DE1266492B - Press- und spritzbare thermoplastische Masse - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08f

Deutsche Kl.: 39 b-22/06

Nummer: 1 266 492

Aktenzeichen: G 27953 IV c/39 b

Anmeldetag: 14. September 1959

Auslegetag: 18. April 1968

Gegenstand der Erfindung sind ungiftige, steife preß- und spritzbare Massen auf der Basis von Vinylchloridpolymerisaten. die nach dem Formen glatte und glänzende Oberflächen haben und beständig gegen Abbau durch Wärme und Licht sind.

Aus der deutschen Patentschrift 937 917 sind steife thermoplastische Massen bekannt, die zum größeren Teil aus einem nicht weichgemachten Vinylchloridpolymerisat, wie Polyvinylchlorid, bestehen und als Verarbeitungshilfsstoff einen geringeren Anteil eines harten, zähen Mischpolymerisats aus Styrol und Acrylnitril oder gemäß einem anderen Vorschlag Styrol und Methylmethacrylat enthalten. Diese Massen sind hart und steif und eignen sich besonders auf Anwendungsgebieten, wo gute elektrische Eigenschaften erforderlich sind. Nach der französischen Patentschrift 1 098 971 wird durch Zusatz eines kautschukartigen Polymerisats von Butadien, Styrol und Acrylnitril die Stoßfestigkeit der aus Polyvinylchlorid und dem Mischpolymerisat von Styrol und Acrylnitril bestehenden Mischungen stark verbessert.

Eine weitere Verbesserung der Stoßfestigkeit kann durch Einarbeiten gewisser mehrwertiger Metallverbindungen als Füllstoff erzielt werden. Ferner sind Eisenoxyde hervorragende Wärme- und Lichtstabilisatoren für die vorstehend genannten Massen. Die Oberflächenbeschaffenheit der Formstücke aus diesen füllstoffhaltigen Massen ist jedoch schlecht. Die Oberfläche ist rauh, häufig stumpf und matt. Dies kann bei vielen Verwendungszwecken nicht in Kauf genommen werden. Stranggepreßte Drahtisolierungen und stranggepreßte Rohre und Schläuche genügen beispielsweise nicht den Anforderungen des Marktes an die Oberflächenbeschaffenheit.

Massen dieser Art mit pulverförmigen Zusatzstoffen lassen sich verhältnismäßig schwieriger verarbeiten als Massen, denen flüssige Weichmacher zugesetzt wurden. Selbst eine sehr geringe Menge eines trockenen pulverförmigen Zusatzstoffes, wie Eisenoxyd, macht die Masse trocken und krümelig und hat zur Folge, daß gute Plastifizierung und gute Fellausbildung nur schwer zu erzielen ist. Der Füllstoff oder sonstige trockene, pulverförmige Bestandteile machen die Oberfläche der fertigen Platte, des Formteils oder Strangs sehr stumpf.

Die Schmierung dieser Mischungen ist ein schwieriges Problem. In erster Linie haben die meisten bekannten Gleitmittel eine stark verringerte Wirkung in Mischungen, die keine flüssigen Weichmacher enthalten. Gleichzeitig ist ihre weichmachende und plastifizierende Wirkung auf die Mischung zu stark. Durch die letztgenannte Eigenschaft ist es erforder-Preß- und spritzbare thermoplastische Masse

Anmelder:

The B. F. Goodrich Company,
Akron, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
5000 Köln 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:

Clarence Elmore Parks, Bay Village, Ohio;

Garland Baxter Jennings, Avon, Ohio;

George Joseph Kliner,

Avon Lake, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 23. September 1958
(762 697)

Hch, den Gesamt-Gleitmittelgehalt der Mischung stark zu beschränken. Zweitens wird das Probelm der Verwendung von Gleitmitteln noch komplizierter, wenn die Masse zur Herstellung von Schläuchen und Rohren verwendet werden soll, die mit Nahrungsmitteln in Berührung kommen, weil die Toxizität die Verwendung vieler sonst erwünschter Zusatzstoffe nicht zuläßt.

