NO124214B

NO124214B -

Info

Publication number: NO124214B
Application number: NO31368A
Authority: NO
Inventors: L Urlings; G Best
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1967-01-27
Filing date: 1968-01-25
Publication date: 1972-03-20
Also published as: IE31846L; BE709963A; NL6801099A; FR1551810A; SE343328B; GB1205711A; ES349753A1; AT284309B; FI48938B; CH498195A; DK127648B; DE1279878B; FI48938C; IE31846B1; LU52892A1

Description

Flytende bygget, syntetisk vaskemiddelblanding

inneholdende maks. 5 vekt % vann.

Oppfinnelsen vedrører en flytende, stort sett vannfri, bygget, syntetisk vaskemiddelblanding som inneholder fra 20-90 vekt% av et flytende, anionisk eller ikke-ionisk vaskeaktivt materiale, og fra 1-70 vekt% av et vannfritt, uorganisk byggersalt.

Byggede, flytende syntetiske vaskemidler er velkjente. De fleste slike vaskemidler som er å få i handelen, er enten basert på vann eller består av en blanding av vann og alkohol og inneholder en rela-tivt liten del av det totale volum av blandingen i form av en over-flateaktiv forbindelse. De inneholder videre en del uorganiske byggende salter. I slike byggede, flytende syntetiske vaskemidler på basis av vann brukes vanligvis hydrotroper i den hensikt å forhindre fase-separasjon av komponentene. Hvis dessuten natriumtrifosfat brukes i slike flytende syntetiske vaskemidler på basis av vann, har dette tendens til å hydrolysere til pyrofosfat- og spesielt til orto-fosfat-formen. Dette resulterer i redusert vaskeevne.

Det er videre meget vanseklig å innarbeide store mengder av uorganiske byggende salter i flytende syntetiske vaskemidler, på grunn av disse salters tilbøyelighet til å danne separate faser, selv når det anvendes en hydrotrop for å forhindre fase-separasjon. Dette er særlig tilfelle for fosfat-byggersaltene.

En av hovedulempene ved de byggede, flytende syntetiske vaskemidler på vann-basis er imidlertid prisen. Transport-omkostningene er høyere enn for de granulerte produkter, på grunn av vanninnholdet i de flytende vaskemidler, og dessuten er prisen på disse flytende vaskemidler på vann-basis høy i sammenligning med pakningen.

Det er allerede blitt foreslått fra teknikkens stand å fremstille ikke-vandige byggede, flytende syntetiske vaskemidler. Ikke-vandige byggede, flytende syntetiske vaskemidler fremstilles ved å blande et flytende, ikke-ionisk syntetisk vaskemiddel med en kolloid-dis-persjon av et vannfritt polyfosfat i en løsningsformidler som består av en glykol, glycerol, 1-oktanol ellér monoetanolamin, og ved å destillere vesentlig all løsningsformidler fra denne blanding, hvorved det vandige polyfosfat blir tilbake i kolloidal suspensjon i det ikke-ioniske vaskemiddel.

En alternativ fremgangsmåte består i å blande det flytende ikke-ioniske vaskemiddel med en suspensjon av hydratisert polyfosfat i en dehydratiserende løsningsformidler, å dehydratisere polyfosfater og fjerne den dehydratiserende løsningsformidler for å frembringe en kolloidal suspensjon av vannfritt polyfosfat i det ikke-ioniske vaskemiddel.

Disse fremgangsmåter er imidlertid møysommelige. De nødvendig-gjør bruken av en dehydratiserende løsningsformidler, som må destille-res av. Dette innebærer bruken av destillasjonsapparatur og kjølere. Alt dette gjør fremgangsmåten kostbar.

Det er nå funnet at stort sett vannfrie, byggede, flytende syntetiske vaskemidler kan fremstilles ved en enkel fremgangsmåte som ikke forlanger spesial-apparatur slik det er tilfelle med fremgangsmåten ifølge teknikkens stand.

