DE1262760B

DE1262760B - Papierstreichmasse

Info

Publication number: DE1262760B
Application number: DEE26640A
Authority: DE
Inventors: Hugh John Hagemeyer Jun; Raymond Lewis Etter Jun
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1963-03-19
Filing date: 1964-03-18
Publication date: 1968-03-07
Also published as: GB1059233A; US3297609A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D21f

Deutsche KL: 55 f-15/20

Nummer: 1262 760

Aktenzeichen: E 26640 VI b/55 f

Anmeldetag: 18. März 1964

Auslegetag: 7. März 1968

Die Erfindung bezieht sich auf eine Papierstreichmasse, enthaltend mineralische Pigmente und ein synthetisches organisches Bindemittel auf der Basis von wäßrigen Polyolefindispersionen.

Es ist bekannt, Papier und papierähnliche Stoffe, wie z. B. Kartonagen, mit Pigmenten, beispielsweise Titandioxyd, Calciumcarbonat usw., oder mit Mineralstoffen wie Chinaton zu beschichten, um die Qualität des Papiers zu verbessern. Werden Pigment oder Mineralstoff nicht in geeigneter Weise mit den Papierfasern verbunden, so reiben sie sich ab, und zwar insbesondere dann, wenn die Oberfläche feucht ist. Eine gute »Bindung« ist deshalb erforderlich. Auch bei Papier, das für Druckzwecke bestimmt ist, muß eine gute Bindung vorhanden sein, da die Farben einen sogenannten Rupfeffekt hervorrufen können, wodurch die Oberfläche des Papiers beschädigt wird, wenn die Pigment- oder Mineralschicht nicht richtig mit den Fasern verbunden ist. Im übrigen muß das Bindemittel, damit das Papier gute Druckeigenschaften besitzt, auch die Farbe »annehmen«.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich Streichmassen auf Basis von bestimmten Polyolefindispersionen in hervorragender Weise zur Herstellung verbesserter, Pigmente und/oder Mineralstoffe enthaltender Beschichtungsmassen eignen, die leicht auf eine Papieroberfläche aufgetragen werden können und die Opazität, die Helligkeit oder Weiße, den Glanz und die Glattheit des Papiers beträchtlich zu verbessern imstande sind, ohne die Festigkeit und Naßfestigkeit des Papiers in nachteiliger Weise zu beeinflussen. Weiterhin zeigte sich, daß dje neuen Streichmassen hervorragend gleichförmige Überzüge ohne Risse auf Papier bilden und eine gute Rupffestigkeit besitzen. Die Streichmassen haben sich ferner als leicht verarbeitbar und billig herstellbar erwiesen.

Es wurde gefunden, daß die Polyolefindispersionen ausgezeichnete Träger oder Dispergiermittel für Pigmente und Mineralstoffe, wie Titandioxyd, Calciumcarbonat, Chinaton u. dgl. sowie andere Zusätze, wie Stärke oder Kasein, die normalerweise zum Ausrüsten von Papier benutzt werden, darstellen.

Die Papierstreichmasse der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß sie aus üblichen mineralischen Pigmenten und einem wäßrig emulgierten, Carboxylgruppen tragenden Polyolefin, welches durch Oxydation einer Mischung von

a) amorphem Polypropylen mit einer Viskosität von etwa 1000 bis 200 000 cP, gemessen bei 15O⁰C, und

Papierstreichmasse

Anmelder:

Eastman Kodak Company,

Rochester, N. Y. (V. St. A.)' .

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Wolff, H. Bartels

und Dr. J. Brandes, Patentanwälte,

7000 Stuttgart 1, Lange Str. 51

Als Erfinder benannt:
Hugh John Hagemeyer jun.,
Raymond Lewis Etter jun.,
Longview, Tex. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 19. März 1963 (266 165)

b) einem wachsartigen Polyäthylen, hydriertem Polyäthylen, Polyäthylen-Isopropanol, Polyäthylen-Isobutanol oder Mischungen hiervon

erhalten wurde, besteht.

