DE1258089B - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des AEthylens - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

CO8f

Deutsche Kl.: 39 c-25/01

Nummer: 1258 089

Aktenzeichen: N 21551IV d/39 c

Anmeldetag: 7. Mai 1962

Auslegetag: 4. Januar 1968

Bei der Herstellung von Folien aus Äthylenpolymerisaten, besonders von Folien, die für Beutel oder Säcke für Nahrungsmittel (Frischerzeugnisse, Zuckerwaren, Geflügel, Fleisch usw.), »weiche« Waren, pharmazeutische Erzeugnisse und medizinischen Bedarf, Metallwaren, Spielzeuge u. dgl. verwendet werden sollen, ist es wichtig, daß das Folienprodukt unter anderem hervorragende mechanische und optische Eigenschaften hat. Die Folie muß »attraktiv«, d. h. sehr durchsichtig, trübungsfrei und glänzend sein. Die Folie muß auch zäh und flexibel sein, um mechanische Beanspruchungen, die stoßartig zur Einwirkung kommen, und Spannungen zu vertragen. Weiter ist eine Bedruckbarkeit der Folie erwünscht. Darüber hinaus soll das Harz, aus dem die Folie hergestellt wird, sich gut verarbeiten, z. B. mit hoher Geschwindigkeit verstrecken und heißsiegeln lassen.

Eine kleine Anzahl dieser erwünschten Eigenschaften (wie Zähigkeit und Dehnung beim Reißen) ist den eine geringe Dichte und einen niedrigen Schmelzindex aufweisenden Materialien relativ eigentümlich, während andererseits gewisse andere im allgemeinen mit zunehmender Dichte und bzw. oder zunehmendem Schmelzindex besser werden. Zum Beispiel sind bei einem Produkt von hoher Dichte und geringem Schmelzindex im allgemeinen die Steifigkeit, die Streckgrenze und der Erweichungspunkt besser. Materialien von hoher Dichte und hohem Schmelzindex können in verstärktem Maße klar, glänzend, durchsichtig und trübungsfrei sein. Eine Kombination dieser erwünschten Eigenschaften, die normalerweise nicht als Charakteristika eines eine geringe Dichte und einen niedrigen Schmelzindex aufweisenden Produktes gelten können, ist auf diese Weise für ein Polyäthylenprodukt, das sowohl eine verhältnismäßig geringe Dichte als auch einen verhältnismäßig niedrigen Schmelzindex aufweist, ungewöhnlich. Eine solche neue Kombination von Eigenschaften war bisher schwer zu verwirklichen.

Die Erfindung stellt ein verbessertes Hochdruckverfahren zur Verfügung, dessen Polyäthylenprodukt eine verhältnismäßig niedrige Dichte und einen verhältnismäßig niedrigen Schmelzindex aufweist und darüber hinaus die für Harze sowohl niedriger Dichte als auch geringen Schmelzindexes charakteristischen erwünschten Eigenschaften und ferner einige erwünschte Eigenschaften aufweist, die gewöhnlich bei einem Harz solch niedriger Dichte und geringen Schmelzindex nicht zu finden sind, d. h. Eigenschaften, die allgemein als für ein Harz niedriger Dichte und hohen Schmelzindex, hoher Dichte und hohen Schmelzindex oder hoher Dichte und niedrigen Verfahren zur Herstellung von
Mischpolymerisaten des Äthylens

Anmelder:

National Distillers and Chemical Corporation,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,

8000 München 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:
Thomas Samuel Heines, Arthur, JH.;
Charles John Wolfenberger,
Tuscola, JIl. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 6. Juni 1961 (115 079)

Schmelzindex charakteristisch angesehen werden. Sie ermöglicht die Erzielung eines neuen Polyäthylenproduktes unter Anwendung der bereits in der Praxis bei der großtechnischen Erzeugung von Polyäthylen geringer Dichte angewandten Apparaturen und Arbeitstechniken.

