DE1274025B

DE1274025B - Verfahren zum Herstellen eines Ferritkoerpers

Info

Publication number: DE1274025B
Application number: DEW37715A
Authority: DE
Inventors: Ernst Michael Gyorgy; Frank Joseph Schnettler
Original assignee: Western Electric Co Inc
Current assignee: AT&T Corp
Priority date: 1963-10-15
Filing date: 1964-10-09
Publication date: 1968-07-25
Also published as: US3197412A; NL6412017A; GB1086205A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES #|ft PATENTAMT IntCl.:

C04b

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche KI.: 80 b - 8/092

Nummer: 1274025

Aktenzeichen: P 12 74 025.9-45 (W 37715)

Anmeldetag: 9. Oktober 1964

Auslegetag: 25. Juli 1968

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen eines Ferritkörpers mit einer Rechteckgüte von wenigstens 0,7 und einer Koerzitivkraft von 0,1 bis 10 Oersted durch Mischen, Calcinieren, Formen und Brennen der im Hinblick auf die Herstellung eines Ferrits auf Manganbasis ausgewählten Ausgangsbestandteile.

Die nach diesem Verfahren hergestellten Ferritkörper sind insbesondere zur Verwendung als Magnetkern-Speicherelemente vorgesehen, und zwar hauptsächlich wegen ihrer weitgehenden rechteckigen Hysteresisschleife, die zwei stabile Magnetisierungszustände definieren, zwischen denen ein solches Speicherelement umgeschaltet werden kann.

Magnetkernspeicher sind wohlbekannt. Beispielhaft für solche Speicher ist der in »Proceedings« IRE, Bd. 41, 1953, S. 1407 bis 1421, beschriebene. Dieser Speicher wird im Stromkoinzidenzverfahren betrieben, nach welchem der zur Ummagnetisierung der Kerne erforderliche Strom auf zwei an alle Kerne jeder Zeile bzw. an alle Kerne jeder Spalte einer Kernmatrix angekoppelten Windungen derart aufgeteilt wird, daß der halbe Strom in jeder Windung allein zur Umschaltung der solcherart halb angesteuerten Kerne nicht ausreicht und nur die jeweils voll angesteuerten, also im Schnittpunkt der beiden Windungen liegenden Kerne ummagnetisiert werden. Dies liefert die Grundlage, um jeden Kern in der Anordnung in die eine oder andere Magnetisierung zu versetzen und damit einem binären Kode zu entsprechen. Die solcherart eingespeicherte Information wird dann abgefragt, indem man die Anordnung mit Halbstromimpulsen des anderen Vorzeichens abtastet und beobachtet, welche der vollangesteuerten Kerne mit Feldumkehr antworten.

Hierbei ist es von großer Bedeutung, daß der Ummagnetisierungsvorgang sich möglichst bei magnetischen Feldern vollzieht, die dem Doppelten der Koerzitivkraft (H_c) des Werkstoffes nahekommen. Die Bereitstellung von Ferriten mit kurzen Schaltzeiten bei solchen Feldern ist eine unerläßliche Vorbedingung für einen befriedigenden Betrieb des Speichers.

Wenn man den Kehrwert der Schaltzeit gegen das angelegte Feld aufträgt, so zeigt dieses Diagramm für die bisherigen Rechteckschleifenferrite bekanntlich einen nichtlinearen Bereich mit einer relativ kleinen Steilheit bei Feldern, die wesentlich stärker sind als H_c, und einen scharf ansteigenden linearen Bereich bei noch höheren Feldern. Die Extrapolierung des linearen Bereichs bis zur Feldachse nennt man den Schwellenwert H₀ für ungleichmäßige Drehung.