Bei Verwendung einer Papierstreichmasse nach der Erfindung werden das Pigment oder sonstige Beschichtungsstoffe gut dispergiert und gleichmäßig an das Papier gebunden. Das mit einer Streichmasse nach der Erfindung beschichtete Papier kann infolge der thermoplastischen Natur des Polymeren leicht unter Einwirkung von Wärme geglättet oder geformt werden, was dazu beiträgt, daß das Papier seine Festigkeit und Naßfestigkeit behält. In den meisten Fällen wird ein kostspieliges Kalandrieren überflüssig. Weiterhin können mindere Papierstoffqualitäten verwendet werden, und trotzdem lassen sich Endprodukte hervorragend gleichmäßiger Festigkeit erhalten.

Weitere Vorteile der Papierstreichmasse nach der Erfindung sind:

Die Papierstreichmasse ist unter hohen Scherbedingungen stabil; sie ermöglicht größere Auftragsgeschwindigkeiten; sie kann anionischen oder nicht-

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3 4

ionischen Charakter besitzen und daher verschiedenen 50 Teilen Polypropylen und 50 Teilen Polyäthylen Verfahren oder Systemen angepaßt werden; sie ist erwiesen.

gut mit den üblichen Zusätzen, wie z. B. Stärke, Das amorphe Polypropylen des erforderlichen Kasein od. dgl., verträglich, und ihr Feststoff gehalt Viskositätsbereiches kann nach üblichen Propylen-

kann in weiten Grenzen variiert werden. 5 polymerisationsverfahren unter Verwendung der ver-

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ent- schiedensten Koordinationskatalysatoren erhaltenwer-

hält die Papierstreichmasse im Polyolefin als Korn- den. Die Polymeren sind gummiartig und z. B. leicht ponente b) einen Stoff mit einer Viskosität von etwa in siedendem Heptan löslich.

100 bis 20 00OcP, gemessen bei 125 ⁰C. Ein zweckmäßiges Verfahren für die Herstellung In vorteilhafter Weise enthält die Papierstreichmasse io der Polyäthylenwachse besteht in dem thermischen der Erfindung ein Polyolefin, dessen Komponente b) Abbau von hochmolekularem Polyäthylen bei Temein durch thermischen Abbau von verzweigtkettigem peraturen zwischen etwa 200 bis etwa 400⁰C. Die oder linearem Polyäthylen erhaltenes Polyäthylen ist. angewandte Abbauzeit kann je nach dem Grad der Die Papierstreichmasse kann jedoch auch ein Poly- Ungesättigtheit und der Molekulargewichtsverrinolefin enthalten, dessen Komponente b) ein 15 gerung, die gewünscht werden, sehr verschieden sein, durch direkte Synthese hergestelltes Polyäthylen ist. So kann die thermische Abbauzeit z. B. etwa 10 Seim letzteren Fall können die Polyäthylenwachse durch künden oder auch 2 Stunden betragen. In einigen geeignete Wahl der Polymerisationsbedingungen und Fällen kann es zweckmäßig sein, das Polymere der Katalysatoren .erzeugt werden. Die Polymeri- 10 Stunden und länger, je nach den sonstigen Bedinsationstemperaturen liegen zwischen 200 bis 300⁰C 20 gungen und dem Typ des gewünschten Produkts, zu und der Druck gewöhnlich zwischen etwa 600 bis erhitzen. In zweckmäßiger Weise werden Abbauzeit 1200 Atmosphären. Polymerisationskatalysatoren kön- und Abbautemperatur derart eingestellt, daß das genen aus Sauerstoff oder einer Peroxydverbindung wünschte Produkt unter den wirtschaftlichsten Reakbestehen. Geeignete Peroxydkatalysatoren sind z. B. tionsbedingungen in der kürzesten Zeit erhalten Benzoylperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd, Lauroylper- 25 wird.