Gegenstand der Erfindung ist eine preß- und spritzbare thermoplastische Masse zur Herstellung stoßfester Formkörper mit glatter Oberfläche, bestehend aus

A einem Vinylchloridpolymerisat,

B 1 bis 40 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 1 bis 3 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisats, das hergestellt worden ist aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol, «-substituiertem oder kernsubstituiertem Styrol und 10 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitril, Methacrylnitril oder Chloracrylnitril, und 1 bis 3 Gewichtsteilen eines Dienpolymerisats oder

C 1 bis 40 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisats, das durch Propfpolymerisation hergestellt worden ist aus 20 bis 90 Gewichtsprozent

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eines Dienpolymerisats als Propfgrundlage und 10 bis 80 Gewichtsprozent eines Gemisches von Vinylverbindungen als Propfreis an Stelle des Gemisches der Komponente B, D 0,1 bis 4,5 Gewichtsprozent eines bekannten Stabilisators, insbesondere eines feinteiligen Eisenoxyds, für das Vinylchloridpolymerisat.

wobei sämtliche Gewichtsprozentangaben auf das Vinylchloridpolymerisat bezogen sind, mit dem Kennzeichen, daß die thermoplastische Masse zusätzlich 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines Kohlenwasserstofföls enthält, in dem durch Raffination alle in aromatischen Kernen, in aliphatischen, acyclischen und heterocyclischen Verbindungen enthaltenen Kohlenstoff-Doppelbindungen beseitigt worden sind.

Die Schmierwirkung des aus gesättigten Kohlenwasserstoffen bestehenden Mineralöls ist einzigartig, da es vom Polymerisat nur sehr wenig aufgenommen wird und somit zur Schmierung der Mischung verfügbar ist, ohne eine wesentliche plastifizierende oder weichmachende Wirkung aufzuweisen. Mineralöle, die ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthalten, sind als Gleitmittel unwirksam, da sie offensichtlich von den Polymerisatbestandteilen absorbiert werden (d. h.. sie wirken als Weichmacher) und dann nicht mehr zur Verfügung stehen, um die Mischung gleitfähig zu machen. Das hochraffinierte Mineralöl kann in viel höheren Anteilen ohne wahrnehmbare Auswirkung auf die Härte und Steifigkeit der Mischung verwendet werden.

Das gemäß der Erfindung als Gleitmittel verwendete Mineralöl wird erhalten, indem paraffinbasische Mineralöle bekannterweise so behandelt werden, daß alle Arten ungesättigter Kohlenwasserstoffe praktisch vollständig entfernt werden. Der Ausdruck »ungesättigt« schließt in dem hier in Frage kommenden Sinn alle Kohlenwasserstoffe ein. die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten. Speziell umfaßt der Ausdruck die in aromatischen Kernen und in aliphatischen, alicyclischen und heterocyclischen Verbindungen enthaltenen Doppelbindungen.

Die zuzusetzende Menge des als Gleitmittel verwendeten Mineralöls kann je nach der gewünschten Oberflächenbeschaffenheit und der in der Mischung vorhandenen Menge feinteiliger fester Füllstoffe innerhalb gewisser Grenzen schwanken. Im allgemeinen können etwa 0,5 bis 5 Gewichtsprozent öl, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, verwendet werden. Gewöhnlich sind etwa 1 bis 3 Gewichtsprozent ausreichend.

Als Vinylchloridpolymerisate für die Massen gemäß der Erfindung eignen sich alle harten, zähen Polymerisate, die überwiegend aus einem polymerisierten Vinylchlorid bestehen, d. h. Homopolymerisate von Vinylchlorid, sowie Mischpolymerisate, die mehr als 50 Gewichtsprozent gebundenes Vinylchlorid und gereingere Mengen anderer monoolefinischer Monomerer enthalten, die mit Vinylchlorid zu normalerweise zähen, harten Massen mischpolymerisiert werden können.

