DE1279878B

DE1279878B - Nicht-waessrige aufgebaute fluessige Reinigungsmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1279878B
Application number: DEU14619A
Authority: DE
Inventors: Peter Best; Othmar Friedrich Schweigl; Leonardus Hubertus Mar Urlings
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1967-01-27
Filing date: 1968-01-26
Publication date: 1968-10-10
Also published as: NL6801099A; FI48938B; DK127648B; FR1551810A; IE31846B1; AT284309B; FI48938C; NO124214B; BE709963A; ES349753A1; LU52892A1; GB1205711A; IE31846L; SE343328B; CH498195A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Deutsche Kl.

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

ClId

23 e-2

P 12 79 878.6-41 (U 14619)

26. Januar 1968

10. Oktober 1968

Die Erfindung betrifft ein im wesentlichen nichtwäßriges aufgebautes flüssiges Reinigungsmittel und ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Aufgebaute flüssige Reinigungsmittel sind in der Technik wohlbekannt. Die meisten der handelsüblich verfügbaren aufgebauten flüssigen Reinigungsmittel sind entweder auf Wassergrundlage oder bestehen aus einer Mischung von Wasser und Alkohol und enthalten einen relativ kleinen Prozentsatz des Gesamtvolumens des Mittels an einem oberflächen- ίο aktiven Detergens. Sie enthalten weiterhin einen Anteil an anorganischen Aufbausalzen. In solchen auf Wassergrundlage aufgebauten flüssigen Reinigungsmitteln sind gewöhnlich Hydrotrope erforderlich, um Phasentrennung der Bestandteile zu verhindern. Wenn ferner Natriumtriphosphat in solchen flüssigen Reinigungsmitteln auf Wassergrundlage verwendet wird, neigt es zur Hydrolyse zu der Pyrophosphat- und insbesondere zu der Orthophosphatform. Dieses bewirkt ein Abnehmen des Reinigungsvermögens, ao

Es ist ferner sehr schwierig, größere Mengen an anorganischen Aufbausalzen in flüssige Reinigungsmittel einzuverleiben, weil diese Salze zum Bilden getrennter Phasen neigen, sogar wenn ein Hydrotrop verwendet wird, um Phasentrennung zu verhindern. Dies trifft insbesondere für die Phosphataufbausalze zu.

Wesentliche Nachteile der auf Wassergrundlage aufgebauten flüssigen Reinigungsmittel sind jedoch ihre Kosten. Ihre Transportkosten sind höher als solche von körnigen Produkten wegen des Wassergehaltes des flüssigen Reinigungsmittels, und die Kosten dieses flüssigen Reinigungsmittels auf Wassergrundlage sind hoch im Hinblick auf die Verpackung.

Es ist bereits bekannt, nicht-wäßrig aufgebaute flüssige Reinigungsmittel herzustellen. Danach werden nicht-wäßrig aufgebaute flüssige Reinigungsmittel hergestellt durch Vermischen eines flüssigen nicht ionischen Detergens mit einer kolloidalen Dispersion eines anhydrischen Polyphosphats in einem Vehikel, welch letzteres aus Glykol, Glycerin, 1-Octanol oder Monoäthanolamin besteht, und Abdestillieren des im wesentlichen ganzen Vehikels, wodurch anhydrische Polyphosphate in kolloidaler Suspension in dem nicht ionischen Detergens zurückgelassen werden. Eine Alternative hierzu ist das Vermischen des flüssigen nicht ionischen Detergens mit einer Suspension von hydratisiertem Polyphosphat in einem dehydratisierenden Vehikel, und Dehydratisieren des Polyphosphats und Entfernen des dehydratisierenden Vehikels unter Erzeugung einer kolloidalen Suspension von anhydrischem Polyphosphat in dem nicht ionischen Detergens.

Nicht-wäßrige aufgebaute flüssige
Reinigungsmittel und Verfahren zu ihrer
Herstellung

Anmelder:

UNILEVER N. V., Rotterdam (Niederlande)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. v. d. Werth

und Dipl.-Chem. Dr. F. Lederer, Patentanwälte,

2100 Hamburg 90, Wilstorfer Str. 32

Als Erfinder benannt:

Leonardus Hubertus Maria Urlings,

Othmar Friedrich Schweigl,

Peter Best, Viaardingen (Niederlande)

Beanspruchte Priorität:

Luxemburg vom 27. Januar 1967 (52892)

Diese Verfahren sind jedoch umständlich. Sie erfordern die Verwendung eines dehydratisierenden Vehikels, welches abdestilliert werden muß. Dies erfordert die Verwendung von Destillationsapparaten und Kondensatoren. All dieses macht das Verfahren kostspielig.