oxyd, Cumolhydroperoxyd, Tert.-butylperbenzoat, Die Abbaureaktion selbst wird in einer inerten

Caprylylperoxyd u. dgl. Atmosphäre, d. h. praktisch in Abwesenheit von

Als besonders vorteilhaft hat sich eine Papierstreich- reaktionsfähigen Gasen, wie Sauerstoff, Wasserstoff

masse erwiesen, die ein Polyolefin enthält, das als u. dgl., durchgeführt. Inerte Gase, wie Stickstoff,

Komponente b) ein niedermolekulares Polyäthylen 3° Argon, Helium u. dgl., können zum Abdecken des

enthält und das bis zu einer Säurezahl von 4 bis 30 Polymeren während der thermischen Abbaureaktion

oxydiert worden ist. Als besonders vorteilhaft hat zugegen sein.

sicher ferner eine Papierstreichmasse erwiesen, die Der thermische Abbau kann, entweder chargendadurch gekennzeichnet ist, daß sie ein Polyolefin, weise oder kontinuierlich durchgeführt werden. Wird das als Komponente b) ein niedermolekulares Poly- 35 er chargenweise durchgeführt, so kann ein Rührgefäß, äthylen-Isopropanol- oder Polyäthylen-Isobutanol- welches ein inertes Gas, wie z. B. Stickstoff, enthält, Telelomeres enthält, und das bis zu einer Säurezahl mit dem abzubauenden Polymeren beschickt werden, von 4 bis 30 oxydiert worden ist, enthält. Die Her- worauf das Polymere unter Rühren eine bestimmte stellung von derartigen Telomeren wird z. B. in der Zeit lang auf die gewünschte Temperatur erhitzt USA.-Patentschrift 2 504 400 beschrieben. 40 wird. Gegebenenfalls dabei gebildete niedrigsiedende Die Papierstreichmasse nach der Erfindung kann Produkte können durch Gasabstreifen oder Vakuumais Komponente b) ferner handelsübliche, durch abstreifen des Produkts entfernt werden,
thermischen Abbau von Polyäthylen erhaltene Poly- Soll die Abbaureaktion kontinuierlich durchgeführt äthylenwachse niedriger Dichte mit Viskositäten von werden, so wird das Polymere, welches abgebaut etwa 300 bzw. 180OcP, gemessen bei 125⁰C, oder 45 werden soll, zweckmäßig mittels einer Strangpreßmittlerer Dichte mit einer Viskosität von etwa 300 cP, vorrichtung oder einer Schnecke oder einer ähnlichen enthalten. Fördervorrichtung in ein geheiztes Rohr eingeführt, Die Als besonders vorteilhafte Ausgangsstoffe für die Fließgeschwindigkeit und die Temperatur des erhitzten Herstellung der Streichmasse haben sich amorphe Rohres werden dabei so eingestellt, daß die gewünschte Polypropylene mit einer Viskosität von etwa 10 000 bis 5° Viskosität des abgebauten Produkts erhalten wird, etwa 70 000 cP, gemessen bei 150⁰C, und Polyäthylene Das abgebaute Polymere wird dann entweder mit mit einer Viskosität von etwa 200 bis 500 cP, gemessen einem Gas oder im Vakuum, z. B. mit einer Destillierbei 125⁰C, erwiesen. vorrichtung mit Rührer, von niedrigsiedenden An-

Ein typisches geeignetes Polyäthylen besitzt beispiels- teilen befreit.

weise folgende Kenndaten: 55 Ein zur Herstellung der Papierstreichmasse geeignetes Polyäthylenwachs kann auch durch Hydrieren

Erweichungspunkt 107⁰C von Polyäthylenwachsen erhalten werden, wobei die

Dichte bei 25⁰C 0,926 Ungesättigtheit des durch thermischen Abbau erhal-

Säurezahl <0 05 tenen Produktes vermindert wird. Die Hydrierung kann

... , ..... ■■■■' "■ Vi"."''' ' 60 mit auf geschlämmtem Material oder mit einem in