Verfahren zum Herstellen eines Ferritkörpers

Anmelder:

Western Electric Company Incorporated,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. H. Fecht, Patentanwalt,

6200 Wiesbaden, Hohenlohestr. 21

Als Erfinder benannt:

Ernst Michael Gyorgy, Morris Plains, N. J.;
Frank Joseph Schnettler, Morristown, N. J.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 15. Oktober 1963
(317400)

Der beherrschende Vorgang der Magnetisierungsumkehr für Felder unterhalb H₀ ist die Bewegung der Do-

mänenwände, während es oberhalb H₀ eine ungleichmäßige Drehung ist. Wegen der schwachen Neigung des nichtlinearen Bereichs sind die mit Feldwerten zwischen H_c und H₀ verbundenen Schaltzeiten verhältnismäßig lang. Die Schaltzeiten mit Feldwerten im linearen, steilen Bereich der Kurve oberhalb H₀ sind bemerkenswert kürzer. Darum werden minimale Schaltzeiten für Schaltfelder 2 H_c erhalten, wenn H_c und H₀ gleich groß sind. Leider ist für die typischen bekannten Ferrite mit rechteckiger Hysteresisschleife H_c merklich kleiner als H₀, so daß das Schaltfeld 2 H_c in den nichtlinearen Bereich des Diagramms fällt. Es wurde nun gefunden, daß der Einschluß diskreter Teilchen aus einer zweiten Phase aus Palladium, Platin oder Thoriumoxyd in die Grandmasse von Ferriten mit rechteckiger Hysteresisschleife die mit der Feldumschaltung verbundenen Schaltzeiten bemerkenswert erniedrigt. Insbesondere wurde ge-

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funden, daß die Gegenwart einer zweiten Phase in solchen Werkstoffen zwar wenig Einfluß auf den Schwellenwert der Feldumkehr durch Drehung (H₀) hat, aber die Bewegung der Domänenwände beseitigt d h bi dß d W H d

während der Herstellung des Kristalls das Thoriumoxyd in Lösung geht und in Lösung verbleibt sowie ein einteiliges Ganzes der Struktur bildet. Die so hergestellten Materialien sind von kristalliner Struktur

, gg g

oder ausreichend behindert, so daß der Wert H_c der 5 und haben weichmagnetische Eigenschaften. Sl H Db hdl ih bi li

g g

Demgegenüber handelt es sich beim vorliegenden Verfahren um die Herstellung eines Manganferritkörpers mit rechteckiger Hysteresisschleife, von dem angenommen wird, daß der Thoriumoxydzusatz nicht

Schaltzeit von 3 Mikrosekunden zu verwenden, während in anderen Fällen Ferritkörper verlangt _ sind, die eine Koerzitivkraft von 5 Oersted und eine Schaltzeit von 0,06 Mikrosekunden haben.

Durch den Thoriumoxydzusatz tritt zwar eine gewisse Verdünnung des magnetischen Materials auf, der günstige Einfluß höherer Thoriumoxydzugaben gleicht aber die dadurch möglicherweise eingeführten h D f di

, _c

Koerzitivkraft sich dem Schwellenwert H₀ annähert. Man kann also für Schaltfelder von 2H_C kurze Schaltzeiten erhalten.

Demgemäß ist das Ferritherstellungsverfahren der
einleitend beschriebenen Art erfindungsgemäß da- io in Lösung geht, durch gekennzeichnet, daß den Ausgangsbestandtei- Im folgenden ist die Erfindung an Hand von

len Thoriumoxyd in Mengen von 0,5 bis 20 Gewichts- Zeichnungen beschrieben:

prozent, bezogen auf die Mischung, zugesetzt wird. F i g. 1 ist ein Diagramm mit dem Kehrwert der

Ein wichtiger Vorteil ist der, daß solche Ferrit- Umschaltzeit in Mikrosekunden gegen die angelegte mischungen ihre ausgezeichneten Hysteresiseigen- 15 Feldstärke in Oersted und zeigt die Schaltgeschwinschaften beibehalten und damit sicherstellen, daß das digkeit von drei Werkstoff-Mustern: einem Magne-Signal-Rausch-Verhältnis möglichst groß wird. Da sium-Mangan-Ferrit mit 32,1 Molprozent MgO, außerdem eine große Anzahl von Ferritmischungen 25 Molprozent MnO und 42,9 Molprozent Fe₂O₃ mit rechteckiger Hysteresisschleife zur Verfugung ohne Zusatz von Palladium oder Thöroxyd, Ein zweistehen, von denen jede Zusammensetzung ihren 20 tes Muster des gleichen Ferrits enthielt 10 Gewichtseigenen besonderen Schwellenwert H₀ zeigt, gestattet prozent Palladium, und ein drittes Muster des gleidas erfindungsgemäße Verfahren den Erhalt eines chen Ferrits enthielt 4 Gewichtsprozent Thoroxyd. Körpers mit der für den Einzelfall gewünschten Fig. 2 ist eine Aufsicht auf ein Magnetkern-

