EP0752467B1 - Lagerstabile Zusammensetzung auf Basis von Persäuren - Google Patents

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EP0752467B1 EP95110262A EP95110262A EP0752467B1 EP 0752467 B1 EP0752467 B1 EP 0752467B1 EP 95110262 A EP95110262 A EP 95110262A EP 95110262 A EP95110262 A EP 95110262A EP 0752467 B1 EP0752467 B1 EP 0752467B1
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    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions

Definitions

  • the invention relates to a storage-stable, aqueous, antimicrobial effect developing composition on the Basis of a peracid, which, regardless of the hardness of the Dilution water, has a high foaming power.
  • liquid percarboxylic acid compositions have long been known.
  • peracids they are known to contain anionic and nonionic surfactants, H 2 O 2 , stabilizers for the peroxide compounds.
  • H 2 O 2 anionic and nonionic surfactants
  • stabilizers for the peroxide compounds.
  • H 2 O 2 nonionic surfactants
  • the known agents meet or exceed the standards for antimicrobial activity, many of the known agents suffer from the deficiency that they produce foam with varying resistance, depending on the type of dilution water used.
  • compositions according to DE-OS 26 16 049 when used in water certain hardness a greatly reduced foaming power show as a similar system, but containing demineralized water as dilution water.
  • the invention is based on the object a storage-stable composition of the type mentioned to provide the ability to generate one of the water hardness has foam that cannot be influenced.
  • the polyalkylene glycol or its ether is selected in particular from the group of straight-chain polyalkylene glycols, such as polyalkylene glycol ether or one of its mono- or di-lower alkyl or phenyl ether.
  • Such polyalkylene glycols and polyalkylene glycol ethers advantageously have an average molecular weight of 400 to 1500 g / mol.
  • composition of the invention has one Minimum content of 0.5% by weight of a polyalkylene glycol or its ether on and a maximum content that the Solubility value of this agent in the used Composition corresponds.
  • the foaming power at different water hardness is checked under the conditions of DIN 53902, part 1. Under these conditions, the foam produced with the composition according to the invention, compared to the comparison solution, is an increase between 100% and 140%.
  • the measurements are generally carried out at liquid temperatures of (25 ⁇ 2) C.
  • the foam is generated by beating the solutions in a standing cylinder with a perforated plate attached to a handle for 30 seconds and the behavior of solutions in distilled or hard water at the above-mentioned temperatures is tested.
  • a solution of sodium dodecyl sulfate in distilled water is used as the reference solution.
  • the foam volume of the sample solutions is measured 30 seconds after the beating has ended.
  • the present composition advantageously contains Stabilizers for the peroxy compounds as well as anionic and non-ionic surfactants.
  • Stabilizers for the peroxy compounds as well as anionic and non-ionic surfactants.
  • As stabilizers of the above Kind are preferred nitrogen-containing carboxylic acids and their derivatives and organic phosphonates used.
  • Suitable phosphonic acids are, for example, 1 hydroxyethane 1,1-diphosphonic acid.
  • Anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonates and lauryl sulfates and nonionic surfactants of the iC 13 H 27 O (CH 2 -CH 2 O) ⁇ H type can be used as washing-active substances.
  • the present composition basically represents a solution consisting of lower aliphatic monocarboxylic acids which essentially contains H 2 O 2 , acetic acid and water in addition to the peracid, the contents of these components corresponding to the required equilibrium ratios.
  • the present storage-stable compositions are preferably characterized by a content of 0.15-15% by weight of peracid and a content of active oxygen of 2.5-35% by weight.
  • the content of stabilizing agents for the peroxy compounds is adjusted to the corresponding content of the peroxy compounds, so that maximum storage stability results.
  • composition formed according to the invention is sufficiently resistant to a good microbicidal and virucidal To have an impact. It also has through the share in Polyalkylene glycol or its ether without the benefit
  • a concentrate was prepared, which was a 4% Solution of the respective additive was added.
  • the reference solution and sample solutions were brought to the test temperature set on the thermostat before filling. Then 30 uniform strokes were carried out within 30 seconds by manual actuation with the foam punches. 30 seconds after the end of the beating, the foam volumes in ml were read from the graduation of the measuring cylinders, the quantities of the liquid transferred into the foam being ignored.
  • V s in% V 2 V 1 ⁇ 100
  • hexametaphosphate is not stable in storage in peracetic acid, and many other additives not described here also significantly reduce the storage stability of the resulting overall composition.

