfindung vorgeschlagenen alkoholfreien Mittel sind beispielsweise

Es ist zu beachten, daß die Verhältnisse von Carb- zur Herstellung wäßriger Kühlmittel in der Weise oxylat zu Nitrit zu Borat innerhalb der bereits offen- geeignet, daß man sie Wasser zusetzt, so daß die harten bevorzugten Bereiche liegen. Lösung aus 1 bis 5 Gewichtsprozent Carboxylat und

Die durch die vorliegende Erfindung vorgeschla- 60 auf dessen Gewicht bezogen, 0,1 bis 0,5 Gewichtsgenen Mittel, welche aus einem Carboxylat, einem teilen Nitrit und 0,2 bis 1,0 Gewichtsteilen Borat Nitrit, einem Borat und einem zwei oder mehr Hy- oder Phosphat besteht. Wahlweise können die festen droxylgruppen enthaltenden Alkohol bestehen kön- Mittel zur Herstellung von Lösungen der Zusatzstoffe nen, in jenen Fällen fest sein, in denen der Alkohol in einem Glykol oder Glycerin angewandt werden fest ist. Derartige feste Mittel sind zur Herstellung 65 oder zur Herstellung eines Kühlmittels mit Antivon konzentrierten wäßrigen Lösungen brauchbar. gefriereigenschaften durch ihre Auflösung in einer

Wahlweise können die durch die vorliegende Erfin- wäßrigen Lösung eines zwei oder mehr Hydroxyldung vorgeschlagenen Mittel, ob fest, in konzentrierter gruppen enthaltenden Alkohols.

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Es hat sich in der Praxis gezeigt, daß das Kühl- vorgenommen. Am Ende von 12 Wochen wurde die system, wenn es unter Verwendung eines oben offen- Dicke jedes Metallstückes gemessen. Die unten angebarten Mittels arbeitet, dazu neigt, Korrosions- gebenen Ergebnisse schließen jene Prüfung mit ein, beständigkeit zu erwerben, wodurch es möglich ist, bei denen zufriedenstellende Ergebnisse erhalten weniger konzentrierte Lösungen von Zusatzstoffen 5 wurden.

anzuwenden. So ist, obgleich bevorzugt Carboxylat- Die Herstellungsmethode der Prüfproben vor und

Nitrit-Borat- oder -Phosphat-Mittel beschrieben wor- nach der Prüfung war die, wie sie von der American

den sind, es verständlich, daß weniger konzentrierte Society of Testing Materials in ihrer Veröffentlichung

Mittel in Systemen angewandt werden können, welche »A.S.T.M. Standards on Engine Antifreezes«, Juni

bisher unter Verwendung der Mittel gearbeitet haben, io 1955, in folgenden Modifikationen empfohlen wurde:

welche im allgemeinen bevorzugt werden. (1) Die Aluminium-, Aluminiumlegierungs- und

Wenn die mit der vorliegenden Erfindung zur Ver- Messingproben wurden 30 Minuten lang vor dem

wendung als Kühlflüssigkeiten vorgeschlagenen Mittel Gebrauch zum Entfernen aller durch Walzen und

frei von Calcium- und Magnesiumverbindungen sind, andere Bearbeitung entstandenen Spannungen auf

soweit sie mit weichem oder destilliertem Wasser 15 500⁰C erhitzt.

hergestellt worden sind, so können sie im Gebrauch (2) Das gelötete Messing wurde hergestellt durch

weniger zufriedenstellend sein als dieselben Calcium- Tauchlöten der geglühten Messingprüfstücke in einem

oder Magnesiumverbindungen enthaltenden Mittel. geschmolzenen Zinn-Blei-Lot, welches aus 40 Ge-