So eignen sich Polyvinylchlorid ebenso wie die Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit einem oder mehreren anderen Monomeren. Als diese letztgenannten Monomeren können folgende verwendet werden: Vinylidenhalogenide, wie Vinylidenchlorid; Vinylester, wie' Vinylbenzoat, Vinylacetat und Vinylbutyrat:

Acryl- und u-Alkylacrylsäuren, ihre Alkylester. Amide und Nitrile, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, Äthylacrylat, Octylacrylat, Butyläthacrylat, Acrylamid und Acrylnitril; aromatische Vinylverbindungen, z. B. die Styrole, wie Styrol selbst, im Kern chloriertes Styrol und Methylstyrol. Vinyltoluol und Vinylnaphthalin; Alkylester von Malein- und Fumarsäure, wie Diäthylmaleat; Vinylalkyläther und Vinylalkylketone, Vinylpyridin. Isobutylen und andere

ίο mischpolymerisierbare monoolefinische Monomere, insbesondere solche, die die Gruppe der Formel CH₂.= C < enthalten. Im allgemeinen soll das Vinylchloridpolymerisat mehr als 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise wenigstens 90 Gewichtsprozent, Vinylchlorid enthalten. Am meisten wird Polyvinylchlorid bevorzugt.

Die Komponente B ist ein Gemisch aus einem harzartigen und einem kautschukartigen Polymerisat. Geeignet sind

a) Gemische von 1 bis 3 Gewichtsteilen eines harten, zähen Mischpolymerisats aus 50 bis 90 Gewichtsprozent eines der folgenden Monomeren: Styrol, ^-substituiertes Styrol oder kernsubstituiertem Styrol, mit 10 bis 50 Gewichtsprozent eines der

folgenden Monomeren: Acrylnitril. Methacrylnitril oder Chloracrylnitril. und 3 bis 1 Gewichtsteil eines ungesättigten Dienkautschuks, wie Polybutadien. Polyisopren und kautschukartige Mischpolymerisate von Monomergemischen aus Butadien-1.3-Kohlenwasserstoffen mit bis zu 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines oder mehrerer anderer Monomerer, die damit mischpolymerisierbar sind und eine einzelne CH₂ = C -Gruppe im Molekül enthalten.

b) Die Komponente C ist ein Pfropfpolymerisat, hergestellt durch Pfropfpolymerisation von 10 bis 80 Gewichtsprozent des unter a) für das harte, zähe Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat genannten Monomergemisches auf einem ungesättigten Dienkautschuk der unter a) näher bezeichneten Art.

Die Komponenten B oder C werden dem Vinyl-Chloridpolymerisat in Mengen von 1 bis zu 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 5 bis ^Gewichtsprozent, zugesetzt.

Wie bereits erwähnt, wird als Kautschukkomponente des Gemisches B oder als Pfropfgrundlage ein Dienpolymerisat verwendet, das durch Polymerisation von 50 bis 100° ₀ eines Butadien- 1.3-KohlenWasserstoffs mit 0 bis 50"' ₀ eines oder mehrerer anderer einfach ungesättigter, mischpolymerisierbarer Monomerer (mit einer einzelnen Gruppe der Formel CH₂ = C im Molekül) hergestellt worden ist. Geeignete Butadien-1.3-Kohlenwasserstoffe sind Butadien-1.3 selbst. Isopren. Piperylen. 2.3-Dimethylbutadien-1.3 und 2-Phenylbutadien-1.3. Bevorzugt wird Butadien-1.3. Als mischpolymerisierbare Monomere eignen sich zur Herstellung des Dienkautschuks Styrol (bevorzugt). Vinyltoluol. Acrylnitril (bevorzugt). Methylmethacrylat. Alkylacrylate. wie Methvlacrylat. Vinylester, wie Vinylbenzoat. Acrylsäure. Methacrylsäure und Dichlorstyrol. Zu den bevorzugten fcautschukartigen Polymerisaten in der Mischung der Komponente B gehört ein Produkt, das hergestellt worden ist aus Monomergemischen. die 50 bis 70 Gewichtsprozent Butadien-1.3. 5 bis 30 Gewichtsprozent

Acrylnitril und 5 bis 30 Gewichtsprozent eines der folgenden Monomeren enthalten: Styrol, kern- oder «-substituierte Styrole und Alkylmethacrylate. Ferner eignen sich als Kautschuk in der Mischung B Mischpolymerisate aus 65 bis 95% Butadien und 5 bis 35" ο Styrol sowie Mischpolymerisate aus 50 bis 90" „ Butadien und 10 bis 50" ₀ Acrylnitril. Die vorteilhafteste Kautschukkomponente bei Verwendung der Pfropfmischpolymerisate als Komponente C ist Polybutadien als Propfgrundlage.