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Description

Die Erfindung betrifft eine lagerstabile, wäßrige, antimikrobielle Wirkung entwickelnde Zusammensetzung auf der Basis einer Persäure, welche, unabhängig von der Härte des Verdünnungswassers, ein hohes Schaumvermögen aufweist.
Die antimikrobielle Wirksamkeit flüssiger Percarbonsäure - Zusammensetzungen ist seit langem bekannt. Sie können bekannterweise neben Persäuren anionische und nichtionische Tenside, H2O2,Stabilisatoren für die Peroxydverbindungen, enthalten.
Obwohl die bekannten Mittel den Normen für antimikrobielle Aktivität genügen oder sie übertreffen, leiden viele der bekannten Mittel an dem Mangel, daß sie Schaum mit schwankender Beständigkeit erzeugen, je nach Art des eingesetzten Verdünnungswassers.
So wurde beispielsweise festgestellt, daß Zusammensetzungen gemäß DE-OS 26 16 049, bei ihrer Anwendung im Wasser bestimmter Härte ein stark vermindertes Schaumvermögen zeigen als ein gleichartiges System, enthaltend jedoch entmineralisiertes Wasser als Verdünnungswasser.
Wässer, die hohe Härte aufweisen, kann man bekannterweise mit Substanzen aufbereiten, die in unterstöchiometrischen Mengen die Ausfällung der Härtebildner erheblich verzögern, wie beispielsweise Polyphosphate; die verwendeten Polyphosphate sind jedoch in Gegenwart von Persäuren nicht lagerstabil.
In diesem Sinne liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine lagerstabile Zusammensetzung der genannten Gattung bereitzustellen, welche das Vermögen zur Erzeugung eines von der Wasserhärte nicht beeinflußbaren Schaumes aufweist.
Diese Aufgabe wird mit den erfindungsgemäßen Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.
Die Unteransprüche zeigen besondere Ausführungsformen der Erfindung.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die wasserhärteabhängige Schaumbildung einer an sich bekannte Komponenten enthaltenden Zusammensetzung durch Zugabe eines Polyalkylenglykols oder seines Ethers vermieden werden kann.
Das Polyalkylenglykol oder sein Ether wird insbsondere aus der Gruppe geradkettiger Polyalkylenglykole, wie Polyalkylenglykolether oder eines ihrer Mono- oder Diniedrigalkyl- oder phenylethers, gewählt.
Zweckmäßigerweise besitzen solche Polyalkylenglykole und Polyalkylenglykolether ein mittleres Molekulargewicht von 400 bis 1500 g/mol.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung weist einen Mindestgehalt von 0,5 Gew.-% an einem Polyalkylenglykol oder seinem Ether auf und einen maximalen Gehalt, der dem Löslichkeitswert dieses Mittels in der eingesetzten Zusammensetzung entspricht.
Das Schaumvermögen bei verschiedenen Wasserhärten wird unter den Bedingungen der DIN 53902, Teil 1 geprüft.
Unter diesen Bedingungen beträgt der mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung erzeugte Schaum, gegenüber der Vergleichslösung, eine Zunahme zwischen 100 % und 140 %. Die Messungen werden im allgemeinen bei Flüssigkeitstemperaturen von (25±2) C vorgenommen. Der Schaum wird durch 30 Sekunden langes Schlagen der Lösungen in einem Standzylinder mit einer an einem Stiel befestigten, gelochten Platte erzeugt und das Verhalten von Lösungen in destilliertem bzw. hartem Wasser bei den o.g. Temperaturen geprüft. Als Bezugslösung wird eine Lösung von Natriumdodecylsulfat in destilliertem Wasser verwendet. Das Schaumvolumen der Probenlösungen wird 30 Sekunden nach Beendigung des Schlagens gemessen.
Die vorliegende Zusammensetzung enthält zweckmäßigerweise Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen sowie anionische und nicht-ionische Tenside. Als Stabilisatoren der genannten Art werden bevorzugt Stickstoff-haltige Carbonsäuren und ihre Derivate sowie organische Phosphonate eingesetzt. Besonders geeignet zeigten sich Carbonsäuren mit einem Stickstoff-haltigen Heterozyklus, wie die Dipicolinsäure. Geeignete Phosphonsäuren sind beispielsweise 1 Hydroxyethan 1,1-diphosphonsäure.
Als waschaktive Substanzen können anionaktive Tenside, wie Alkylbenzolsulfonate und Laurylsulfate sowie nichtionische Tenside des Typs i-C13H27O(CH2-CH2O)xH, verwendet werden.
Die vorliegende Zusammensetzung stellt grundsätzlich eine aus niederen aliphalischen Monocarbonsäuren bestehende Lösung dar, welche neben der Persäure im wesentlichn H2O2, Essigsäure und Wasser enthält, wobei die Gehalte an diesen Komponenten den erforderlichen Gleichgewichtsverhältnissen entsprechen.