Es wurde gefunden, daß man Mischpolymerisate des Äthylens mit Isobutylen oder Propylen durch Mischpolymerisieren von Äthylen mit Isobutylen oder Propylen bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Gegenwart eines Katalysators herstellen kann, indem man 2 bis 3,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Äthylen, des Mischmonomeren einsetzt und bei einer Temperatur von etwa 204 bis 232° C und einem Druck von etwa 1969 bis 2461 at 15 bis 60 Sekunden polymerisiert. Das anfallende wertvolle Mischpolymerisat besitzt eine Dichte von etwa 0,9195 bis 0,9225 (für ein Material verhältnismäßig geringer Dichte kennzeichnend), einen Schmelzindex von etwa 1 bis 5 (für ein Material verhältnismäßig niedrigen Schmelzindexes kennzeichnend) und darüber hinaus gute Verarbeitungseigenschaften. Aus dem Mischpoly-

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merisat kann eine Folie erhalten werden, die eine separator zurückbleibende Mischpolymerisat wird ausaußergewöhnliche Zähigkeit und Schlagzähigkeit, gute gepreßt, auf Raumtemperatur abgekühlt und her-Nieder- und Hochtemperatureigenschaften, ausge- kömmlichen Nachbehandlungen, wie einer Zerzeichnete Handhabungseigenschaften, eine große Klar- hackung, Schnitzelung, Aufarbeitung od. dgl., unterheit und einen starken Glanz aufweist. 5 worfen.

Mit den gemäß der Erfindung erhaltenen Misch- Zur Erzielung des bevorzugten Mischpolymerisates

polymerisaten werden auf diese Weise verbesserte ist es wichtig, daß sowohl der Druck im Bereich von

mechanische und optische Eigenschaften erhalten, etwa 1969 bis - 2461 at als auch die Temperatur im

ohne daß andere physikalische Eigenschaften nach- Bereich von etwa 204 bis 232° C liegt. Bei einem teilig beeinflußt werden, wodurch die Mischpoly- io beträchtlich unter 1969 at oder beträchtlich über

merisate eine besondere Eignung für den Einsatz beim 2461 at hegendem Druck und bei einer beträchtlich

Auspressen zu Folien, insbesondere für den Einsatz unter etwa 204⁰C oder beträchtlich über 232° C

bei der Herstellung von Beuteln und Säcken und hegenden Temperatur weist das anfallende Misch-

Schutz- und Verpackungshüllen für Kleidungsstücke, polymerisat nicht die gewünschte Kombination von erlangen. Auf Grund der ausgezeichneten Fließ- 15 Eigenschaften auf.