Viskosität nach Brookfield, Form eines Festbettes angeordneten Material erfolgen,

^yü wobei gegebenenfalls ein Verdünnungsmittel verwendet

Molekulargewicht 1500 werden kann. Bei der Herstellung von Polymeren mit

Wachscharakter kann die Hydrierungsreaktion jedoch

Das amorphe Polypropylen und das niedermoleku- 65 bequem ohne Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel

lare Polyäthylen können in den verschiedensten durchgeführt werden, da Wachse in geschmolzenem

Verhältnissen miteinander vermischt werden. Als sehr Zustand leicht zu handhaben sind. Selbstverständlich

geeignet hat sich z. B. eine Mischung bestehend aus können jedoch auch Paraffinkohlenwasserstoffver-

dünnungsmittel oder -lösungsmittel verwendet werden. bestand aus einem leichtgelbgefärbten, klebrigen und Die Hydrierungsreaktion kann mit geeigneten Hy- sowohl nach einem ionischen als auch nach einem drierungskatalysatoren, wie z. B. Raney-Nickel, auf nichtionischen Verfahren leicht emulgierbaren PolyKieselgur niedergeschlagenem Nickel, auf Kohle oder olefingemisch. Das Polyolefingemisch hatte die fol-Aluminiumoxyd niedergeschlagenem Nickel, auf Kohle 5 genden Eigenschaften:
oder Aluminiumoxyd niedergeschlagenem Palladium,

Schwammnickel oder zirkonhaltigen Nickelkataly- Viskosität bei 125° C 610 cP

satoren u.dgl., ausgeführt werden. Während der Erweichungspunkt 95,3⁰C

Hydrierungsreaktion können Wasserstoff drücke zwi- .

sehen Atmosphärendruck bis zu etwa 420 at und io ümdrmgharte 22,9

höher angewandt werden. Vorzugsweise beträgt der Säurezahl 11,9

Wasserstoffdruck etwa 3,5 bis 140 at. Die Hydrierungstemperatur kann zwischen 100 und 400° C liegen. Aus dem Polyolefingemisch konnten Emulsionen» Vorzugsweise liegt sie zwischen 150 und 35O⁰C. Als die bis zu 80% Festbestandteile enthielten, hergestellt recht zweckmäßig hat es sich erwiesen, während der 15 werden.

Reduktion mit Wasserstoff diesen durch das Reaktions- Der folgende Vergleichsversuch zeigt, wie die

gefäß strömen zu lassen. Auf diese Weise wird eine Oxydation von amorphem Polypropylen allein ver-

viel wirksamere Hydrierung erzielt als in einem läuft.