Koerzitivkraft und Schaltcharakteristik. Beispiels- gedächtnis, welches eine Ferritkernmischung gemäß weise ist es in vielen Fällen vorteilhaft, einen Speicher 25 Erfindung enthält.

mit einer Koerzitivkraft von 0,1 Oersted und einer Fig. 3 ist ein Diagramm mit der Koerzitivkraft in

Oersted gegen die Brennzeit in Stunden als Koordinaten und zeigt die Wirung der Brennzeiten während der Behandlung auf die Koerzitivkraft von fünf ge-30 formten Mustern eines Magnesium-Mangan-Ferrits, wobei jedes Muster 32,1 Molprozent MgO, 25 Molprozent MnO, 42,9 Molprozent Fe₂O₃ und wechselnde Mengen Palladium enthielt.

g g g Die Betrachtung von Fi g. 1 zeigt im abgebildeten

Nachteile mehr als aus. Die obere Grenze für die 35 Diagramm die Beziehungen zwischen den Palladium-Thoriumoxydzugabe ist im Hinblick auf eine ver- und Thoroxydeinschlüssen in typischen Ferritnünftige Arbeitsgrenze ausgewählt worden, und zwar mischungen mit rechteckiger Hysteresisschleife und in der Hauptsache auf Grund eines Vergleichs der die Schaltzeiten. Wie gezeigt, fallen die Kurven für Wirkungen von Thoriumoxydzusätzen mit denen von die Palladium und Thoroxyd enthaltenden Mischun-Palladiumzusätzen. So führen Palladiumzusätze von 40 gen zusammen. Die in der Schaltzeit erreichte Veretwa 20% zu einer gewissen Verschlechterung der besserung mit Palladium-und Thoroxydzusätzen zeigt Rechteckgüte des Materials, offenbar auf Grund von ein Vergleich der palladium- und thorOxydfreien Verdünnungseffekten. Die hierbei erzielte Verringe- Ferritmischüng mit den gleichen, 10 Gewichtsprozent rung der Umschaltzeit ist aber so wesentlich größer, Palladium und 4 Gewichtsprozent Thoroxyd entdaß die Verschlechterung der Rechteckgüte in Kauf 45 haltenden Mischungen. Wie gezeigt, verstärken die genommen werden kann. Palladium- und Thoroxydeinschlüsse in der Ferrit-

Es sei noch erwähnt, daß ein ferromagnetisches mischung die Koerzitivkraft H_€ der Mischung. Gleich-Material, insbesondere zur Verwendung als Magnet- zeitig haben diese Zusätze keinen Einfluß auf den kerne für Hochfrequenzsysteme, bekannt ist, das aus Schwellenwert H₉. Dies ergibt sich durch die Übergemischten Kristallen aus Verbindungen der nach- 50 einstimmung des oberen Teils der beiden Kurven, stehenden Formel besteht Indem so die Lücke zwischen der Koerzitivkraft H_c

und dem Schwellenwert H₀ verkleinert wird, bewirkt

Ca₄__a_₆Fe_l4_₍,__rfD_2/80+(,Z₁Z₂₀₊₃Z₄(J[O₂₃. der Einfluß des Palladium- und Thoroxydzusatzes

eine bedeutsame Verkürzung der Schaltzeit. Während

Hierin bedeutet D zumindest eines der Metalle Y, 55 die palladium- und thoroxydfreie Ferritmischüng eine

Nb, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Tm, Er, Yb, Bi und Schaltzeit von etwa 1,1 Mikrosekunden hat, besitzen In und Z zumindest eines der Metalle Th und Ce die palladium- und die thoroxydhaltige Ferrit-

und mischung Schaltzeiten von nur 0,013 Mikrosekunden.