Bevorzugt sind die vorliegenden lagerstabilen Zusammensetzungen gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,15 - 15 Gew.-% an Persäure, bei einem Gehalt an aktivem Sauerstoff von 2,5 - 35 Gew-%.
Der Gehalt an Stabilisierungsmitteln für die Peroxyverbindungen wird dem entsprechenden Gehalt der Peroxyverbindungen angepaßt, so daß eine maximale Lagerbeständigkeit resultiert.
Die erfindungsgemäß gebildete Zusammensetzung ist ausreichend beständig, um eine gute mikrobizide und viruzide Wirkung zu entfalten. Ferner hat sie durch den Anteil an Polyalkylenglykol oder seinem Ether den Vorteil, ohne
Rücksicht auf die Wasserhärte, einen beständigen Schaum zu erzeugen. Diese Tatsache führt, bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Zusatzmittels in einem Tensidgemisch zu einer beträchtlichen Verbesserung der Haftwirkung des zu erzeugenden Schaumes, so daß sich die Gesamtzusammensetzung besonders eignet zur bakteriziden und viruziden Behandlung horizontaler und vertikaler Arbeitsflächen, beispielsweise in der Nahrungsmittelindustrie.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.
Es wurde ein Konzentrat hergestellt, welchem eine 4%-ige Lösung des jeweiligen Zusatzes zugefügt wurde.
Als Bezugslösung für die Messreihe wurde eine Lösung von Na-dodecylsulfat in destilliertem Wasser nach DIN 53902, Teil 1, verwendet.
Zur Bestimmung des Schaumvolumens kam eine 2%-ige Lösung des Konzentrats der nachstehenden Zusammensetzung zur Anwendung:
Komponenten Gew.-%
Essigsäure 11.0
C10C13-Alkylbenzolsulfonsäure 3.0
C13-Oxoalkoholethoxylat mit 12 EO ( i-C13H27O(CH2CH2O)xH mit x=12 3.0
Polypropylenglycol, mittlere molare Masse ca. 900 g/mol 4.0
1-Hydroxyethan (1,1 diphosphonsäure) (HEDP) als Stabilisator für Peroxyverbindungen 1.0
Wasserstoffperoxid 6.0
VE-Wasser 70.8
Peressigsäure 1.2
Zur Durchführung der Messungen wurden in einem Meßzylinder 200ml der Bezugslösung und in die übrigen Meßzylinder je 200ml der Probenlösung mit einem nicht erfindungsgemäßen Zusatz bzw. mit einem erfindungsgemäßen Zusatz, ein Polyalkylenglykol mit einer mittleren molaren Masse von 600 bzw. 900 g/mol vorsichtig unter Vermeidung von Schaumentwicklung eingefüllt.
Bezugslösung und Probenlösungen wurden vor dem Einfüllen auf die am Thermostaten eingestellte Versuchstemperatur gebracht. Sodann wurden durch manuelles Betätigen mit den Schaumstempeln 30 gleichmäßige Schläge innerhalb von 30 Sekunden ausgeführt.
30 Sekunden nach Beendigung des Schlagens wurden die Schaumvolumen in ml an der Teilung der Meßzylinder abgelesen, wobei die Mengen der in Schaum überführten Flüssigkeit unberücksichtigt blieben.
Bei diesem von Hand erfolgten Schlagen wurde darauf geachtet, daß die Hubhöhe der Schaumstempel möglichst konstant gehalten und dabei unter Einhaltung des Schlagintervalls vom Maschinenschlagverfahren, d. h. möglichst gleichmäßig geschlagen wurde.
Aus den gefundenen Werten wurden das Schaumvolumen Vs in %, bezogen auf das Schaumvolumen der Vergleichslösung, nach folgender Gleichung errechnet: Vs = V2 V1 · 100
Hierin bedeuten:
V1
Schaumvolumen der Vergleichslösung gemäß DIN 53902, T 1, in ml
V2
Schaumvolumen der Probenlösung in ml, wobei Lösungen mit Zusätzen des Standes der Technik bzw. mit erfindungsgemäßen Zusätzen im Verhältnis zur Standard-Vergleichslösung gestellt wurden.
Die erhaltenen Werte wurden in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.
Vs in %
0 °dH 20°dH Zusätze
ohne Zusätze nicht erfindungsgemäße Zusätze erfindungsgemäße Zusätze
133 93 x
134 129 - - Pluriol® 900
125 129 - - Pluriol® 600
118 114 - Na,hexametaphosphat -
124 93 HEDP -
128 93 EDTA -
Daraus ist erkennbar, daß der Schaumstandard von 133 annähernd nur wieder bei Zusammensetzungen enthaltend Polyalkylenglykol erreicht wird.
Die Komplexierung der Wasserhärte mittels Hexametaphosphat zeigt einen ähnlich guten Effekt.
Hexametaphosphat ist in Peressigsäure aber nicht lagerstabil, sowie auch viele andere, hier nicht beschriebene Zusatzmittel die Lagerstabilität der resultierenden Gesamtzusammensetzung empfindlich reduzieren.
Zusammensetzungen enthaltend das erfindungsgemäße Zusatzmittel, wurden in verschiedenen Zeitabständen auf ihre Lagerstabilität geprüft. Es ergaben sich folgende Werte:
Lagertemperatur T = 20°C
Zeit Gehalt H2O2 in % Gehalt Peressigsäure in %
Startwert 6.0 1.2
1 Monat 6.0 1.2
2 Monat 6.0 1.2
3 Monate 5.9 1.1