eigenschaften des Harzes kann aus ihm eine ausge- Die relative Leichtigkeit, mit welcher sich dieses zeichnete, hochwertige Folie bei hohen Fertigungs- verbesserte Polymerisationsverfahren durchführen läßt, geschwindigkeiten erhalten werden. Die Folie erlangt stellt einen offensichtlichen Vorteil dar. Wie oben berm Einsatz herkömmlicher Zusatzmittel eine aus- erwähnt, braucht man bei der praktischen Durchgezeichnete Bedruckbarkeit; sie läßt sich ohne Schwie- 20 führung des Verfahrens gemäß der Erfindung keine rigkeiten auf automatischen Beutel- bzw. Sack- Sonderapparaturen oder besonderen Reaktionsherstellungs- und Verpackungsmaschinen einsetzen, techniken anzuwenden. Man kann ein-oder mehrstufig und die aus diesen Folien erhaltenen Beutel bzw. Säcke arbeiten und die Polymerisation in Masse oder in lassen sich stapeln, ohne daß Blockingerscheinungen Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Benzol, oder auftreten, leicht füllen und leicht und sicher verschlie- 25 Dispergiermitteln, wie Wasser, durchführen. Der ßen. Geeignete Zusatzmittel sind Verbindungen wie Druck kann in der üblichen Weise erreicht werden, beispielsweise gesättigte und ungesättigte Amide für indem man in die Reaktionsvorrichtung Äthylen auf die Lenkung des Gleit- und Blockingverhaltens. den gewünschten Druck einpreßt. Zur Gewinnung Als Katalysator kann man jeden der bekannten des Polymerisates können die üblichen Verfahren Katalysatoren für die Äthylenpolymerisation einsetzen, 30 verwendet werden; man kann z. B. das nicht umgesetzte der sich für die Reaktionsbedingungen gemäß der Äthylen und das Mischmonomere von dem geschmol-Erfindung eignet. Besonders geeignet sind tert.-Butyl- zenen Mischpolymerisat in einem Behälter trennen, perbenzoat, tert-Butylperacetat, Di-tert.-butylperoxyd dessen Temperatur im wesentlichen der Reaktionsund andere Stoffe mit vergleichbarer Freie-Radikal- temperatur entspricht und dessen Druck durch ein Aktivität. Der Katalysator kann in einem breiten 35 Ventil auf etwa ein Zehntel des Reaktionsdruckes Mengenbereich von etwa 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent, herabgesetzt ist. Der Druck des Mischpolymerisates bezogen auf die Äthylenbeschickung, verwendet wird weiter auf etwa 0 bis 0,7 at verringert und das werden. Man kann den Katalysator in Gegenwart geschmolzene Mischpolymerisat dann ausgepreßt, eines Katalysatorträgers, d. h. eines inerten flüssigen abgekühlt und in kleine Stücke übergeführt. Lösungs- oder Verdünnungsmittels, wie Benzol oder 40 ' Die Herstellung einer Folie aus dem Mischpolygesättigte Kohlenwasserstoffe, einsetzen. merisat, hergestellt gemäß der Erfindung, kann nach Wie oben erwähnt, wird das Verfahren gemäß der den herkömmlichen Arbeitstechniken, z. B. durch Erfindung bei Bedingungen durchgeführt, die bei der Auspressen, erfolgen. Man kann eine Blasfolie Hochdruckpolymerisation von Äthylen zur Her- herstellen oder die Folie in Bahnenform erzeugen stellung hochmolekularer Polymerisate Anwendung 45 öder gießen. Die Folie kann in Stärken im Bereich von finden. Im allgemeinen wird das Äthylen im Gemisch etwa 0,0075 mm (für Folien für Schutz- bzw. Vermit dem Mischmonomeren in mehrstufigen Korn- packungshüllen für Kleidungsstücke geeignet) bis zu pressoren bis auf den Arbeitsdruck im Polymeri- etwa 0,25 mm (für Hochleistungsfolien und für sationsgefäß zusammengepreßt. Der Katalysator im allgemeine Folienzwecke geeignet) hergestellt werden. Katalysatorträger wird, gegebenenfalls zusammen mit 50 In den folgenden Beispielen sind Teile, wenn nicht anderen Zusatzmitteln, wie bis zu etwa 5,0 Gewichts- anders angegeben, Gewichtsteile, prozent, bezogen auf den Katalysatorträger, an einem Die Dichte des Produktes (Einheit: g/cm³) wird Antioxydationsmittel, in die Äthylenbeschickungs- hydrostatisch bestimmt, d. h., man wägt eine Probe leitung injiziert. Im Polymerisätionsgefaß werden das des Mischpolymerisates bei 23 ⁰C zuerst an der Luft Äthylen und das Mischmonomere bei Drücken im 55 und dann in Leuchtöl (ASTM-Prüfnorm D 792-60 T). Bereich von etwa 1969 bis 2461 at, vorzugsweise etwa Der Schmelzindex kennzeichnet das Fließverhalten 2074 bis 2137 at, und Temperaturen im Bereich von eines Produktes bei einer bestimmten Temperatur und etwa 204 bis 232 ⁰C, vorzugsweise etwa 210 bis 228⁰C, einem bestimmten Druck. Seine Bestimmung erfolgt unter Bildung eines festen oder halbfesten Mischpoly- hier (nach ASTM-Prüfnorm D 1238-57 T), indem merisates polymerisiert. Die Verweilzeit beträgt ge- 60 man die Fließgeschwindigkeit (Einheit: g/10 Min.) wohnlich etwa 15 bis 60 Sekunden. Das Mischpoly- mißt, die bei der Auspressung durch eine Austrittsmerisat und das nicht umgesetzte Gas werden dann öffnung von 2,10 mm Durchmesser und 8,00 mm Länge über Druckminderventile Gasseparatoren zugeleitet, bei einem Druck von 3,0 kg/cm² bei 190° C erhalten wobei man mit einem Separator oder mehreren wird.