Zur Stabilisation der Masse können alle als Stabilisator für das Vinylchloridpolymerisat bekannten Produkte verwendet werden, und zwar alle zinnorganischen Verbindungen, basisches Bleicarbonat. Kombinationen von Cadmium-Barium mit fettsauren Salzen, Eisenoxyde u. a. Da die Mischtemperaturen und die Temperaturen, bei denen diese harten, zähen Materialien geformt und stranggepreßt werden, wesentlich höher liegen, als sie bei der Herstellung von weichgemachten Vinylhalogenidmassen angewendet werden. werden vorzugsweise nur die besten Stabilisatoren gebraucht. Dies sind erstens die zinnorganischen Mercaptide der Formel

R,„ Sm ο C C OR 4.-11

in der R und R' Alkyl. Aryl. Aralkyl -oder Alkaryl und /1 eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet, und zweitens feinteilige Eisenoxyde (0.1 bis 1.5 ·ι). und zwar die roten Ferrioxyde (Fe₂O₁). die schwarzen Magneteisenoxyde (Fe₃O₄). die gelben Eisenoxyde (hydratisierte Ferrioxyde) einschließlich der gefällten Ferroferrioxyde. die der vorgeschlagenen Formel

Fe₂O_-, · 8 H₂O

entsprechen, und die braunen Eisenoxyde. die als mechanische Mischungen von roten, gelben und schwarzen Eisenoxyden angesehen werden. Bevorzugt werden calcinierte Ferrioxyde.

Im allgemeinen können etwa 0.1 bis 4.5" „ des Stabilisators (bezogen auf Vinylchloridpolymerisat) gebraucht werden, jedoch sind etwa 0.5 bis 3 Gewichtsprozent der zinnorganischen Typen (bezogen auf Vinylchloridpolymerisat) gewöhnlich ausreichend. Bei Verwendung der Eisenoxyde können etwa 0.1 bis 4.5" „ gebraucht werden.

Zur Herstellung der Endmischung werden die Polymerbestandteile vorgemischt. Die Vormischung muß plastifiziert werden, indem die Mischung aus den Polymerbestandteilen. Gleitmittel und Stabilisator unter Wärme und Druck mastiziert wird, bis innige Dispergierung der Substanzen ineinander erreicht ist. Im allgemeinen werden Temperaturen von 93 bis 205 C zum Plastifizieren angewendet, insbesondere jedoch Temperaturen \on 135 bis 177 C. Wird der ganze Mischvorgang auf einem Walzenmischer durchgeführt, wobei das Vinylchloridpolymerisat und das Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat zuerst zusammengegeben werden, ist eine Temperatur der Masse von etwa 150 C am vorteilhaftesten. Die anschließende Einarbeitung der Kautschukkomponente in die Mischung kann bei niedrigeren Temperaturen erfolgen. Das Pfropfmischpolymerisat läßt sich am besten bei Temperaturen von 135 bis 177 C einarbeiten, üblicherweise wird so gearbeitet, daß das trockene körnige Vinylchloridpolymerisat und das Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat oder Pfropfmischpolymerisat vorgemischt werden, anschließend der Stabilisator zugegeben und die Mischung auf die erhitzten Walzen eines Zweiwalzenmischers gegeben wird, dessen Walzen dicht zusammenstehen, um eine Mahlwirkung auszuüben. Nach mehrmaligem Durchgang der Masse wird das Gleitmittel zugegeben und weitergemischt, bis die Mischung so plastisch ist, daß sie eine Platte bilden kann. Die Walzen werden dann geöffnet und unter verschiedentlichem Aufschneiden eine glatte, homogene Platte gebildet. Die Platte kann dann abgenommen, gekühlt und für Spritzguß- und Strangpreßzwecke granuliert werden.

Beispiel 1

Eine Masse wird hergestellt aus erstens einem grobkörnigen handelsüblichen, hochmolekularen Polyvinylchlorid (spezifische Viskosität einer 0,4'V₀igen Lösung in Nitrobenzol bei 20C = 0,50 bis 0,55), zweitens einem körnigen Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat, hergestellt durch Polymerisation einer Mischung von 75 Gewichtsteilen Styrol und 25 Gewichtsteilen Acrylnitril in wäßriger Emulsion und drittens einem kautschukartigen Mischpolymerisat mit einem Mooneywert von etwa 70 bei 100 C, hergestellt durch Polymerisation einer Mischung von 67 Gewichtsteilen Butadien. 16 Gewichtsteilen Acrylnitril und 17 Gewichtsteilen Styrol bei 30 C in einer Fettsäureseifenemulsion mit Kaliumpersulfat als Katalysator.