Es wurde nun gefunden, daß im wesentlichen nichtwäßrig aufgebaute flüssige Reinigungsmittel durch ein einfaches Verfahren hergestellt werden können, welches nicht besondere Apparate erfordert, wie es bei den bekannten Verfahren der Fall ist.

Gemäß der Erfindung wird ein im wesentlichen nicht-wäßrig aufgebautes flüssiges Reinigungsmittel durch Mischen eines im wesentlichen anhydrischen anorganischen Aufbausalzes mit einem flüssigen Detergens und Zusetzen eines anorganischen Trägermaterials mit einer Teilchengröße von 1 bis 100 πιμ, einer durchschnittlichen Oberfläche von 50 bis 500m²/g (gemäß der BET-Methode), vorzugsweise 150 bis m²/g> und einem Schüttgewicht zwischen 10 bis

809 620/555

180 g/l, vorzugsweise zwischen 30 bis 100 gß, her- einverleibt sind, sie ebenfalls beständig bleiben. Der

gestellt. Verlust an Sauerstoff ist in diesem nicht-wäßrigen

Als geeignetes leichtes anorganisches Trägermaterial flüssigen Reinigungsmittel auffallend vermindert,

können bekannte hochvoluminöse Metall- und Me- Als geeignete Bleichmittel können die Perverbin-

talloidoxyde verwendet werden, z. B. hochvoluminöse 5 düngen benutzt werden. Beispiele dafür sind die

Kieselsäure, Al₂O₃, Fe₈O₃ usw. Auch Mischungen von Perborate, Percarbonate, Persulfate usw. Im beson-

hochvoluminösen Metall- und Metalloidoxyden kön- deren wird Natriumperborat bevorzugt. Wenn Per-

nen benutzt werden, z. B. SiO₂ und Al₂O₃ usw. verbindungen verwendet werden, welche in verschie-

Die verwendbare Menge an anorganischem Träger- denen Hydratformen bestehen können, werden solche

material liegt zwischen 0_sl und 10 Gewichtsprozent io bevorzugt, welche die kleinste Menge an Hydrations-

des Mittels. wasser enthalten, z. B. Natriumperboratmonohydrat

Das gemäß der Erfindung benutzbare flüssige oder anhydrisches Natriumperborat. Der Zusatz der

Detergens muß flüssig bei Raumtemperatur sein. Perverbindung soll vorzugsweise bei einer Temperatur,

Auch Mischungen von Detergentien können ver- bei welcher die Perverbindung nicht nennenswert

wendet werden, vorausgesetzt, daß die Mischung 15 zersetzt wird, stattfinden.

flüssig bei Raumtemperatur ist. Je niedriger die Vis- Die Menge an zuzusetzender Perverbindung kann

kosität des flüssigen Detergens ist, um so geeigneter zwischen 5 und 30 Gewichtsprozent des Mittels

ist es zur Verwendung in Mitteln der Erfindung. liegen.

Geeignete bekannte flüssige Detergentien sind die Andere Stoffe, welche übliche und unerwünschte

nicht ionischen Detergentien, welche flüssig bei ao Zusätze zu flüssigen Reinigungsmitteln sind, können

Raumtemperatur sind. Sie bestehen normalerweise auch zu den Mitteln gemäß der Erfindung ohne Ver-

aus einer wasserlöslichmachenden Polyoxyalkylen- änderung ihrer wesentlichen Eigenschaften zugesetzt

gruppe in chemischer Bindung mit einer organischen werden, z. B. Enzyme, Färbemittel, fluoreszierende

hydrophoben Gruppe, z. B. Alkylphenole, aliphatisch^ Stoffe, Vorstufen und Stabilisatoren von Bleichmitteln,

Alkohole, Carbonsäuren, Polyoxyalkylene usw. 35 Parfüme, Bakterizide, schmutztragende Mittel und

Das nicht ionische Detergens hat vorzugsweise ein Sequestriermittel. Wenn Enzyme in das Mittel der

Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 11000. Erfindung einverleibt werden, z. B. proteolytische,

Auch Mischungen von nicht ionischen Detergentien amylolytische, Iipolytische Enzyme oder deren Ge-

können benutzt werden, ebensowohl wie Mischungen mische, ist der Verlust an enzymatischer Aktivität

von Nonionics mit anderen Detergentien, z. B. 30 erheblich verringert im Vergleich zu flüssigen Reini-

Anionics, Kationics, Seifen und Ampholyten, voraus- gungsmitteln auf Wassergrundlage mit Enzymgehalt,

gesetzt daß die schließliche Zusammenstellung flüssig Die Mittel gemäß der Erfindung sind im wesent-

ist. liehen nicht-wäßrig. Unter »im wesentlichen« wird

Die gemäß der Erfindung verwendbare Menge an verstanden, daß das Endprodukt nicht mehr als

flüssigem Detergens kann zwischen 20 und 90 Ge- 35 5 Gewichtsprozent Wasser und vorzugsweise weniger

wichtsprozent des Mittels liegen. als 1 °/o enthält.

Die gemäß der Erfindung verwendbaren anorgani- Die Viskosität des Endproduktes kann in Abschen Aufbausalze sind an sich bekannt. Beispiele hängigkeit von den Bestandteilen des Mittels schwandafür sind alkalische Poly-, Pyro- und Metaphosphate, ken.

alkalische Silikate, alkalische Borate, alkalische Carbo- 40 Um gute Gießbarkeit aus dem Behälter zu sichern,

nate und alkalische Sulfate usw. . sollte das Endprodukt vorzugsweise eine Viskosität

Die alkalischen Tripolyphosphate sind insbesondere im Bereich von 300 bis 3000 Centipois haben, obgeeignet für aufgebaute flüssige Reinigungsmittel. gleich höhere Viskositäten im Bereich von 10 000 Centi-Die anorganischen Aufbausalze müssen im wesent- pois oder höher zufriedenstellend sind, liehen anhydrisch sein. 45 Wenn notwendig, kann die Viskosität des End-Die Menge an verwendbarem im wesentlichen produkts in einen gewünschten Viskositätsbereich anhydrischen anorganischen Aufbausalz kann zwischen durch Zusetzen kleiner Mengen eines Verdünnungs-1 und 80 Gewichtsprozent des Mittels liegen. Wenn mittels gebracht werden, z.B. Äthylalkohol, Kohlenein alkalisches Polyphosphat benutzt wird, hängt die Wasserstoffe, wie z. B. Hexan, Heptan, Benzol, Xylol, Menge von der geforderten Art des aufgebauten 50 Toluol, Cyclohexan, Tetrahydrofuran, Dimethylflüssigen Reinigungsmittels ab. Für ein flüssiges Fein- sulfoxyd, Dimethylformamid usw. Im allgemeinen waschmittel sind bis zu 20% erwünscht, während sollten weniger als 10°/₀ solcher Verdünnungsmittel für ein flüssiges Grobwaschmittel höhere Mengen einverleibt werden. Wenn notwendig, können auch (bis zu 70 Gewichtsprozent des Mittels) verwendet kleine Mengen eines Hydrotrops, z. B. Natriumwerden können. Auch Mischungen von mehreren 55 toluol- oder -xylolsulfonat zu dem Endprodukt zuanorganischen Aufbausalzen können benutzt werden. gesetzt werden, um gute Löslichkeit sicherzustellen. Die im wesentlichen anhydrischen anorganischen Im allgemeinen sollten weniger als 10% zugesetzt Aufbausalze sollten im allgemeinen eine Teilchen- werden,
größe von weniger als 300 μ haben. Wenn gewünscht kann das Endprodukt ferner einer

Die im wesentlichen nicht-wäßrig aufgebauten 60 mechanischen Behandlung, z. B. Vermählen in einer

flüssigen Reinigungsmittel gemäß der Erfindung Kolloidmühle, zur weiteren Verbesserung der physi-

haben eine gute physikalische Stabilität. Sie bleiben kaiischen Eigenschaften des Endprodukts unterworfen

beständig beim Stehenlassen; eine nennenswerte werden.

Phasentrennung trat nach einem Monat nicht auf. Die Erfindung wird noch weiter durch die Beispiele

Die anorganischen Aufbausalze bleiben somit in 65 erläutert. Alle Viskositätswerte in den Beispielen

Suspension in dem flüssigen Detergens. wurden gemäß der Brookfield-Methode mittels Spin-

Es wurde ferner gefunden, daß, wenn in die flüssigen del Nr. 4 und mit 60 Umdrehungen pro Minute bei

Reinigungsmittel gemäß der Erfindung Bleichmittel 25° C gemessen.

B e i s η i e 1 1 schnittlichen Oberfläche von 300 m³/g verwendet

wurden, war die Viskosität des Endproduktes 1600

Das folgende Mittel wurde durch Mischen der bzw. 2400 Centipois. Keine nennenswerte Phasenfolgenden Bestandteile bei 70⁰C hergestellt: trennung trat nach einem Monat auf.

Nonylphenol mit 10 Äthylenoxyd- B e i s ρ i e 1 5

gruppen 33 _0/e

Natriumtriphosphat (anh.) 34 Sekundärer Alkohol, kondensiert mit

r?Tir rw'innV -"\ VVt ' i '·" ' Ά "i. m 9 Mol Äthylenoxyd wie im

C. M. C. (60%ig) (Natnum-Carboxy- « Beispiel 2 30

methylcellulose) ...... 1,5 Mischung von hochvoiuminöser

leichte hochvoluminose Kieselsaure Kieselsäure und Al₂O₃ (SiO₂: Al₈O₃

(Teilchengröße 10 bis 40 ηιμ = 6:1) mit einer Teilchengröße

Schuttgewicht 40 bis 60 g/l, durch- von 20 bis 40 ηιμ einem Schüttgewicht

schmttliche Oberfläche 175 m²/g)... 2 V von 60 bis 100 gA und einer durch-

Natnumperboratmonohydrat 18,5 schnittlichen Oberfläche von

Nach Kühlen auf 25°C wurden 6% Äthylalkohol 150m²/g 2

(100%ig) zugesetzt. Die Viskosität des Endproduktes Natriumtriphosphat (anh.) 37

war 3200 Centipois (Brookfield-Viskosität mit Spindel ao ^Soda. (anh.) 5

Nr. 4 bei 60 Umdrehungen pro Minute und 25⁰C). Natnumperboratmonohydrat 18,5

Kein meßbarer Verlust an Sauerstoff trat auf. Beim y·™ ^C'jf2.l?P. y⁵

Lagern bei 20° C war der Verlust an Sauerstoff 0,2% Äthanol (100%ig) 6

,- Die Viskosität dieses Produktes war 2800 Centipois. B ei sp iel 2

B ei s pi el 6

Sekundärer Alkohol kondensierte mit 9 Mol Äthylenoxyd der Strukturformel: In der Zusammenstellung vom Beispiels wurde

30 die Mischung von Kieselsäure und Tonerde ersetzt

CH₃ (CH₂)» CH₃ durch 1 % einer hochvoluminösen Kieselsäure mit

I einer Teilchengröße von 3 bis 15 ΐημ, einem Schütt-

O · (CH₂ CH₂O)₉H gewicht von 40 bis 60 g/l und einer durchschnittlichen

Oberfläche von 380 m²/g. Die Menge an Triphosphat

„_T , . „ ·* ι -ι* ο n\ ->« ³S wurde auf 38% erhöht. Die Viskosität des Endpro-

(HandelsnameTerg,toll5-S-9) .... 30 _{duktes war} 24ΟΟ Centipois. Nach 3 Wochen wurde

Hochvoluminose Kieselsaure wie im _{keifl Absetzen der Besta};_dteii_e beobachtet.

Beispiel 1 0,5

Natriumtriphosphat (anh.) 38,5 . . ,

Soda(anh.) 5 ₄₀ Beispiel 7

Natriumperboratmonohydrat 18,5 _{Bd Ersatz des anorganischen} Trägermaterials vom

ν , ■ ■ *■ '°^l&' ■ j:' Beispiel 5 durch ein hochvoluminöses Magnesiumoxyd

^Atnano1 ⁶ mit einem Schüttgewicht von 90 g/l, einer Teilchen

größe von 20 bis 40 πιμ und einer durchschnittlichen

Die Viskosität dieses Mittels war 1700 Centipois. 45 Oberfläche von 200 m²/g ergab sich ein Produkt mit Nach 1 Monat Lagerung wurde keine nennenswerte einer Viskosität von 2150 Centipois. Nach 3 Wochen Phasentrennung beobachtet. wurde keine nennenswerte Phasentrennung beob-

Das gleiche Mittel mit 2% hochvoluminöser achtet.

Kieselsäure und 37 % Natriumtripolyphosphat hatte Bei Ersatz des Magnesiumoxyds durch Aluminiumeine Viskosität von 2700 Centipois. 50 oxyd mit einem Schüttgewicht von 50 g/l, einer

Teilchengröße von 5 bis 30 πιμ und einer durchschnitt-

Beispiel 3 liehen Oberfläche von 100m²/g wurde eine Viskosität

des Endproduktes von 1750 Centipois beobachtet.

Die hochvoluminose Kieselsäure vom Beispiel 2 Keine meßbare Phasentrennung war nach 3 Wochen wurde durch hochvoluminöse Kieselsäure mit einer 55 Lagerung eingetreten.

Teilchengröße von 10 bis 40 ηιμ, einem Schüttgewicht Bei Verwendung von 0,5% Aluminiumoxyd wurde

von 30 bis 50 g/l und einer durchschnittlichen Ober- ein Produkt mit einer Viskosität von 1900 Centipois fläche von 120 m²/g ersetzt. erhalten.

Mit 0,5% dieses Trägermaterials hatte das End- _ . .

produkt eine Viskosität von 1800 und mit 2% eine 60 Beispiels

Viskosität von 2100 Centipois. ^o/o

Sekundärer Alkohol, kondensiert mit

B e i s ρ i e 1 4 9 Mol Äthylenoxyd 40

Kieselsäure (wie im Beispiel 1) 3

Wenn bei der Zusammenstellung vom Beispiel 2 65 Natriumtriphosphat (anh.) 48,5

0,5 bzw. 2% einer hochvoluminösen Kieselsäure Soda (anh.) 4

mit einer Teilchengröße von 5 bis 20 πΐμ, einem C. M. C. (60%ig) 2,5

Schüttgewicht von 40 bis 60 g/l und einer durch- Äthanol (100%ig) 2

Die Viskosität dieses Produktes war 3700 Centipois. Nach 2 Monaten Lagerung konnte keine nennenswerte Phasentrennung beobachtet werden.

Beispiel 13 Beispiel 9

Vo

Sekundärer Alkohol, kondensiert mit 9 Mol Äthylenoxyd Kieselsäure (wie im Beispiel 1) Natriumtriphosphat (anh.) Soda (anh.) C M. C (60%ig)

Die Viskosität dieses Produktes war 3200 Centipois. Nach 2 Monaten Lagerung konnte keine nennenswerte Phasentrennung beobachtet werden.

Beispiel 10

Sekundärer Alkohol, kondensiert mit 9 Mol Äthylenoxyd (wie im

Beispiel2) 30

Natriumxylolsulfonat 3

Kieselsäure (wie im Beispiel 1) 2

Natriumtriphosphat (anh.) 47,5

Soda (anh.) 10

C M. C. (60%ig) 1,5

Äthanol (100%ig) 6

Die Viskosität des Endproduktes war 5000 Centipois.

⁵ Sekundärer Alkohol kondensiert mit 9 Mol Äthylenoxyd (wie im Beispiel 2)

Dodecylbenzolsulfonsäure

Wollfettalkohol mit 20 Äthylenoxydgruppen

Al₂Os (Schüttgewicht 50 g/l Teilchengröße 5 bis 30 m\L durchschnittliche

Oberfläche 100 m²/g)

Hochvoluminöse Kieselsäure (wie im

Beispiel 1)

Natriumtriphosphat (anh.)

Soda (anh.)

C. M. C. (60%®

Natriumperboratmonohydrat

Äthanol (100%ig)

Proteolytisches Enzym (Handelsname

Alcalase)

Parfüm usw

Viskosität in Centipois

Vo

37 7

35 2,5 2

1,1 0,15 3000

Keine nennenswerte Phasentrennung wurde nach 2 Monaten Lagerung beobachtet. Der Verlust an enzymatischer Aktivität pro Woche bei 20 und 3O⁰C

^War: 20⁰C 0,5% —

30⁰C 1,0% 1,7%

Beispiel 14 Beispiel 11

Vo

Sekundärer Alkohol, kondensiert mit 9 Mol Äthylenoxyd (wie im

Beispiel 2) 24

der gleiche sekundäre Alkohol, jedoch

mit 3 Mol Äthylenoxyd kondensiert 6

Kieselsäure (wie im Beispiel 1) 1

Natriumtriphosphat (anh.) 39

Soda (anh.) 5

Natriumperboratmonohydrat 18,5

C. M. C. (60%ig) 1,5

Äthanol (100%ig) 5

Die Viskosität dieses Mittels war 2050 Centipois.

Beispiel 12

Sekundärer Alkohol kondensiert mit

9 Mol Äthylenoxyd (wie im Beispiel 2) p-Cresol mit 10 Äthylenoxydgruppen Hochvoluminöse Kieselsäure (wie im

Beispiel 1)

Natriumtriphosphat (anh.)

Soda (anh.)

Natriumperboratmonohydrat

Natriumperborat (anh.)

C. M. C. (60"Y₀Ig)

Äthanol (100%ig)

Parfüm, fluoreszierender Stoff usw. .. Viskosität in Centipois

Keine nennenswerte Phasentrennung wurde nach 1 Monat Lagerung beobachtet. Die Produkte waren leicht wasserlöslich.

Vo

29	29
2,5	2,5
3	3
28	38
4	4
15,5	—
10	15,5
1,5	1,5
6	6
Rest	Rest
3850	8000

Vo

Beispiel 15

Sekundärer Alkohol, kondensiert mit 9 Mol Äthylenoxyd (wie im

Beispiel 2) 30

Alkylarylsuifonsäure (Alkylgruppe

mit 12 Kohlenstoffatomen) 2

Kieselsäure (wie im Beispiel 1) 3

Soda (anh.) 10

Natriumtriphosphat 47,5

CM-C(OOV₀Ig) 1,5

Äthanol (100%ig) 6

Die Viskosität dieses Produktes war 2800 Centipois. Keine nennenswerte Phasentrennung trat nach 2 Monaten auf.

Vo

Sekundärer Alkohol kondensiert mit 9 Mol Äthylenoxyd (wie im Beispiel 2)

Hexan

Wollfettalkohol mit 20 Äthylenoxydgruppen 3,5

Hochvoluminöse Kieselsäure (wie im

Beispiel 1)

Natriumtriphosphat (anh.) Soda (anh.)

Natriumperboratmonohydrat 15,5

C. M. C (60%ig) 1,5

Äthanol (100%ig)

Parfüm 0,15

Viskosität in Centipois 2400

Keine nennenswerte Phasentrennung wurde nach Monaten Lagerung beobachtet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines im wesent- S liehen nicht-wäßrigen aufgebauten flüssigen Reinigungsmittels mit einem Gehalt an flüssigem Detergens und im wesentlichen anhydrischem, anorganischem Aufbausalz, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Detergens und das anhydrisehe anorganische Aufbausalz mit einem anorganischen Trägermaterial mit einer Teilchengröße zwischen 1 bis 100 ΐημ, einem Schüttgewicht zwischen 10 bis 180 g/l, vorzugsweise 30 bis 100 g/l, und einer durchschnittlichen Oberfläche zwischen 50 bis 500 m²/g, vorzugsweise 150 bis 400 m²/g, vermischt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß hochvoluminöse Metall- oder Metalloidoxyde als Trägermaterial verwendet werden. ao

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Perverbindungen zugesetzt werden.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumperboratmonohydrat as zugesetzt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß anhydrisches Natriumperborat zugesetzt wird.

6. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß Enzyme zugesetzt werden.

7. Im wesentlichen nicht-wäßriges flüssiges Reinigungsmittel, umfassend von 20 bis 90% eines oder mehrerer flüssiger Detergentien, von 1 bis 80% wasserfreies anorganisches Aufbausalz und von 0,1 bis 10% eines anorganischen Trägermaterials mit einer Teilchengröße von 1 bis 100 ma, einem Schüttgewicht von 10 bis 180 g/l, vorzugsweise 30 bis 100 g/l, und einer durchschnittlichen Oberfläche von 50 bis 500 m^s/g, vorzugsweise 150 bis 400 m^a/g.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserfreie anorganische Aufbausalz ein alkalisches Polyphosphat ist oder es umfaßt.

9. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner 5 bis 30% einer Perverbindung umfaßt.

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 30% Natriumperboratmonohydrat umfaßt.

11. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 30% anhydrisches Natriumperborat umfaßt.

12. Mittel nach den Ansprüchen 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner Enzyme umfaßt.