0 < ü < 0,7, E^s wurde festgestellt, daß Platineinschlüsse vergleich-

ö S^ b sj5j o'5' ^6o b^are Ergebnisse wie bei Palladium- und Thoroxyd-

0 ^ c ^ 0/7,' einschlüssen zeigten,

0 ^ d ^ ö',5' Die drei in Fig. 1 gezeigten Muster haben die

a + fc + c'-jl^^O. gleiche Grundzusammensetzung des Ferrits: 32,1 Mol

prozent Magnesiumoxyd, 25 Molprozent Mangan-

Die thoriumhaltigen Kristalle werden dabei aus 65 oxyd und 42,9 Molprozent Eisenoxyd. Alle Muster einer Mischung von Calciumcarbonat und den wurden unter identischen Bedingungen einschließlich Oxyden der anderen Komponenten der Zusammen- eines lOstündigen Schlußbrandes bei 1350° C besetzung hergestellt. Hierbei wird angenommen, daß handelt.

Die Wirkung einer Veränderung der Palladiumkonzentration in Ferritmischungen wird in der folgenden Tabelle erläutert. In dieser Tabelle wird der Koerzitivwert H_c, der Schlußwert Η_ϋ und die Rechteckgüte bei 0, 10, 12, 15 und 20 ⁰Zo Palladiumzusatz in dergleichen in Fig. 1 verwendeten Ferritmischung dargelegt. Wiederum wurden alle Muster unter identischen Verfahrensbedingungen einschließlich eines lOstündigen Schlußbrandes bei 1350° C geformt.

°/o Palladium	Rechteckverhältnis	*^Hc*	^Ho
0	0,97	0,8	4,2
2	0,94	1,7	4,4
10	0,94	2,8	4,5
15	0,94	3,2	4,7
20	0,90	3,4	4,6

Wie in der Tabelle gezeigt, ergeben wachsende Palladiumeinschlüsse in der Ferritmischung einen Zuwachs für den Wert H_e der Koerzitivkraft. Gleichzeitig bleibt der Schlußwert H₀ praktisch konstant. Es wurde festgestellt, daß Platin und Thoroxyd vergleichbare Ergebnisse haben. Demgemäß stellt die Tabelle in Verbindung mit Fig. 1 die verbesserten Schaltzeiten fest, die mit dem Palladium-, Platin- und Thoroxydzusatz zu Ferritmischungen verbunden sind. Wie man weiter sieht, beeinflussen wachsende größere Zusätze die Reckteckgüte nachteilig. Angesichts dieser Erwägungen wird es daher als wünschenswert betrachtet, von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Material, Palladium, Platin oder Thoroxyd für Ferritmischungen mit rechteckiger Hysteresisschleife zu verwenden. Zusätze von 5 bis 15 Gewichtsprozent werden bevorzugt. Mengen von weniger als Vi Gewichtsprozent behindern die Bewegung der Domänenwände nicht ausreichend, um die Schaltzeit merklich zu erniedrigen, während Einschlüsse von mehr als 20 Gewichtsprozent die Rechteckgüte der Hylteresisschleife in der geformten Mischung beeinträchtigen.

Obwohl die zur Erläuterung der günstigen Resultate benutzten Ferritmischungen mit Palladium-, Platin- und Thoroxydzusätzen nach vorliegender Erfindung aus dem Ferritsystem ausgesucht wurden, das von Albers—Schoenberg im USA.-Patent 2 715 109, ausgegeben am 9. 8.1955, definiert wurde, ist die Erfindung nicht so begrenzt. Die zuvor beschriebene Wirkung auf die Schaltzeit durch solche Zusätze ist in gleicher Weise auf andere Ferritmischungen auf Manganbasis mit rechteckiger Hysteresisschleife, die in der Technik bekannt sind, anwendbar. Solche Mischungen werden in der Technik damit definiert, daß sie einen B₁.: ß_s-Wert von wenigstens 0,7 (USA.-Patent 2 818 387) und vorzugsweise wenigstens 0,8 (USA.-Patent 2 981689) haben. Die Mischungen zeigen ferner eine maximale Koerzitivkraft von 10 Oersted (USA.-Patent 2 882 236) mit so niedrigen Werten wie 0,1 Oersted, die für bestimmte Mischungen verwirklicht werden.