in Reihe geschalteten Separatoren arbeiten kann. 65 Die Lichtdurchlässigkeit wird nach ASTM-Prüf-

Das nicht umgesetzte Gas wird abgetrennt und, wenn norm D 1746-60 T als die Durchlässigkeit für bei sehr

gewünscht, im Kreislauf in die Äthylenbeschickungs- kleinen Winkeln zerstreutes Licht bestimmt und mittels

leitung zurückgeführt. Das in dem letzten Gas- eines Spiegeldurchlässigkeitsmessers gemessen, wobei

eine Fotozelle und ein Anzeigesystem die Menge des den Ausdehnungsabschnittes angegeben (ASTM-Prüf-

bei Winkeln von weniger als 0,10° zerstreuten Lichtes normen D 638-58 T und D 882-56 T).

ermitteln. Je kleiner die zerstreute Lichtmenge bzw. Der Erweichungspunkt (nach V i c a t) ist gleich

je größer der Prozentsatz der Lichtdurchlässigkeit ist, der Temperatur, bei welcher die Probe zu weich

desto durchsichtiger ist die Probe. 5 wird, um Spannungen zu vertragen und ihre. Form

Die Schlagzähigkeit oder Zähigkeit wird in einer zu behalten. Er entspricht der Temperatur, bei welcher Pfeilfallprüfung (ASTM-Prüfnorm D 1709-59 T) be- eine ein stumpfes Ende aufweisende Nadel von 1 mm^a stimmt, bei welcher auf eine festgeklemmte, fest Querschnitt bei einer Belastung von 1 kg 1 mm in den. gehaltene Folie aus dem zu prüfenden Material ein Prüfung eindringt. Bei der Prüfung wird die Tempera-Pfeil fallen gelassen wird. Als Pfeil dient eine am xo tür der Probe gleichmäßig erhöht.
Ende eines kurzen Stabes befestigte 3,8-cm-Kunststoffhalbkugel, wobei der Stab mit abnehmbaren

Gewichten belastet werden kann. Der Punkt, an Beispiell
welchem die Probe, bezogen auf ihre Schlagzähigkeit,

zu 50°/„ versagt, wird bestimmt, indem man graphisch 15 Ein Autoklav wird mit Äthylen, dem 2,6 Gewichts-

das prozentuale Versagen jedes Prüffoliensatzes gegen prozent, bezogen auf das Äthylen, Isobutylen als

das Gewicht in Gramm aufträgt. Mischmonomeres beigemischt worden sind, 0,0029 %,

Der Spiegelglanz bei 60°, d.h. die Lichtreflexion bezogen auf das Äthylen, tert.-Butylperbenzoat (10% der ebenen Oberfläche der .Polyolefinf olie oder eines in Mineralöl) als Katalysator und 3,6 Gewichtsprozent, Formlings bei einem Winkel von 60° mit der Senk- 20 bezogen auf das Mineralöl, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylrechten, wird nach ASTM-Prüfnorm D 523-53 T phenol als Antioxydationsmittel beschickt. Die Autobestimmt, wobei ein Standard-Glanzmesser mit einer klavinnentemperatur beträgt 226° C, der Autoklav-Lichtquelle und einer photoempfindlichen Einrichtung druck wird auf 2109 at gehalten, und die Verweilzeit zur Aufnahme und Messung der Intensität der von beträgt 51 Sekunden. Es bildet sich kontinuierlich der Probe reflektierten Strahlenpyramide verwendet 25 ein festes Mischpolymerisat. Der Umwandlungsgrad wird. beträgt etwa 14%. Unter Zusatz von herkömmlichen

Die Trübung wird nach ASTM-Prüfnorm D 1003- Mitteln zur Lenkung des Gleit- und Blockingverhaltens