Claims (8)

  1. Lagerstabile, wässrige, antimikrobielle Wirkung entwickelnde Zusammensetzung, enthaltend eine Monocarbonsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine gesättigte, aliphatische Persäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, H2O2, einen Stabilisator für die Peroxyverbindungen, anionische und nicht-ionische Tenside und ein oxidationsstabiles Zusatzmittel zur Erzielung eines hohen Schaumvermögens in Gegenwart von Wasserhärte,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Zusatzmittel ein Polyalkylenglykol oder sein Ether ist.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Polyalkylenglykol oder sein Ether ein mittleres Molekulargewicht von 400 bis 1500 g/mol aufweist.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Polyalkylenglykol oder sein Ether ein geradkettiges Polyalkylenglykol der Äthylen-, Propylen-, Butylen- oder Hexylen-Reihe oder eine ihrer Mono- oder Diniedrigalkyl- oder phenylether ist.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß diese einen Mindestgehalt an Polyalkylenglykol oder seinem Ether von 0,5 Gew.-% aufweist und, daß der Höchstgehalt dieser Komponente seinem Löslichkeitswert entspricht.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß der Stabilisator für die Peroxyverbindungen eine Verbindung aus der Reihe organischer Phosphonate oder Dipicolinsäure ist.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die anionischen Tenside höhere Alkyl-monokernige aromatische Sulfonate und die nicht-ionischen Tenside Kondensationsprodukte von höheren Fettalkoholen mit Äthylenoxyden sind.
  7. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 6,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß diese 0,15 - 15 Gew.-% Persäure enthält.
  8. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 7,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß diese 2,5 bis 35 Gew.-% an aktivem Sauerstoff aufweist.
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