DE1271289B - Bleichendes Scheuermittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09d

Deutsche Kl.: 22 g -14

1271289
P 12 71 289.9-43
21. Juli 1962
27. Juni 1968

Die Erfindung beträft bleichende Scheuermittel auf der Basis von chlorierten Cyanursäuren.

Trichlorisocyanursäure und Dichlorisocyanursäure und Mischungen von Trichlorisocyanursäure mit Dichlorisocyanursäure, die alle unter dem Begriff »chlorierte Cyanursäure«, wie er hier gebraucht wird, zusammengefaßt werden, sind wohlbekannte Bleichmittel, die in Bleichkompositionen verschiedener Art eingebaut werden. Insbesondere sind sie Abreibbleichmitteln zugesetzt worden, die zusätzlich große Mengen von feinzerteiltem Scheuermaterial, wie Siliciumdioxyd oder Feldspat zusammen mit kleineren Mengen alkalischer oder neutraler Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumorthophosphat, Pyrophosphat oder Tripolyphosphat, Natriumsilikaten und Natriumsulfat sowie Netz- und Waschmitteln, wie Natriumalkylbenzolsulfonate, enthalten. Die Stabilität von Zusammensetzungen, die diese Bleichmittel, insbesondere Trichlorisocyanursäure, enthalten, läßt jedoch unter normalen Lagerbedingungen viel zu wünschen übrig, und in der Zeit, die zwischen ihrer Herstellung und dem Verkauf an den tatsächlichen Benutzer verstreichen kann, kann ein wesentlicher Verlust an aktivem Chlor stattfinden.

Aus der deutschen Patentschrift 1109 178 ist die Stabilisierung von Chlorisocyanursäuren durch ein Olefin mit einer C — C-Doppelbindung bekannt, wobei eines der zwei Kohlenstoffatome an der Doppelbindung ein tertiäres ist. Diese bekannten terpenartigen Stabilisatoren bedingen einen Tannengeruch der sie enthaltenden Mittel.

Die Erfindung erweitert nun die Zahl der brauchbaren Stabilisatoren unter Überwindung der Geruchsbeschränkung.

Das erfindungsgemäße bleichende Scheuermittel mit einem Gehalt an chlorierter Cyanursäure, feinteiligen Scheuerstoffen sowie an einem Olefin als Stabilisator ist dadurch gekennzeichnet, daß das Olefin die allgemeine Formel

Bleichendes Scheuermittel

R·CH:CH·X

hat, worin mindestens eine der Gruppen R und X eine Elektronen abgebende ist, wobei solche Olefine ausgeschlossen sind, die leicht polymerisierbar sind oder außerhalb des Temperaturbereichs von 150 bis 36O⁰C sieden.

Vorzugsweise ist zumindest eine der Gruppen R und X eine Phenylgruppe, eine substituierte Phenylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine in dem aromatischen Kern substituierte Benzylgruppe. Eine der Gruppen R und X kann ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Hydroxymethylgruppe oder ein Anmelder:

Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. van der Werth, Patentanwalt,

2100 Hamburg 90, Wilstorfer Str. 32

Als Erfinder benannt:

Samuel Claude Bright, Bebington, Cheshire;

Allan Alsbury, Higher Bebington, Cheshire

(Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 24.JuIi 1961 (26 775)

Ester oder Äther einer Hydroxymethylgruppe sein. Die Gruppen R und X können miteinander verbunden sein unter Bildung eines cyclischen Systems. Besonders bevorzugte Olefine besitzen die Gruppe — CH = CH— als Teil einer C₃-Seitenkette eines Benzolringes, der zumindest durch eine Äthergruppe substituiert ist.

Als leicht polymerisierbare Olefine sind Styrol, /S-Methylstyrol, Isopropylstyrol und Alkylbenzol nicht als Bestandteil der erfindungsgemäßen bleichenden Scheuermittel geeignet.