Solche Verbindungen werden vorzugsweise als Salze wichtsprozent Zinn und 60 Gewichtsprozent Blei

eines der bereits in dem Mittel vorhandenen Anionen no unter Verwendung von Zinkchlorid als Flußmittel

eingeführt. So kann Magnesium in Form eines Borats bestand. Das überschüssige Lot wurde in noch fiüs-

oder Carboxylats eingebracht werden, während CaI- sigem Zustand abgewischt unter Bildung eines gleich-

cium als Nitrit oder als Borat oder Carboxylat ein- mäßigen Films mit matter Oberfläche,

geführt werden kann. Daher bildet es ein Merkmal (3) Die Aluminium- und Aluminiumlegierungsprüf-

der flüssigen Mittel, ob in einer zur Verwendung 25 stücke wurden 2 Minuten lang in 30%ige Salzsäure

unmittelbar geeigneten Form oder in einer Form, bei getaucht, dann gewaschen, getrocknet und entfettet,

der Verdünnung erforderlich ist, und der festen Mittel, Die Messingprüfproben wurden in derselben Weise

daß sie geringe Mengen von Magnesium und/oder behandelt mit der Abänderung, daß sie 3 Minuten

Calciumverbindungen der angegebenen Art enthalten lang in kaltes Königswasser getaucht wurden,

können. 30 (4) Nach dem Entfetten wurden die Proben in

Es bildet ein durch die vorliegende Erfindung vor- keiner Weise mit der Hand berührt, da die Zusammengesehenes Merkmal der Mittel, daß sie zur Herstellung Stellungen unter Verwendung von Tiegelzangen und von Kühlmitteln benutzt werden können, welche sehr -klemmen hergestellt wurden.

geringe Korrosion in den Systemen, in denen sie Die nachstehend angegebenen Korrosionsergeb-

angewandt werden, verursachen. Es ist ebenfalls ein 35 nisse stellen die Änderung der Dicke eines jeden

Merkmal der durch die vorliegende Erfindung vor- Metallstückes in Millimetern pro Jahr dar.

geschlagenen Mittel, daß sie bei längerem Gebrauch Die Stoffzusammensetzungen wurden wie folgt

viel weniger der Zersetzung unterliegen als andere hergestellt, die Prozentangaben beziehen sich auf das

Mittel, welche man zur Verwendung in Kühlsystemen Gewicht,

bisher vorgeschlagen hat. 40 Stoffzusammensetzung I

Beispiele Gewichtsprozent

Die geringen Neigungen zur Korrosion der durch Natrium-3,5,5-trimethylhexanat 5,0

die vorliegende Erfindung vorgeschlagenen Mittel Natriummtnt 0,5

gegenüber Metallen der vermutlich in Kühlsystemen 45 Natnumboratdecahydrat 1,0

anzutreffenden Art wurden in folgender Weise veran- Athylenglykol 93,5

''Semit den Maßen 50,8 X 12,7 X 1,6 mm aus Stoffzusammensetzung II

Gußeisen, Messing mit einem Gehalt von 60 Ge- Diese war dieselbe wie Stoffzusammensetzung I mit

wichtsprozent Kupfer und 40 Gewichtsprozent Zink. 50 der Abänderung, daß das Natrium-3,5,5-trimethyl-Aluminium (Messinglot), gelötetes Messing und Alu- hexanat durch das gleiche Gewicht Natriumisooctaminiumlegierungen wurden an einem Ende durch nate entsprechend einer in der vorangehenden Beeinen Bolzen und Schraubenmutter zusammenge- Schreibung offenbarten Zusammensetzung ersetzt schraubt. Diese Teststücke waren durch Messing- wurde,
dichtungsscheiben voneinander getrennt. Jede Zu- 55 Stoffzusammensetzung III

sammenstellung wurde in ein Siederohr mit einem Natriumisooctanate 5 0°/

Durchmesser von 25,4 mm gebracht und mit 30 ecm Natriumnitrit ........ 0,5⁰L

der zu prüfenden wäßrigen Lösung bedeckt. Das Natriumboratdecahydrat '.......'.'.'. 1,0° f₀

Siederohr war mit einem durchbohrten Gummi- Destilliertes Wasser 93 5 °/

stopfen versehen zur Aufnahme einer bis zum Boden 60

des Siederohres reichenden Glasrohre mit kleinem Jede dieser Stoffzusammensetzungen wurde dem