59 T mittels eines Drehkugel-Standardtrübungsmessers wird das Mischpolymerisat aufgearbeitet,

bestimmt, wobei die Lichtdurchlässigkeitseigenschaften Das Mischpolymerisat wird auf einer 3,8-cm-

und aus diesen die Großwinkel-Lichtzerstreuungs- 30 Strangpresse mit einem Länge-Durchmesser-Verhältnis

eigenschaften der Folienproben ermittelt werden. von 20:1 bei 163° C und einem Aufblasverhältnis von

Dabei wird der Prozentsatz an Licht angegeben, den 2,5:1 zu einer Blasfolie von 0,04 mm Dicke ausgepreßt,

die Probe, bestimmt mittels einer Fotozelle im Inneren wobei man die Strangpresse mit einem Ausstoß von

des Drehkugel-Fotometers, zerstreut. Die Prüffolie ist etwa 11,3 kg/Std. betreibt und die Erstärrungszone

um so besser (weniger trüb), je kleiner der Prozentsatz 35 konstant bei 20,3 cm oberhalb der Düse hält. Die

ist. Eigenschaften der Folie sind in der Tabelle genannt.

Die Elmendorf-Reißfestigkeit wird als Widerstand

gegen eine rasch wirkende Scherkraft auf dem Prüf- Beispiel 2
gerät der Bauart »Elmendorf Tearing Tester« gemäß

ASTM-Prüfnorm D 689-44 bestimmt. Die Maschine 40 Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird mit der

weist ein frei schwingendes Pendel auf, das als Aus- Abänderung wiederholt, daß als Mischmonomeres

gangslage eine Obenstellung aufweist, wobei Mittel 2,4 °/₀ Propylen eingesetzt werden (Ergebnisse s.

zur sofortigen Auslösung vorgesehen sind. Bei dieser Tabelle).

Prüfung wird die Kraft bestimmt, die notwendig ist, Beispiel3

um längs einer genormten Folienprobe, die der Norm 45

entsprechend mit einem Schlitz versehen ist, den Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird mit der

Schlitz bei rasch wirkender Scherkraft weiterzureißen. Abänderung wiederholt, daß man bei einer Temperatur

Die Folie wird zwischen einer ortsfesten Klemme und von 212⁰C arbeitet und als Katalysator tert.-Butyl-

einer von dem Pendel getragenen beweglichen Klemme peracetat einsetzt (Ergebnisse s. Tabelle),

gehalten. Die vom Pendel beim Weiterreißen der 50
Probe geleistete Arbeit (in g · cm) ist an einer Skala

abzulesen. Diese zum Weiterreißen der Folie erforder- Vergleichsbeispiele
liehe Kraft wird in g/0,025 mm Foliendicke ausgedrückt. Zur Veranschaulichung der Überlegenheit von

Die Streckgrenze ist gleich der Zugfestigkeit (in 55 gemäß der Erfindung hergestellten Harzen werden

Kilogramm je Quadratzentimeter Querschnittsfläche verschiedene Versuche mit anderen Ansätzen, z. B.

des Prüflings), bei welcher der geneigte Teil einer ohne Mischmonomeres im Beispiel A und mit anderen

Spannungs-Dehnungs-Kurve erstmals Null wird (Be- ungesättigten Kohlenwasserstoffen als Mischmonomere

Stimmung nach ASTM-Prüfnormen D 638-58 T und . in den Beispielen B und C, durchgeführt.

D 882-56 T). 60

Die Reißfestigkeit ist gleich der Zugkraft (aus- Beispiel A
gedrückt in Kilogramm je Quadratzentimeter Querschnittsfläche), bei welcher der Formling bzw. die Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird mit der AbFolie bei Raumtemperatur reißt (Bestimmung nach änderung wiederholt, daß kein Mischmonomeres ASTM-Prüfnormen D 638-D 58 T und D 882-56 T). 65 eingesetzt wird. Man setzt hier 2,7 °/₀ Cyclohexan als

Die Dehnung ist gleich der Ausdehnung der Probe Kettenübertrager ein und arbeitet bei einer Temperatur

im Moment des Reißens und wird als Prozentwert der von 251° C, um ein Polymerisat zu erhalten, das

ursprünglichen Länge des der Bestimmung unterliegen- ungefähr die gleiche Dichte und den gleichen Schmelz-

index wie das Mischpolymerisatprodukt nach Beispiel 1 hat (Ergebnisse s. Tabelle).