Die Olefine sollen mit unterchloriger Säure reagieren; sie sollen weder einen sehr niedrigen Dampfdruck aufweisen, noch extrem flüchtig sein. Olefine mit einem Siedepunkt bei Atmosphärendruck außerhalb des Temperaturbereiches von 150 bis 360⁰C sind deshalb nicht brauchbar. Olefine mit einem Siedepunkt bei Atmosphärendruck innerhalb des Bereiches von 225 bis 27O⁰C werden besonders bevorzugt.

Olefine, die als Bestandteile der erfindungsgemäßen bleichenden Scheuermittel geeignet sind, sind unter anderem Zimtalkohol, Zimtsäurecinnamylester, Ane-

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thol, Stilben, Inden, Methyleugenol und Methylisoeugenol; Safrol, Isosafrol, Eugenol und Isoeugenol werden bevorzugt.

Die Menge des anzuwendenden Olefins hängt von einer Reihe von Faktoren ab. Beachtliche Stabilitätssteigerungen können bereits mit 1 Gewichtsprozent Olefin, bezogen auf die chlorierte Cyanursäure, erreicht werden, während Mengen bis zu 50 % i^m allgemeinen mehr als ausreichend sind, um eine im wesentlichen vollständige Stabilität für normale Zusammensetzungen, Zeiten und Lagerbedingungen zu gewährleisten. Vorzugsweise werden 2 bis 20 Gewichtsprozent Olefin, bezogen auf die chlorierte Cyanursäure, verwendet.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen bleichenden Scheuermittel muß darauf geachtet werden, daß die chlorierte Cyanursäure und das Olefin nicht miteinander in Kontakt gebracht werden, bevor zumindest eines von ihnen und vorzugsweise beide verdünnt oder adsorbiert sind mit bzw. auf den feinteiligen Scheuerstoffen. Es wird im allgemeinen gefunden, daß ein geringer Verlust an verfügbarem Chlor während des Mischens der chlorierten Cyanursäure mit den anderen Bestandteilen der bleichenden Scheuermittel stattfindet, und dieser Mischverlust wird oft gesteigert durch die Anwesenheit von weiteren organischen Verbindungen, wie z. B. Riechstoffen. Ein bevorzugtes Verfahren zum Einmischen der Olefine in solchen Fällen besteht darin, eine Mischung aus den Riechstoffen mit dem Olefin herzustellen, die dann auf die Mischung der übrigen Bestandteile des Scheuerpulvers gesprüht wird.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiele 1 bis 10

Eine Anzahl von bleichenden Scheuerpulvern der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:

Bestandteile

Gewichtsprozent

Natriunidodecylbenzolsulfonat

(85%ig)

Natriumtripolyphosphat

Natriumcarbonat

Trichlorisocyanursäure

Olefin

Feines Siliciumdioxyd

4,4 2,0

1,0
0,56
wie in der Tabelle

angegeben
auf 100 °/₀

Das Verfahren ■ zur Herstellung der bleichenden Scheuerpulver war wie folgt. Das Natriumdodecylbenzolsulfonat und die anorganischen Salze wurden mit etwa 10% des Siliciumdioxyds leicht gemahlen. Die Trichlorisocyanursäure wurde mit einer weiteren geringen Menge des Siliciumdioxyds (etwa 10%) gemischt, und die beiden Mischungen wurden dann durch Rollen gründlich mit der Hauptmenge des verbleibenden Siliciumdioxyds gemischt. Das Olefin wurde zuletzt zugegeben in Form einer Mischung mit dem Rest des Siliciumdioxyds, das 1 bis 6% des Olefins enthielt.

Proben von etwa 300 g von jeder dieser Mischungen wurden in mit Aluminiumf olie eingewickelten zylindrischen Pappkanistern, wie sie normalerweise für den Einzelhandel von Haushaltsscheuerpulvern verwendet werden, unter drei verschiedenen Bedingungen von Temperatur und relativer Feuchtigkeit für 3 Monate gelagert. Tabelle A gibt den Verlust an aktivem Chlor während der Lagerung an.