Die Formmasse wird wie folgt hergestellt: 100 Gewichtsteile des Polyvinylchlorids. 5 Gewichtsteile des Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisats und 4 Gewichtsteile eines roten Eisenoxyds (calciniertes Fe₂O₃). sämtlich in Pulverform, werden gemischt. Das Pulvergemisch wird dann auf einen Zweiwalzenmischer geschüttet, dessen Walzen auf eine solche Temperatur erhitzt sind, daß eine Materialtemperatur von 177 bis 182 C eingehalten wird. Es wird möglichst schnell ein Streifen des Materials gebildet. Dann werden 2.7 Gewichtsteile eines weißen Mineralöls mit den untengenannten Eigenschaften allmählich zugegeben. Kurz darauf werden 5 Gewichtsteile des kautschukartigen Tripolymerisats zugesetzt. Während des Mischens wird festgestellt, daß die Formmasse vor der Zugabe des Mineralöls rauh und schwierig auszuwalzen ist. während nachher sich die Masse glättet und gut an der Walze haftet. Nach der Zugabe der Kautschukkomponente ändern sich die Walzeigenschaften nicht nennenswert.

Das verwendete Mineralöl enthält einen Oxydationsstabilisator und hat folgende Kennzahlen:

Spezifisches Gewicht bei 15,6 C.. 0,865 0,875

Viskosität. Saybolt-Sek 140/150

Säuretest USP*)

Bleioxydtest USP*)

Stockpunkt - 15 C

Farbe nach Saybolt 30+

Geruch keinen

Flammpunkt 196C

Brennpunkt 229,4 C

Anilinpunkt 107 C

ASTM-Destillation (D-447-52T
bei 760 mm):

Siedeanfang 277 C

50°'o-Punkt 367-C

Siedeende 400 C

*) Entspricht den Vorschriften der United States Pharmacopoeia.

7 8

Die auf die beschriebene Weise hergestellte Platte Teile viel schlechter. Sie ist häufig stumpf und rauh wird in eine Plattenpresse zwischen Eisenbleche ge- und kann bestenfalls nur als »Satin« oder matt bebracht. Die Form wird geschlossen und 5 Minuten zeichnet werden, auf 174 C erhitzt. Nach Herausnahme aus der Form. _R . · , _Ί Kühlen und Entfernen der Beilagebleche wird eine 5 P1 glatte, glänzende rote Platte von 1,9 mm Dicke Die Masse mit der im Beispiel 1 genannten Zuerhalten. In der Kälte ist die Platte steif und sehr sammensetzung wird hergestellt, jedoch werden an zäh. Sie hat eine Kerbschlagzähigkeit (gekerbte Izod- Stelle des Gemisches der Komponente B nunmehr probe) von etwa 0,2765 bis 2,765 mkg pro 2,54 cm, 30 Gewichtsteile eines Pfropfmischpolymerisats vereine Zugfestigkeit von 350 bis 490 kg/cm² und eine 10 wendet, das durch Pfropfmischpolymerisation einer Biegesteifigkeit von 700 bis 910kg'cm². Mischung von etwa 45 Gewichtsteilen Styrol und Ein Teil des Walzfells wird zur Ermittlung der 25 Gewichtsteilen Acrylnitril auf Polybutadienlatex, Wärmebeständigkeit in einen bei 177 C gehaltenen der etwa 30 Gewichtsteile Polybutadienfeststoffe ent-Heißluftofen gegeben. Nach 165 Minuten wurde keine hält, hergestellt worden ist.

Änderung der Farbe und Oberflächenbeschaffenheit 15 In diesem Fall werden 70 Gewichtsteile körniges festgestellt. Wurden die gleichen Massen unter Weg- Polyvinylchlorid mit einer spezifischen Viskosität lassen des Styrol-Acrylnitril-Polymerisats oder des von 0.50 bis 0,55, 30 Gewichtsteile körniges Pfropfkautschukartigen Tripolymerisats hergestellt, ergab mischpolymerisat der vorstehend genannten Zusamsich eine überaus starke Beeinträchtigung der Wärme- mensetzung und 4 Gewichtsteile Ferrioxyd (Fe₂O,. beständigkeit. Ohne das Styrol-Acrylnitril-Polymerisat 20 kalziniert bei 950 C) vorgemischt und dann bei 171 C zeigt die Platte nach 30 Minuten kleine schwarze gewalzt, bis sich eine Platte gebildet hat. Hierauf Flecken, obwohl die Farbe sich innerhalb von werden 2,7 Gewichtsteile des Weißöls mit den im 165 Minuten nur leicht verändert. Ohne kautschuk- Beispiel 1 genannten Kennzahlen so schnell wie mögartiges Tripolymerisat ist die Platte nach 90 Minuten lieh zugefügt. Die Masse wird durchgeschnitten, geoffensichtlich abgebaut. 25 walzt und dann als Fell abgenommen. Während des Praktisch die gleichen Ergebnisse werden mit je Walzens zeigt die Masse eine ausgezeichnete, glän-10 Gewichtsteilen Mischpolymerisat und Dienpoly- zende Oberfläche. Die vom Walzenmischer abgemerisat erzielt. In allen Fällen sind Oberflächenglätte nommene hellrote Platte hat einen überraschend und -glänz der Preßplatten und der Proben für die hohen Glanz.

Wärmebeständigkeitsprüfungen ausgezeichnet. ImGe- 30 Proben der gewalzten Platte widerstehen einer gensatz zu diesen Ergebnissen ist bei einer Masse. Alterung im Ofen von mehr als 165 Minuten bei die das Gemisch der Komponente B nicht enthält. 177 C und von mehr als 75 Minuten bei 191 C die eisenoxydhaltige Platte innerhalb von 15 Minuten ohne Veränderung der Farbe oder Oberflächenbei 177 X schwarz und stark abgebaut. Ohne das beschaffenheit. Die Masse läßt sich unter den im Eisenoxyd, jedoch mit dem Mischpolymerisat und 35 Beispiel 1 genannten Bedingungen zu Spritzguß- und dem Kautschuk ist die Mischung schwarz, bevor Preßspritzteilen sowie Rohren mit hohem Obersie als Platte vom Walzenmischer abgenommen flächenglanz verarbeiten. Auch im Freien bleibt der werden kann. Glanz für lange Zeiten erhalten.

Eine Wiederholung der Wärmebeständigkeitsmes- Fast die gleichen Ergebnisse werden erhalten, sungen bei 190 C ergibt praktisch die gleichen 40 wenn 0.2 bis 2 Gewichtsprozent eines schwarzen Resultate. Eine Eisenoxyd enthaltende Masse mit Eisenoxyds (Fe₃O₄) an Stelle des roten Ferrioxyds 5 oder 10 Gewichtsteilen des kautschukartigen Tri- verwendet werden. Die Farbe der Massen ist grau, polymeren (jedoch ohne Styrol-Acrylnitril-Mischpoly- . . merisat) verfärbt sich nach dem Walzen und ist B e 1 s ρ 1 e 1 J in weniger als 15 Minuten schwarz und abgebaut 45 Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch an (blasig aussehende Oberfläche). Sind sowohl das Stelle des Eisenoxyds 4 Gewichtsteile basisches Blei-Mischpolymerisat als auch das Dienpolymerisat zu- carbonat als Stabilisator verwendet. Wiederum wird sammen mit dem Eisenoxyd und Gleitmittel anwesend, das Mischen und Walzen durch das Mineralöl vom bleibt die Oberfläche der Platte selbst nach 75 Mi- Beispiel 1 erleichtert. Es werden Walzplatten mit nuten bei 190" C ausgezeichnet, und die hellrote 50 ausgezeichneter Oberfläche erhalten. Spritzguß- und Farbe ist unverändert. Strangpreßteile aus den Massen haben hohen Ober-Die auf die vorstehend beschriebene Weise mit flächenglanz. Die Wärmebeständigkeit der Masse ist je 5 und 10 Gewichtsteilen Mischpolymerisat und jedoch schlechter, da das Material innerhalb von Dienpolymerisat hergestellten Massen lassen sich 15 Minuten bei I9PC schwarz und in etwa 45 Mibei 177 bis 182° C gut zu Form teilen mit glänzender 55 nuten bei dieser Temperatur sehr stark abgebaut Oberfläche formen. Ebenso lassen sich diese Massen ist. Werden in der gleichen Masse pro 100 Gewichtsim Spritzguß- und Preßspritzverfahren bei Tempe- teile Polyvinylchlorid 2 Gewichtsteile eines Zinnraturen von 188 bis 204⁰C verarbeiten. Die höheren mercaptids an Stelle des basischen Bleicarbonats Temperaturen sind erforderlich, um Materialfluß als Stabilisator verwendet, werden Massen mit hohem bei Berührung mit den kühleren Teilen der Form 60 Glanz und annehmbarer Wärmebeständigkeit (30 bis sicherzustellen. Wiederum haben die Formteile eine 45 Minuten bei 19TC) erhalten, deren Wärmebeglänzende Oberfläche. Die gleichen Massen können ständigkeit jedoch nicht so hoch ist wie die der in Einschnecken- und Doppelschneckenpressen bei entsprechenden Masse, die Eisenoxyd als Stabilisator Temperaturen von 179 bis 188°C zu Rohren mit enthält (90 Minuten bei 191⁰C). glänzender Oberfläche stranggepreßt werden. Ohne 65 . das vorstehend beschriebene Mineralöl, jedoch mit Beispiel 0,75 Gewichtsteilen Calciumstearat als Gleitmittel Ein kautschukartiges Mischpolymerisat aus 67 Geist die Oberfläche der geformten und stranggepreßten wichtsteilen Butadien-1,3 und 33 Gewichtsteilen Acryl-

nitril mit einer Mooney-Viskosität von 87 wird in der Masse vom Beispiel 1 an Stelle des tripolymeren Kautschuks verwendet. Die erhaltene Mischung aus PolyvinylchloridjStyrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat, kautschukartigem Mischpolymerisat, Ferrioxyd und s Mineralöl ist glatt und hat eine hellrote Farbe. Alterungsversuche im Ofen ergeben eine sehr hohe Wärmebeständigkeit bei 191°C.

Claims (1)

1. Patentanspruch: _|0

   Preß- und spritzbare thermoplastische Masse zur Herstellung stoßfester Formkörper mit glatter Oberfläche, bestehend aus

   A einem Vinylchloridpolymerisat,

   B 1 bis 40 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 1 bis 3 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisats, das hergestellt worden ist aus 50 bis 90 Gewichtsprozent Styrol, α-substituiertem oder kernsübstituiertem Styrol und 10 bis 50 Gewichtsprozent Acrylnitril, Methacrylnitril oder Chloracrylnitril, und 1 bis 3 Gewichtsteilen eines Dienpolymerisats oder
   C l.bis 40 Gewichtsprozent eines Pfropfmischpolymerisats, das durch Pfropfpolymerisation hergestellt worden ist aus 20 bis 90 Gewichtsprozent eines Dienpolymerisats als Pfropfgrundlage und 10 bis 80 Gewichtsprozent eines Gemisches von Vinylverbindungen als Pfropfreis an Stelle des Gemisches der Kom-

   • ponente B,

   D 0,1 bis 4,5 Gewichtsprozent eines bekannten Stabilisators, insbesondere eines feinteiligen Eisenoxyds, für das Vinylchloridpolymerisat,

   wobei sämtliche Gewichtsprozentangaben auf das Vinylchloridpolymerisat bezogen sind, dad ure" gekennzeichnet, daß die thermoplastische Masse zusätzlich 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines Kohlenwasserstofföle enthält, in dem durch Raffination alle in aromatischen Kernen, in aliphatischen, alicyclischen und heterocyclischen Verbindungen enthaltenen Kohlenstoff-Doppelbindungen beseitigt worden sind.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Schweizerische Patentschrift Nr. 297 419;
   schwedische Patentschrift Nr. 125 707;
   USA.-Patentschrift Nr. 2 619 478;
   französische Patentschriften Nr. 1098971, 1099990.