Durchmesser und einer Glasrohre mit größerem Wasser (entweder destilliertem Wasser oder hartem Durchmesser als Kühler. Das Siederohr wurde in Wasser, wie in der Tabelle angegeben) in einem ein Wasserbad mit einer Temperatur ^8O⁰C ge- Volumenverhältnis von 1:3 zugesetzt. Das vertaucht und Luft mit Hilfe der Glasrohre mit kleinem 65 wendete harte Wasser enthielt 550 Teile pro Million Durchmesser durch die Flüssigkeit mit einer Ge- Gesamthärte als Calciumcarbonat und 150 Teile pro schwindigkeit von ein bis zwei Blasen pro Sekunde Million Gesamtchlor. Die erhaltenen Ergebnisse geblasen. Täglich wurde visuelle Prüfung der Proben bringt nachstehende Tabelle.

	7	Anfangs- PH	End- nR	8	+0,0007	-0,0020	Alu	minium-	ι	Lot
					+0,0013	minium	legierung
Stoffzu sammen	Ansatz verdünnt mit 3 Volumteilen von	8,93		Änderung der Dicke der Prüfprober	-0,0001 -0,0026	+0,0040	+0,0121	-0,0013
setzung		8,85	8,45	(Millimeter pro Jahr) Alu-	+0,0010	+0,0040	+0,0121	-0,0020
		8,95	9,00	Gußeisen Messing	+0,0081	+0,0081	+0,0007
I	destilliertem Wasser	8,90	8,95	I	+0,0040	+0,0061	-0,0005
I	hartem Wasser	8,0	8,70	+0,0048! -0,0026	-0,0061	+0,0061	-0,0013
II	destilliertem Wasser	8,0	7,75	+0,0038 +0,0001	-0,0016	-0,0040	-0,0013
II	hartem Wasser		8,10	+0,0028
III	destilliertem Wasser			+0,0038
III	hartem Wasser

Claims

Patentansprüche:

1. Korrosionsinhibitor für Kühlmittel auf der Basis von Wasser und/oder zwei- oder mehrwertigen Alkoholen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Alkalisalz einer a° gesättigten aliphatischen Carbonsäure, vorzugsweise einer solchen mit 8 oder 9 Kohlenstoffatomen, von denen 5 bis 7 in einer geraden Kette vorliegen, einem Alkalinitrit und einem Alkaliborat oder -phosphat, wobei die Alkalisalze jeweils vorzugsweise Natriumsalze sind.

2. Korrosionsinhibitor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure 3,5,5-Trimethylhexansäure oder die sogenannte Isooctansäure oder einer der sauren Bestandteile der letzteren ist.

3. Korrosionsinhibitor nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalinitrit in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile für jeden Gewichtsteil Carboxylat und das Alkaliborat oder -phosphat in einer Menge von 0,2 bis 1,0 Gewichtsteil auf jeden Gewichtsteil Carboxylat vorhanden ist.

4. Korrosionsinhibitor nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtkonzentration an Carboxylat, Nitrit und Borat mindestens 10 Gewichtsprozent beträgt.

5. Korrosionsinhibitor nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Alkohol mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen in einer zur Lösungsvermittlung mindestens ausreichenden Menge enthält.

6. Korrosionsinhibitor nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkohol ein fester Alkohol, wie Erythrit, Mannit oder Sorbit oder in einer zum Lösen der festen Kühlmittelzusatzbestandteile mindestens ausreichenden Menge von vorzugsweise mindestens 75 Gewichtsprozent des gesamten Kühlmittelzusatzes ein flüssiger Alkohol, wie Äthylenglykol, Propylenglykol oder Glycerin, benutzt werden.

7. Korrosionsinhibitor nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer geringen Menge einer Magnesium- und/oder Calciumverbindung, wobei die Magnesiumverbindung vorzugsweise als Magnesiumborat oder Magnesiumcarboxylat und die Calciumverbindung aus Calciumnitrit oder CaI-ciumborat oder Calciumcarboxylat eingebracht wird.

809648/1886