	Olefin	Tabelle	Menge des	A	1	2	3	28°C/7O°/o	Monate	3	37°C/70°	/ο	1	2	3
		Olefins in %		26	40	50	relative Feuchtigkeit	2	90		relative Feuchtigkeit	81	95	97
		der gesamten		2	22	40		79	67		Monate	80
XiCl-	Kontrollmuster*	Zusammen			3	3	1	5δ	6	δ	65	90
	Zimtalkohol	setzung		—	4	5	45	6	12	11	36	39
				0	24	20	28	5	70
		0,01		1	0	0	4	50	0	—	—	—
1	Anethol	0,06	% Verlust an aktivem Chlor während der Lagerung bei	12	23	43	4	0	81
		0,12	20°C/90°/0	0	δ	1	14	70	52	—	—	—
	Safrol	0,01	relative Feuchtigkeit	0	1	2	0	37	11	5	6	41
2		0,05	Monate	18	30	45	40	2	79
		0,005	3	0	7	2	67	60	—	—	—
3	Isosafrol	0,02	0	0	0	4	41	1	4	0	63
		0,05	—	—	—	41	0	71	—	—	—
		0,005	0	0	0	4	36	12	0	0	92
4	Eugenol	0,02	—	—	—	2	10	71	—	—	—
		0,05	0	0	0	11	45	6	0	13	62
	Methyleugenol	0,01	0	3	0	δ	9	5	4	32	29
5		0,05	0	0	0	11	4	4	3	90	97
	Isoeugenol	0,01	0	7	3	0	0	62	40	88	96
6	Methylisoeugenol	0,05	1	1	2	1	20	6	7	33	84
	Stilben	0,05	0	6	17	0	2		45	81	94
7		0,05	0	0	0	0		—	0	67	84
8	Inden	0,01		0	—
9		0,05
	0,01	—
10	0,05

* Das Kontrollmuster ist nur zum Zweck des Vergleichs mit aufgeführt und fällt nicht in den Bereich der Erfindung.

Beispiele 11 bis 13

Scheuerpulver wurden in der für die Beispiele 1 bis 10 beschriebenen Weise hergestellt.

Muster von etwa je 10 g dieser Mischungen wurden in versiegelten Glasröhren bei 5O⁰C gelagert. Tabelle B gibt den Verlust an aktivem Chlor während der Lagerzeiten wieder.

Tabelle B Beispiel

% der Verbindung
in der gesamten
Zusammensetzung

% Verlust an verfügbarem Chlor

während der Lagerung 2 Wochen 4 Wochen

Kontrollmuster
11
12

Kontrollmuster
13

keine

Zimtacetat
Cinnamylmethyläther

keine
Zimtsäurecinnamylester 0,1
0,1

0,05

45
39
31

58
21

71 53 39

75 22

Die Beispiele 11 und 12 wurden zusammen getestet im Vergleich mit einem Kontrollmuster, das kein Olefin enthielt. Beispiel 13 wurde mit einem Kontrollmuster getestet, das kein Olefin enthielt. Die Kontrollmuster werden nur zum Zweck des Vergleichs angegeben und sind nicht im Rahmen der Erfindung.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Bleichendes Scheuermittel mit einem Gehalt an chlorierter Cyanursäure, feinteiligen Scheuerstoffen sowie an einem Olefin als Stabilisator, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Olefin mit der allgemeinen Formel

R·CH:CH·X enthält, worin mindestens eine der Gruppen R und X eine Elektronen abgebende ist, wobei solche Olefine ausgeschlossen sind, die leicht polymerisierbar sind oder außerhalb des Temperaturbereichs von 150 bis 360⁰C sieden.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Olefin in einer Menge von 2 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die chlorierte Cyanursäure, anwesend ist.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 1109 178.

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