Reaktionsgefäß, in dem ein positiver (ruhender) Vergleichsversuch

Wasserstoffdruck aufrechterhalten wird. 20

Zur Herstellung der Papierstreichmasse nach der 300 g amorphes Polypropylen (Viskosität gemessen Erfindung werden die Bestandteile der zu oxydierenden bei 150⁰C = 2700OcP) wurden in den unter A) Mischung in einem Rührgefäß vermischt und aufge- beschriebenen Kolben gegeben. Bereits kurze Zeit, schmolzen oder in abgemessenen Mengen in geschmöl- nachdem mit dem Einleiten von Sauerstoff begonnen zener Form in eine Rohrleitungsmischvorrichtung 25 war, wurden von dem aus dem Kolben austretenden oder einen Rührbehälter gepumpt. Die Mischung wird Gas flüssige Verbindungen weggeführt. Die Viskosität dann mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen der Schmelze sank rasch ab. Eine Analyse der mit Gas, z. B. Luft, bei Drücken zwischen Atmosphären- dem Gas fortgeführten flüssigen Verbindungen zeigte, druck und etwa 350 at sowie bei Temperaturen von daß diese aus Essigsäure, Ameisensäure und Wasser 100 bis 200⁰C autoxydiert. Für die Oxydation kann 30 bestanden. In dem Maß, in dem die Oxydation fortein Rührgefäß benutzt werden, das gegebenenfalls so gesetzt wurde, bildete sich mehr Flüssigkeit, und die konstruiert ist, daß ein kontinuierliches Arbeiten Viskosität des Polymeren verringerte sich auf weniger möglich ist. Die Kontaktzeit der polymeren Mischung als 100 cP. Die Säurezahl betrug nach 1,5 Stunden mit dem sauerstoffhaltigen Gas wird dann so eingestellt, 30 bis 40. Zu diesem Zeitpunkt wurde die Oxydation daß ein Produkt mit einer Säurezahl von 4 und 30, 35 bendet, weil die Temperatur inzwischen zu hoch angevorzugsweise 10 und 20, erhalten wird. Das erhaltene stiegen war und die Reaktion nicht mehr kontrolliert Produkt kann dann von einem Vorrats- oder Auf- werden konnte.

nahmebehälter einer Walzvorrichtung zugeführt oder B) Das unter A) beschriebene Verfahren wurde mit

in mit Silikon ausgekleidete Kästen gepumpt werden, der Ausnahme wiederholt, daß als Ausgangsmaterial

oder es wird unmittelbar nach der Oxydation emulgiert, 40 eine Mischung, bestehend aus 75 Teilen des gleichen

wodurch ein erneutes Erhitzen desselben vermieden amorphen Polypropylens und 25 Teilen des gleichen

wird. wachsartigen Polyäthylens, verwendet wurde. Das

Für die Herstellung der Polyolefine sowie der zur erhaltene oxydierte Polyolefingemisch besaß eine

Bereitung der Papierstreichmasse benötigten Emulsio- Säurezahl von 17,2, war sehr klebrig und leicht

nen wird hier kein Schutz beansprucht. 45 emulgierbar. Das Polyolefingemisch besaß die folgenden Eigenschaften:

_T „ _t „ . ,. . _n , , _G . , Viskosität bei 125°C 335 cP

I. Herstellung des oxydierten Polyolenngemisches

Erweichungspunkt 96,1⁰C

A) Ein 500 ml fassender Dreihalsrundkolben, der 50 F' d ' h" t 25 3

mit einem Teflonblattrührer, einem Einleitungsrohr, ° "" '

das bis zum Boden des Kolbens reichte, und einem Säurezahl 14,1

Gasableitungsrohr ausgerüstet war, wurde mit ungefähr 150 g amorphem Polypropylen (Viskosität bei Aus dem Gemisch konnten Emulsionen, die bis zu 150⁰C = 27 00OcP, Eigenviskosität = 0,35) und 150 g 55 40% Festbestandteile enthielten, hergestellt werden, wachsartigem Polyäthylen (Viskosität bei 225°C C) Das unter A) beschriebene Verfahren wurde = 390 cP) beschickt. Der Kolben wurde in ein Ölbad wiederholt, jedoch wurde diesmal eine Mischung einer Temperatur von etwa 15O⁰C eingetaucht. bestehend aus 50 Teilen amorphem Polypropylen Nachdem die Polymeren eine Temperatur von 150⁰C (Viskosität gemessen bei 15O⁰C = 60 00OcP) und erreicht hatten und geschmolzen waren, wurde der 60 50 Teilen des beschriebenen Polyäthlens verwendet. Rührer angestellt und Sauerstoff in die gerührte Es wurde ein leicht klebriges, emulgierbares Produkt Mischung eingeleitet. Die Temperatur des Kolben- mit folgenden Eigenschaften erhalten:
inhalts wurde bei 150⁰C ± 5° C gehalten. In bestimmten Abständen wurden Proben entnommen, Viskosität bei 125° C 1800 cP