Nach dem Stand der Technik können Ferritmischungen auf Manganbasis zusätzlich Oxyde als Bestandteil zwecks Justierung der Koerzitivkraft und der Rechteckgüte enthalten, um Werte zu erhalten, die für den beabsichtigten Verwendungszweck günstig sind. Beispiele solcher Bestandteile und der üblichen Mengen sind: bis zu 55 Molprozent Magnesiumoxyd (USA.-Patent 2 981689), bis zu 15 Molprozent Cadmiumoxyd (USA.-Patent 2 950 251), bis zu 30 Molprozent Kupferoxyd (USA.-Patent 2 818 387), bis zu 9 Molprozent Nickeloxyd (USA.-Patent 2 987481), bis zu 18 Molprozent Zinkoxyd, bis zu 6 Molprozent Calciumoxyd (USA.-Patent 2 981689), bis zu 1,3 Molprozent Kobaltoxyd (USA.-Patent 2 882 236) und bis zu 10 Molprozent Chromoxyd (USA.-Patent 2950252).

Die Verwendung solcher Bestandteile zur Änderung der Koerzitivkraft und der Rechteckgüte von Mischungen auf Manganbasis wird in der Technik beherrscht, und die Formulierung einer gewünschten Ferritmischung auf Manganbasis liegt innerhalb technischer Fertigkeit und ist dementsprechend kein Teil vorliegender Erfindung. Es wird festgehalten, daß solche Mischungen typischerweise einen Eisenoxydgehalt von etwa 25 bis 50 Molprozent und einen Manganoxydgehalt von 4 bis 67 Molprozent enthal-

ao ten. Die Menge an Eisenoxyd plus Manganoxyd in solchen Mischungen ist gewöhnlich wenigstens 45 Molprozent mit einer Maximalmenge für viele Mischungen von 99 Molprozent. Das Molverhältnis von Eisenoxyd zu Manganoxyd ist typischerweise

as 0,37 :1 bis 12,5 :1.

Obwohl zu Vergleichszwecken alle Einzelheiten bisher auf den Zusatz von Palladium und Thoroxyd zu Ferritmischungen bezogen wurden, soll die Erfindung hierauf nicht beschränkt sein. Es wurde festge-

stellt, daß Platin dem Palladium und Thoroxyd für die Zwecke der Erfindung gleichwertig ist, und die

in F i g. 1 und der Tabelle vorgelegten beispielhaften

Werte sind gleicherweise auf Platin anwendbar.

F i g. 2 stellt zur Erläuterung ein Magnetkerngerät dar, das Palladium oder Platin enthaltende Ferritkerne gemäß Erfindung enthält. Eine vollständige Beschreibung der Arbeitsweise dieses Geräts findet man im vorerwähnten Artikel von J. A. Rajchman. Man kann, kurz gesagt, durch Verdrahtung der Kerne in der gezeigten Weise jeden Kern in der Gruppe, beispielsweise Kern 1, unabhängig von den anderen magnetisieren, indem man den gesamten Magnetisierungsstrom gleichmäßig auf die beiden Windungen 3 und 5 verteilt. Bei richtiger Wahl würde der HaIbstrom in jeder Windung 3 oder 5 allein unzureichend sein, um Kernl zu magnetisieren oder magnetisch umzukehren, aber die beiden Halbströme in den Windungen 3 und 5 sind stark genug, um die im Schnitt der beiden Windungen gelegenen Kerne, wie Kern 1, zu magnetisieren oder umzuschalten. Dies liefert die Basis, um jeden Kern in der Anordnung in einen Plus- oder Minuszustand an Magnetisierung entsprechend einem binären Code zu versetzen. Die Information kann abgelesen werden, indem man die Anordnung mit in einer Richtung laufenden Halbstromimpulsen abtastet, die an die horizontalen und vertikalen Windungen 3 und 5 in richtiger Zeitfolge angelegt werden und zu beobachten, welche Kerne eine Feldumkehr ergeben, wenn sie beiden Strömen gleichzeitig unterworfen werden. Die Feldcharge wird von der Ablesungswindung 7 entdeckt, die für alle Kerne gemeinsam sein kann.