Beispiel B

Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird mit der Abänderung wiederholt, daß als Mischmonomeres an Stelle des Isobutylens 2,0 °/₀ Buten-1 eingesetzt werden (Ergebnisse s. Tabelle).

Beispiel C

Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird mit der Abänderung wiederholt, daß man als Mischmonomeres 2,6⁰I₀ eines Isooctengemisches des Handels verwendet (Ergebnisse s. Tabelle).

Die nachfolgenden Prüfergebnisse sind mit Ausnahme der Fälle, in denen * angegeben ist, an gemäß Beispiel 1 hergestellten Folienproben bestimmt worden.

Produkt des Beispiels
I 3 A

Dichte*)

Schmelzindex*)

Erweichungspunkt (nach V i c a t), ⁰C*)...

Zähigkeit (Versagen zu 50%), g

Elmendorf-Reißfestigkeit

MR**)

QR**)

Glanz (60⁰G), %

Trübung, %

Lichtdurchlässigkeit, °/₀

Streckgrenze, kg/cm²

MR**)

QR**)

Zugfestigkeit, kg/cm²

MR**)

QR**)

Dehnung, %
■-.-,. MR**)

QR**)

Elastizitätsmodul, kg/cm²

MR**)

QR**)

0,9205 3,2 97,3 210

100 100

12,3 4,9

65

94 89

211 154

225 480

1336 1828

0,920 3,0 95,5 185

50 130 12,4 5,1 63

94 91

168 157

275 425

1266 1406 0,922
2,6
98,8
150

170
100

10,7
5,2

60

0,921
3,3
98 '
190

105
65

8
40

97
100

172
167

200
470

1336
1476

0,923

3,4 100,6 110

80 100 11,8 5,5 54

0,924

2,8 100,7 105

140 90 5,0 12,9 18

*) Bestimmt an Formlcörpern nach den früher genannten ASTM-Prüfnormen. **) MR = Maschinenrichtung; QR = Querrichtung.

Die Werte der Tabelle zeigen, daß von den Mischmonomeren nur Isobutylen und Propylen die für ein Produkt mit besonderer Eignung für den Einsatz als Verpackungsfolie gewünschte Kombination von Eigenschaften ergeben. Die der Tabelle zugrunde hegenden sechs Harze haben ungefähr die gleiche Dichte und den gleichen Schmelzindex. Das ohne Mischmonomeres hergestellte Polymerisat nach Beispiel A ist in seinen optischen Eigenschaften mangelhaft. Das mit Buten-1 als Mischmonomerem hergestellte Mischpolymerisat des Beispiels B ist in seiner Schlagzähigkeit mangelhaft. Das mit Isooctenen als Mischmonomerem hergestellte -Mischpolymerisat des Beispiels C ist sowohl in seiner Schlagzähigkeit als auch in seinen optischen Eigenschaften mangelhaft.

^: Aus derÄthylenmischpolymerisatf olie nach Beispiell wird durch Heißsiegeln ein Beutel gebildet, der dann als Verpackung von Frischnahrungsmitteln eingesetzt wird. Die auf diese Weise erhaltene Packung ist außergewöhnlich zähe und besitzt ausgezeichnete optische Eigenschaften, d. h. ist glänzend, durchsichtig ■und trübungsfrei.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Äthylens mit Isobutylen oder Propylen durch Mischpolymerisieren von Äthylen mit Isobutylen oder Propylen bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Gegenwart eines Katalysators, dadurchgekennzeichnet, daß man 2 bis 3,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Äthylen, des Mischmonomeren einsetzt und bei einer Temperatur von etwa 204 bis 232° C und einem Druck von etwa 1969 bis 2461 at 15 bis 60 Sekunden polymerisiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator tert-Butylbenzoat in Mineralöl verwendet.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation bei einer Temperatur im Bereich von etwa 210 bis 228 ⁰C und einem Druck im Bereich von etwa 2074 bis 2137 at durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschrift Nr. 912 267; Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 090 431; Chemical Abstracts, 1953, S. 5715.

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