von denen Säurezahlen bestimmt wurden. War die 65 Erweichungspunkt 97,2° C

gewünschte Säurezahl erreicht, so wurde die Oxydation . , . ... _1Q,

abgebrochen und der Kolbeninhalt in eine Pfanne Jnnarmgnarte &,ä

ausgegossen und abkühlen gelassen. Das Produkt Säurezahl 17,5

1 8

,·.' -_τ ■ , , „ - . Äthylenoxyd-Nonylphenol-Emul-

II. Herstellung der Emulsionen . gator 24-Teile

Die Emulsionen, können aus den Oxydations- Kaliumhydroxyd, fest 1,8 Teile

produkten nach dem Wachs-zu-Wasser-, -zu-Wachs·* Wasser 300 Teile

oder dem sogenannten Druckverfahren hergestellt 5

werden. Bei den zuerst genannten beiden Verfahren Sämtliche Bestandteile .wurden in einen kleinen,

wird das feste, emulgierbare, amorphe Polyolefin- 11 fassenden Autoklav gegeben, worauf der Autoklav gemisch in einem geheizten Rührgefäß mit einer unter Rühren auf 120° C erhitzt wurde. Rühren und Fettsäure, z. B. Ölsäure, vermischt, worauf ein Amin, Erhitzen wurden 20 bis 30 Minuten lang fortgesetzt, z. B. Morpholin oder ^-Amino-^-methyl-l-propanol, io worauf der Autoklavinhalt innerhalb von 2 bis zugesetzt wird, wodurch eine Fettsäureseife gebildet 3 Minuten durch Hindurchleiten von kaltem Wasser wird. Bei dem Wachs-zu-Wasser-Verfahren wird diese durch die Kühlschlangen des Autoklavs auf 50°C Mischung dann unter gutem Rühren in heißes oder heruntergekühlt wurde. Die erhaltene Emulsion war siedendes Wasser eingegossen, bis eine Emulsion leicht milchig, jedoch stabil. Sie enthielt keine festgebildet ist. Bei dem Wasser-zu-Wachs-Verfahren 15 stellbaren, nicht emulgierten Teilchen, wird unter Rühren heißes Wasser zur Polyolefin-

mischung zugesetzt, bis eine gute Emulsion erhalten ni. Herstellung der Papierstreichmasse

ist. Das emulgierbare, amorphe Polyolefingemisch
läßt sich nach beiden Verfahren gleich gut verarbeiten. Die Herstellung der Papierstreichmasse erfolgt

Bei dem sogenannten Druckverfahren werden 20 zweckmäßig in der Weise, daß zunächst eine wäßrige sämtliche Bestandteile in einen Autoklav, der etwa Suspension eines Pigments oder Mineralstoffes her-6,8 bis 9,1 kg Dampfdruck hält, eingefüllt, worauf die gestellt wird, worauf dieser Suspension die PolyMischung unter Rühren 20 Minuten lang auf ungefähr olefinemulsion zugesetzt wird. Je nach dem gewünschten 120° C erhitzt wird. Der Autoklav wird dann abge- Endprodukt können der Mischung auch andere kühlt, worauf die Emulsion ausgegossen und gege- 25 Bestandteile zugegeben werden, wie z. B. Stärke und benenfalls verdünnt werden kann. Kasein. Die erhaltene Streichmasse kann dann in

Auch nichtionische Emulsionen können nach den einer üblichen Beschichtungsvorrichtung auf gewöhnoben beschriebenen Verfahren unter Verwendung von liches Papier aufgebracht werden. Das Beschichtungsoberfiächenaktiven Mitteln, wie Äthylenoxyd-Nonyl- gewicht kann z. B. 5,4 kg/Ries (25 · 38 · 500) betragen. phenol-Addukten, unter Zusatz einer kleinen Menge 30 Die Trockenbedingungen sind normal. Kalium- oder Natriumhydroxyd hergestellt werden. Das beschichtete Papier zeigt bereits in diesem

Im folgenden wird die Herstellung der Emulsionen Zustand gegenüber Papierblättern, die mit reinem näher beschrieben. Kasein- oder Stärkebindemittel beschichtet sind,

A) Eine nichtionische Emulsion wurde aus dem bestimmte Vorzüge. Wird das beschichtete Material unter I, A) beschriebenen festen, emulgierbaren, 35 anschließend noch in geheizten Walzen kalandriert, amorphen Polyolefingemisch hergestellt. Dafür wurden so wird ein Papier erhalten, das einen ausgezeichneten die folgenden Bestandteile und Mengen verwendet: Glanz, eine gute Abriebfestigkeit sowie einen ausgezeichneten Griff und eine ausgezeichnete Flexibüi-Emulgierbares, amorphes Polyolefin- tat aufweist,

gemisch 40 Teile ₄₀

Λι - OT ·ι Beispiell

Ölsäure 8 Teile

„..„,,„ , _ _ „ ■ Es wurde eine Papierstreichmasse mit insgesamt

2-Amino-2-methyl-l-propanol .... 7Teile _{45<>/o Feststo}ff_bestandteilen, nämlich

^Wasser 150 Teile 5 Teilen der nichtionischen Emulsion gemäß

45 jj p^\

Das Polyolefingemisch wurde bei einer Temperatur '

von ungefähr 115 bis 120° C mit der Ölsäure vermischt. 10 Teile Stärke,

Nachdem eine homogene Schmelze erhalten war, wurde 25 Teilen Calciumcarbonat und

unter Rühren innerhalb von 3 Minuten das 2-Amino- ₇ ... „

2-methyl-l-propanol zugesetzt, wobei die Temperatur 50 1 eilen lon

unter 120° C gehalten wurde. Die Schmelze wurde hergestellt, daraufhin langsam unter Rühren in heißes Wasser

eingegossen. Die Wassertemperatur betrug während Diese Papierstreichmasse wurde mittels einer üb-

der Zugabe der Schmelze ungefähr 98 bis 100° C. liehen Beschichtungsmaschine auf eine Seite eines Nachdem die Schmelze dem Wasser zugesetzt war, 55 Papiers derart aufgetragen, daß ein Beschichtungswurde weitergerührt, bis sich die Emulsion auf unge- gewicht von 4,99 kg/Ries (25 · 38 · 500) erhalten fähr 50° C abgekühlt hatte, worauf durch Eintauchen wurde. Es wurde unter normalen Bedingungen des Gefäßes in ein Kaltwasserbad weiter abgekühlt getrocknet. Die nicht kalandrierte Oberfläche zeigte wurde. Die erhaltene Emulsion war stabil, durch- eine hohe »Weiße« und hohen Glanz, eine ausgezeichscheinend und enthielt keine nicht emulgierten, sieht- 60 nete Naßabriebfestigkeit, eine ausgezeichnete Textur baren Teilchen. und einen vorzüglichen Griff, eine sehr geringe

B) Eine nichtionische Emulsion wurde aus dem »Ringelung« und eine stärkere Flexibilität, als sie unter I, A) beschriebenen festen, emulgierbaren, normalerweise bei einem vergleichbar beschichteten amorphen Polyolefingemisch hergestellt. Hierfür wur- Papierblatt mit Kasein als Bindemittel erhalten wird, den die folgenden Bestandteile und Mengen angewandt: 65 Mit dem beschichteten Papier wurden Druckversuche

durchgeführt. Es zeigte sich, daß das Papier die Druck-Festes, emulgierbares, amorphes farbe gut annahm und daß auch kein Rupfeffekt Polyolefingemisch 80 Teile auftrat.

Die mit dem beschichteten und getrockneten Papier erhaltenen Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Glätte*) 602

Oberfiächenfestigkeit**) 4 A

Lichtundurchlässigkeit 95,8 %

Weißheitsgrad***) 79,8

Glanz nach Ingersol l****) 81,2

Glanz nach Hunt er*****) .. 33,1
Bedruckbarkeit unter Verwendung

von Haft-Tinte Nr. 1 * * * * * *) 1000 m/Min.

*) Bestimmt nach der Testmethode TAPPI T 479 sm-48 **) Bestimmt nach der Testmethode TAPPI T 459 m-48 ***) Bestimmt nach der Testmethode TAPPI T 452 m-58 ****) Bestimmt nach der Testmethode TAPPI T 424 m-52 *****) Bestimmt nach der Testmethode TAPPI T 480 m-51 ******) Bestimmt nach dem Pick-Test beschrieben in Operating Manual Nr. 2, Juni 1963, 5. Ausgabe, des Stichting Instituut voor grafische Techniek TNO, Holland.

Beispiel 2

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt. Diesmal wurde jedoch eine 50% Festbestandteile enthaltende Streichmasse, die aus 30 Teilen der unter II, A) beschriebenen nichtionischen Emulsion und 100 Teilen feindispersen Chinaton hergestellt war, verwendet. Das mit der Streichmasse beschichtete, unkalandrierte Papier besaß die aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Eigenschaften:

Glätte 582

Oberfiächenfestigkeit 4 A

Lichtundurchlässigkeit 94,1 %

Weißheitsgrad 77,1

Glanz nach Ingersoll 79,4

Bedruckbarkeit unter Verwendung
von Tinte Nr. 4 90 m/Min.

Beispiel 3

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde unter Verwendung einer Streichmasse der folgenden Zusammensetzung wiederholt:

50 Teile nichtionische Emulsion gemäß II, B), 50 Teile Stärke,

20 Teile Calciumkarbonat,

30 Teile feiner Ton.

Dazu wurde so viel Wasser zugesetzt, daß der gesamte Festgehalt ungefähr 40 bis 50% betrug. Eine mit dieser Streichmasse beschichtete hochwertige Pappe besaß die folgenden Eigenschaften:

Glätte 560

Oberfiächenfestigkeit 4 A

Weißheitsgrad 80,6

Glanz 81,2

Bedruckbarkeit mit Tinte Nr. 4.. 1000 m/Min.

Claims

Patentansprüche:

1. Papierstreichmasse, enthaltend mineralische Pigmente, und ein synthetisches organisches Bindemittel auf der Basis von wäßrigen Polyolefindispersionen, dadurchgekennzeichnet, daß sie aus üblichen mineralischen Pigmenten und einem wäßrig emulgierten, Carboxylgruppen tragenden Polyolefin, welches durch Oxydation einer Mischung von

a) amorphem Polypropylen mit einer Viskosität von etwa 1000 bis 200 00OcP, gemessen bei 150° C, und

b) einem wachsartigen Polyäthylen, hydriertem Polyäthylen, Polyäthylen-Isopropanol, PoIyäthylen-Isobutanol oder Mischungen hiervon

erhalten wurde, besteht.

2. Papierstreichmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Polyolefin als Komponente b) einen Stoff mit einer Viskosität von etwa 20 00OcP, gemessen bei 125° C, enthält.

3. Papierstreichmasse nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polyolefin, das als Komponente b) ein niedermolekulares Polyäthylen enthält und das bis zu einer Säurezahl von 4 bis 30 oxydiert worden ist, enthält.

4. Papierstreichmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polyolefin, dessen Komponente b) ein durch thermischen Abbau von verzweigtkettigem oder linearem Polyäthylen erhaltenes Polyäthylen ist, enthält.

5. Papierstreichmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polyolefin, das als Komponente b) ein niedermolekulares Polyäthylen-Isopropanol- oder Polyäthylen-Isobutanol-Telomeres enthält, und das bis zu einer Säurezahl von 4 bis 30 oxydiert worden ist, enthält.