Die magnetische Gedächtnisvorrichtung nach F i g. 2 ist beispielhaft für eine wichtige Verwendung von palladium-, platin- oder thoroxydhaltigen Ferritmischungen. Es versteht sich, daß solche Mischungen indessen auch in magnetischen Gedächtniselementen verwendet werden können, die auf Prinzipien be-

ruhen, die von denen der Bauart nach Fig. 2 abweichen.

γ Die graphische Darstellung der Fig. 3 zeigt die Koerzitivkraft in Oersted als Funktion der verwendeten Brennzeit während der Verarbeitung von fünf Magnesium-Mangan-Ferrit-Mischungen. Jedes Muster benutzte die gleiche in Verbindung mit Fig. 1 dargelegte Grundmischung und enthielt zusätzlich wechselnde Mengen an Palladium. Die Muster wurden unter identischen Arbeitsbedingungen vorbereitet und wurden bei einer Temperatur von 1350° C nach den in der Figur gezeigten verschiedenen Brennzeiten gebrannt. Ein Vergleich der palladiumfreien Ferritmischung mit den 2, 5, 10, 15 und 20% Palladium enthaltenden Mischungen zeigt, daß solche Zusätze die Koerzitivkraft der verformten Mischung nicht gegen Änderungen der Brenndauer in dem ausgedehnten Bereich von 7,5 bis 12,5 Stunden empfindlich machen. Dieser Bereich umfaßt die typischerweise in den konventionellen Ferrit-Formungsverfahren ver- ao wendeten Brennzeiten und entspricht — wie man sieht — denjenigen für die dargestellten palladiumfreien Ferritmischungen. Platin und Thoroxyd enthaltende Mischungen sind gleichermaßen unempfindlich gegen Änderung in der Brennzeit.

Die üblichen in der Technik bekannten Ferrit-Verformungsverfahren sind für die Verformung von Palladium, Platin oder Thoroxyd enthaltenden Ferritmischungen gemäß Erfindung brauchbar. Während dieser Verarbeitung wird Palladium, Platin oder Thoroxyd in Teilchenform entweder der ursprünglichen Mischung der gewünschten Bestandteile oder während der anschließenden Mahlung in der Kugelmühle zugesetzt. Vorzugsweise haben die Partikeln aus Palladium, Platin oder Thoroxyd eine Teilchengröße im ungefähren Bereich von 500 bis 10 000 AE. Es wurde gefunden, daß kleinere Partikeln keine abweisende Wirkung auf die Bewegung der Domänenwände zu haben scheinen, während größere Partikeln als Kern für die Wand dienen und die Wandbewegung bei Feldstärken unter H_c begünstigen. Beide Wirkungen benachteiligen die verbesserten Schaltzeiten, die vom Palladium-, Platin- oder Thoroxydzusatz gemäß Erfindung erreicht werden.

Das nachstehende spezielle Beispiel wird als Erläuterung gegeben und ist nicht als Begrenzung des Erfindungsumfangs und -gedankens gedacht.