I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en flytende, stort sett vannfri, bygget syntetisk vaskemiddelblanding som inneholder fra 20-90 vekt% av et flytende, anionisk eller ikke-ionisk vaskeaktivt

materiale og fra 1-70 vekt% av et vannfritt, uorganisk byggersalt,

og denne vaskemiddelblanding er karakterisert ved at den også inneholder fra 0,1-10 vekt% av et uorganisk.bærermateriale av flerverdige metall- eller metalloid-oksyder med partikkelstØrrelse fra 1-100 m,u med en romvekt fra 10-180 g/l, fortrinnsvis 30-100 g/l, og en gjennomsnittlig overflate fra 50-500 m 2 /g, fortrinnsvis 150-400 m 2/g, og at blandingen eventuelt inneholder natriumperborat, henholdsvis monohydratet, samt et proteolytisk, amylolytisk og/eller lipolytisk enzym.

Bærermaterialet av flerverdige metall- eller matalloid-oksyder kan f.eks. være høy-voluminøst silisiumoksyd, A^O^, Fe^ O^ osv.

Disse metall- og metalloid-oksyder er kjent fra teknikkens stand. Blandinger av høy-voluminøsé metall- og metalloid-oksyder kan også brukes, f.eks. SiC>2 + A^O^, osv.

Det flytende, syntetiske vaskemiddel som kan brukes i henhold til oppfinnelsen, må være flytende ved romtemperatur. Det kan også brukes blandinger av syntetiske vaskemidler, forutsatt at blandingen er flytende ved romtemperatur. Videre, jo lavere viskositeten av det flytende vaskemiddel er, jo mer egnet er det for bruk i blandingen ifølge oppfinnelsen. Egnede flytende vaskemidler er de. ikke-ioniske syntetiske vaskemidler som er flytende ved romtemperatur. Disse ikke-ioniske syntetiske vaskemidler er velkjente fra teknikkens stand. De består vanligvis av en vann-oppløselighetsfremmende polyoksyalky-len-gruppe som er kjemisk forbundet med en organisk hydrofob gruppe, f.eks. alkylfenoler, alifatiske alkoholer, karboksylsyrér, poly-oksyalkylener osv.

Det ikke-ioniske syntetiske vaskemiddel har fortrinnsvis en mole-kyl vekt på fra ca. 300 til ca. 11.000.

Også blandinger av ikke-ioniske syntetiske vaskemidler kan brukes, såvel som blandinger av ikke-ioniske og andre syntetiske vaskemidler, f.eks. anioniske, kationiske, såper og amfolytter, forutsatt at den endelige blanding er flytende.

JDe uorganiske byggersalter som kan brukes i henhold til oppfinnelsen, er velkjente frå teknikkens stand. Eksempler på slike er de alkaliske poly-, pyro- og metafosfater, alkaliske silikater, alkaliske borater, karbonater, sulfater, osv.

De alkaliske tripolyfosfåter er spesielt egnet for byggede, flytende syntetiske vaskemidler. De uorganiske byggersalter må være praktisk talt vannfrie.

Mengden av praktisk talt vannfrie uorganiske byggersalter som kan brukes, kan ligge mellom 1 og 70 vekt% av blandingen. Hvis det brukes et alkalisk polyfosfat, beror mengden av dette på typen av bygget, flytende syntetisk vaskemiddel som kreves. For et flytende finvaskemiddel (light-duty) er det ønskelig med opptil 20 vekt%, mens

det for et flytende hvitvaskemiddel (heavy-duty) kan brukes høyere mengder, opptil 70 vekt% av blandingen. Det kan også brukes blandinger av flere uorganiske byggersalter. De praktisk talt vannfrie uorganiske byggersalter bør generelt ha en partikkelstørrelse av mindre enn 300 ^u.

De praktisk talt vannfrie, byggede, flytende syntetiske vaskemidler i henhold til oppfinnelsen har god fysikalsk stabilitet. De forblir stabile ved lagring, idet det ikke opptrer noen merkbar fase-separasjon etter 1 måned. De uorganiske byggersalter holder seg i suspensjon i det flytende syntetiske vaskemiddel.

Det er videre funnet at når blekemidler innarbeides i de flytende syntetiske vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen, holder de seg stabile. Tapet av oksygen reduseres merkbart i disse ikke-yannholdige flytende syntetiske vaskemidler. Som egnede blekemidler kan perfdrbindelsene brukes. Eksempler på disse er perboratene, perkarbonatene, persulfatene osv. Spesielt foretrekkes natriumperborat. Når perforbindelser som kan foreligge i forskjellige hydratformer- brukes, foretrekkes det å bruke slike

som har minst mengde hydratvann, f.eks. natriumperbbrat-monohydrat eller vannfritt natrium-perborat. Tilsetningen av perforbindelsen bør

fortrinnsvis finne sted ved en temperatur ved hvilken perforbindelsen ikke spaltes merkbart.

Mengden av perforbindelse som kan tilsettes, kan ligge på mellom 5 og 30 vekt% av blandingen. Andre materialer som betraktes som normale og ønskelige tilset-

ninger til flytende syntetiske vaskemidler, kan også tilsettes til blandingene i henhold til oppfinnelsen uten vesentlig å modifisere

oppfinnelsens fundamentale egenskaper. For eksempel kan det tilsettes , enzymer, f arvestoffer, fluorescerende midler, bleke-f orløpere, bleke-middel-stabilisåtorer, parfyme, baktericider, smussbærende stoffer

og sekvesteringsmidler. Når enzymer innarbeides i blandingene i hen-Vhold til oppfinnelsen, f.eks. proteolytiske, amylolytiske, lipolytiske enzymer eller blandinger av slike, reduseres tapet av enzymatisk aktivitet merkbart i sammenligning med enzymholdige, flytende syntetiske

vaskemidler på yahnbasis.

Blandingene i henhold til oppfinnelsen er stort sett vannfrie. Med "stort sett" menes at sluttproduktet ikke inneholder mer enn

5 vekt% vann, fortrinnsvis mindre enn 1%.

Viskositeten av sluttproduktet vil variere, beroende på vaske-middelets komponenter.

I den hensikt å sikre god hellbarhet fra beholderen bør sluttproduktet fortrinnsvis ha en viskositet i området 300-3000 cP, selv om høyere viskositeter, i området 10.000 cP eller høyere, er til-fredsstillende.

Om nødvendig kan sluttproduktets viskositet bringes innen et ønsket viskositetsområde ved tilsetning av små mengder av et fortynningsmiddel, f.eks. etylalkohol, hydrokarboner, såsom heksan, heptan, benzen, xylen, toluen, cykloheksan, tetrahydrofuran, dimetylsulfoksyd, dimetylformamid, osv. Vanligvis bør det tilsettes mindre enn 10% av et slikt fortynningsmiddel. Om nødvendig kan også små mengder av en hydrotrop, f.eks. natrium-toluen- eller -xylensulfonat, tilsettes til sluttproduktet for å sikre god oppløselighet. Generelt bør mindre enn 10% tilsettes.

Om ønskes kan sluttproduktet videre utsettes for mekanisk be-handling, det kan f.eks. males i en kolloidmølle, hvorved de fysi-kalske egenskaper i sluttproduktet forbedres.

Oppfinnelsen skal nå belyses ved hjelp av eksempler. Alle vis-kositetsverdier i eksemplene ble målt ved Brookfield-viskometer med spindel 4 ved 60 opm ved -25°C.

EKSEMPEL 1.

Følgende blanding ble fremstilt ved å blande følgende bestand-deler ved 70°C:

Etter avkjøling til 25°C ble 6% etylalkohol (100%) tilsatt. Sluttproduktets viskositet var 3200 cP (Brookfield-viskositet med spindel 4 ved 60 opm og 25°C). Det fant ikke sted noe målbart tap av oksygen. Under lagring ved 20°C var oksygentapet 0,2% pr. uke.

Viskositeten av denne blanding var 1700 cP. Etter .1 måneds lagring kunne det ikke iakttas noen merkbar fase-separasjon.

Den samme blanding med 2% høy-voluminøst silisiumdioksyd og

37% natrium-trifosfat hadde en viskositet på 2700 cP.

EKSEMPEL 3.

Det høy-voluminøse silisiumdioksyd i eksempel 2 ble erstattet med et høy-voluminøst silisiumdioksyd med en partikkelstørrelse av 10-40 nyu romvekt 30-50 g/l og gjennomsnittsoverflate 120 m 2/g.

Med 0,5% av dette bærer-materiale hadde sluttproduktet en viskositet på 1800 cP, og med 2% en viskositet på 2100 cP.

EKSEMPEL 4.

Ved bruk av henholdsvis 0,5 og 2% av et høy voluminøst silisiumdioksyd med en partikkelstørrels2 e av 5-20 m/, u, romvekt 40-60 g/l og gjennomsnittsoverflate 300 m /g, i produktet fra eksempel 2,

var viskositetene til sluttproduktet henholdsvis 1600 og 2400 cP. Det fant ikke sted noen merkbar fase-separasjon etter 1 måned.

EKSEMPEL 6.

1 produktet fra eksempel 5 ble blandingen av silisiumdioksyd

og aluminiumoksyd erstattet med 1% av et høy-voluminøst silisiumdioksyd med en partikkelstørrels2 e av 3-15 m',u, romvekt 40-60 g/l og gjennomsnittsoverflate 380 m g. Mengden av trifosfat ble øket til 38%.

Sluttproduktets viskositet var 2400 cP. Etter 3 uker blé det ikke observert noen bunnfelling av komponentene.

EKSEMPEL 7.

Det uorganiske bærer-materiale i eksempel 5 ble erstattet med et høy-voluminøst magnesiumoksyd med romvekt 90 g/l, partikkel-størrelse 20-40 nyu og gjennomsnittsoverflate 200 m 2/g. Dette ga et produkt med viskositet 2150 cP. Etter 3 uker ble det ikke observert noen merkbar fase-separasjon.

Ved å erstatte magnesiumoksydet med aluminiumoksyd med romvekt 50 g/l, partikkelstørrelse 5-30 m,u og gjennomsnittlig overflate 100 m 2 /g ble det oppnåo dd et slutt'produkt med viskositet 1750 cP. Det fant ikke sted noen målbar fase-separasjon etter 3 ukers lagring.

Ved bruk av 0,5% aluminiumoksyd ble det oppnådd et produkt med en viskositet av 1900 cP.

Viskositeten til dette produkt var 3700 cP. Etter 2 måneders lagring ble det ikke observert noen merkbar fase-separasjon.

Viskositeten av dette produkt var 3200 cP. Etter 2 måneders lagring kunne det ikke iakttas noen fase-separasjon av betydning.

Sluttproduktets viskositet var 5000 cP.

Viskositeten av dette produkt var 2050 cP.

Viskositeten av dette produkt var 2800 cP. Det fant ikke sted noen merkbar fase-separasjon etter 2 måneder.

Det ble ikke iakttatt noen fase-separasjon etter 2 måneders lagring. Tapet av enzymatisk aktivitet pr. uke ved 20°C og 30°c var:

Det ble ikke observert noen merkbar fase-separasjon etter 1 måneds lagring. Produktene oppløste seg lett i.vann.

Ingen fase-separasjon av betydning kunne observeres etter 2 måneders lagring.

Claims

Flytende, bygget, syntetisk vaskemiddelblanding som inneholder maks. 5 vekt% vann, 20 - 90 vekt% av et flytende anionisk eller ikke-ionisk vaskeaktivt materiale og fra 1-70 vekt% av et vannfritt, uorganisk byggersalt, karakterisert ved at blandingen også inneholder fra 0,1-10 vekt% av et uorganisk bærermateriale av flerverdige metall- eller metalloid-oksyder med partikkelstørrelse fra 1-100 rryu med en romvekt fra 10-180 g/l, fortrinnsvis 30-100 g/l, og en gjennomsnittlig overflate fra 50-500 m 2 /g, fortrinnsvis 150-400 m 2/g, og at blandingen eventuelt inneholder natriumperborat, henholdsvis mono-hydratet, samt et proteolytisk, amylolytisk og/eller lipolytisk enzym.