Beispiel 1

Es wurden fünf Ausgangsmischungen hergestellt, die 43,5 g Magnesiumcarbonat, 46,2 g Mangancarbonat, 110,3 g Eisenoxyd und 0, 2, 10, 15 und 20 Gewichtsprozent Palladium enthielten. Die Palladiumteilchen hatten eine Größe von 1500 AE in der längsten Abmessung. Nach den aufeinanderfolgenden Arbeitsgängen des Trockenmischens, Mischen in Wasser und Trocknung durch Filtration wurde das entstandene keramische Material bei 900° C 16 Stunden calciniert. Das calcinierte Material wurde dann Stunden in einer Kugelmühle mit Wasser mit einem Zusatz von 10% Bindemittel »Halowax« gemahlen. Nach der Mahlung wurde das Wasser entfernt und die Mischung mittels eines 20-Maschen-Siebes mit einer Maschenweite von 0,84 mm granuliert. Nach einer 2stündigen Vakuumtrocknung bei 50° C wurden die Teilchen unter einem Druck von 3315,5 kg/cm² zu Ringen gepreßt. Die Ringe hatten einen äußeren Durchmesser von 5,334 und einen inneren Durchmesser von 4,445 mm. Die Ringe wurden dann einem 9stündigen Schlußbrand bei einer Temperatur von 1350° C in Sauerstoffatmosphäre unterworfen und dann unter Stickstoff der Abkühlung auf Raumtemperatur überlassen. Die fertigen Ringe zeigten die in der vorangegangenen Tabelle dargelegten magnetischen Eigenschaften.

Beispiel 2

Zwei Ausgangsmischungen wurden aus 43,5 g Magnesiumcarbonat, 46,2 g Mangancarbonat, 110 g Eisenoxyd und 0 bzw. 4 Gewichtsprozent Thoriumoxyd hergestellt. Die Thoroxydteilchen hatten 1500 AE Größe in der längsten Abmessung. Nach den aufeinanderfolgenden Arbeitsgängen der Trokkenmischung, Naßmischung in Wasser und Trocknung mittels Filtration wurde das entstandene keramische Material 16 Stunden bei 900° C kalziniert. Das calcinierte Material wurde dann in einer Kugelmühle mit 10% Bindemittel »Halowax« 2 Stunden gemahlen. Nach der Mahlung wurde das Wasser entfernt und die Mischung mittels eines 20-Maschen-Siebes mit einer Maschenweite von 0,84 mm granuliert. Nach 2stündiger Trocknung im Vakuum bei 50° C wurden die Teilchen unter einem Druck von 3515,5 kg/cm² zu Ringen gepreßt. Die Ringe hatten einen Außendurchmesser von 5,334 mm und einen Innendurchmesser von 4,445 mm. Die Ringe wurden dann einem Schlußbrand von 9 Stunden bei 1350° C in einer Sauerstoffatmosphäre unterzogen und dann unter Stickstoff der Abkühlung auf Raumtemperatur überlassen. Die fertigen Ringe zeigten magnetische Eigenschaften, die den magnetischen Eigenschaften der Ringe mit 0 und lO*/o Palladium entsprachen, wie dies in der vorstehenden Tabelle dargelegt ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen ernes Ferritkörpers mit einer Rechteckgüte von wenigstens 0,7 und einer Koerzitivkraft von 0,1 bis 10 Oersted durch Mischen, Calcinieren, Formen und Brennen der im Hinblick auf die Herstellung ernes Ferrits auf Manganbasis ausgewählten Ausgangsbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß den Ausgangsbestandteilen Thoriumoxyd in Mengen von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, zugesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Thoriumoxyd vorzugsweise in Mengen bis zu 15 Gewichtsprozent zugesetzt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Thoriumoxyd mit Korngrößen zwischen 500 und 10 000 AE verwendet wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Ferrit auf Manganbasis mit 25 bis 50 Molprozent Eisenoxyd und 4 bis 67 Molprozent Manganoxyd verwendet wird, wobei beide Bestandteile zusammen zumindest mit 45 Molprozent in der Mischung vorhanden sind, und zwar mit einem Molverhältnis von Eisenoxyd zu Manganoxyd zwischen 0,37 :1 und 12,5:1.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung bis zu 55 Molprozent Magnesiumoxyd, bis zu 15 Molprozent Kadmiumoxyd, bis zu 30 Molprozent Kupferoxyd, bis zu 9 Molprozent Nickeloxyd, bis zu 18 Molprozent Zinkoxyd, bis zu 6 Molprozent Calcium-

10

oxyd, bis zu 1,3 Molprozent Kobaltoxyd und bis zu 10 Molprozent Chromoxyd enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1293 820.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen