DE1255120B

DE1255120B - Schnelltrocknende Druckfarben

Info

Publication number: DE1255120B
Application number: DEF48750A
Authority: DE
Inventors: Dr Artur Haus; Dr Heinrich Seibert; Dr Erwin Windemuth
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-03-24
Filing date: 1966-03-24
Publication date: 1967-11-30
Also published as: FR1515614A; BE696009A; CH475329A; GB1174308A; SE310645B; DK116450B; NL6704250A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

B41n

Deutsche Kl.: 151-7/01

Nummer: 1255 120

Aktenzeichen: F 48750 VI b/151

Anmeldetag: 24. März 1966

Auslegetag: 30. November 1967

Bekanntlich sollen diejenigen Druckfarben schnell an- und durchtrocknen, die auf einer im Rotationsprinzip arbeitenden Druckmaschine verdruckt werden. Die für die Trocknung zur Verfügung stehende Zeit ist außerordentlich kurz, und die bedruckten Materialien werden oftmals sofort nach dem Druck aufgerollt oder weiterverarbeitet. Daher müssen die hier eingesetzten, physikalisch trocknenden Bindemittel über eine möglichst gute Filmbildung und eine ausreichend schnelle Lösungsmittelabgabe verfügen. Je nach dem späteren Verwendungszweck der Druckfarbe sollten die Bindemittel darüber hinaus weiteren Anforderungen, wie Lichtechtheit, Haftfestigkeit auf den verschiedensten Untergründen, Heißsiegelfestigkeit, Glanz, Abriebresistenz, Lösungsmittel- und Uberlackierechtheit, Chemikalienbeständigkeit gegen Füllgut aller Art, genügen.

Es werden zur Herstellung derartiger Druckfarben zahlreiche Bindemittel natürlicher oder synthetischer Herkunft, z. B. Schellack, Kolophonium, kolophoniummodifizierte Phenol-und Maleinatharze, Nitrocellulose, Polyvinylchlorid-Mischpolymerisate, Polyamidharze, Kautschukderivate, wie sie in den Lackrohstofftabellen von Dr. Erich K a r s t e η (3. Auflage, 1963, Curt R. Vincentz-Verlag, Hannover) aufgeführt und beschrieben sind, eingesetzt.

Die mit solchen physikalisch trocknenden Bindemitteln hergestellten Druckfarben sind besonders im Hinblick auf die Einwirkung von Wärme und von lösend wirkenden Medien den oft geforderten hohen Ansprüchen nicht gewachsen. Auch läßt die Haftfestigkeit vieler Druckfarben auf glatten Oberflächen, insbesondere auf Oberflächen nichtpolarer Natur, zu wünschen übrig.

• Druckfarbenbindemittel unter Mitverwendung von Polyisocyanaten sind für spezielle Anwendungsbereiche bereits bekanntgeworden. So wird z. B. gemäß USA.-Patent 3192 287 die Naßhaftfestigkeit von Druckfarben auf nicht vorbehandelter regenerierter Cellulose wesentlich verbessert durch den Einsatz spezieller Polyester mit kleinem Hydroxylgruppengehalt einerseits und aus Polyolen und einem Überschuß an Diisocyanaten gewonnenen höhermolekularen Polyisocyanaten andererseits. Solche aus zwei Komponenten bestehenden Isocyanatkombinationen verfügen nach dem Zusammengeben der Komponenten über eine imr begrenzte Standzeit, so daß die oft erwünschte •Lagerung über längere Zeiträume unmöglich ist. Darüber hinaus ist die Trocknungszeit solcher Zweilcomponenten-Druckfarben auf Isocyanatbasis nicht lcurz genug,- tun unter praxisüblichen Bedingungen ^standslos verdruckt werden zu-könne». Die Mit-Schnelltrocknende Druckfarben

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Artur Haus, Leverkusen;

Dr. Heinrich Seibert, Leverkusen-Schlebusch;

Dr. Erwin Windemuth, Leverkusen

Verwendung bekannter Beschleuniger für Isocyanatr reaktionen verkürzt zwar die Trocknungszeit bis zu einem gewissen Grade, setzt aber andererseits die Standzeit der Druckfarben noch weiter herab, so daß die Gefahr der vorzeitigen Vernetzung der Bindemittelkomponente etwa bereits in den Rasternäpfchen der geätzten Tiefdruckzylinder oder in den Maschen der beim Siebdruck verwendeten Siebe besteht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schnelltrocknende Druckfarben, die als BindemittelAdditionsprodukte aus Polyolen und Polymerisaten mit Isocyanatstruktur des 2,4-Düsocyanatotoluols bzw. von im wesentlichen 2,4-Diisocyanatotoluol enthaltenden Diisocyanatmischungen in einem Verhältnis von NCO : OH größer als 1,5 enthalten.

Durch die Verwendung dieser Polyisocyanate mit Isocyanuratstruktur für die als Bindemittel dienenden Additionsprodukte werden die eingangs genannten Nachteile anderer Bindemittel vermieden. Bedingt durch die besonderen Strukturmerkmale der Polyisocyanate mit Isocyanuratstruktur verfügen die damit hergestellten Bindemittel über eine so schnelle Trocknung, daß sie auf praxisüblichen, mit Heizaggregaten ausgestatteten Maschinen, wie sie z. B. im Flexo-Tief- und Siebdruck verwendet werden, zu verdrucken sind. Die Vernetzung der Druckfarbenbindemittel erfolgt nach dem Verdrucken durch die normalerweise auf allen Unterlagen gegenwärtige Wasserdampfhaut bzw. durch die Feuchtigkeit aus der Luft, wodurch die Drucke außergewöhnliche Echtheitseigenschaften erlangen. .

Polyisocyanate mit Isocyanuratstruktur werden durch Polymerisation von 2,4-Diisocyanatotoluol bzw. von vorwiegend 2,4-Diisocyanatotoluol enthaltenden Diisocyanatmischungen nach bekannten Verfahren, z.B. gemäß der deutschen Patentschrift 1203 792 oder gemäß der fcritischeri Patentschrift 856372 er-

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halten. Dabei können diese Polyisocyanate einen Die Komponenten können allein oder in Mischung

oder auch mehrere Isocyanuratringe enthalten. Bevor- miteinander eingesetzt werden, wobei auch Diole

zugt zum Einsatz gelangen jedoch solche Polyiso- verschiedenster Bauart mit Molekulargewichten kleiner

cyanate, bei denen 50 bis 58 °/₀ der ursprünglich vor- als 280 anteilig mitverwendet werden können, um

handenen NCO-Gruppen im Sinne einer Trimerisation 5 besondere Eigenschaften des Bindemittels für die

gebunden sind, d.h., daß z.B. Polyisocyanate mit erfindungsgemäßen schnelltrocknenden Druckfarben

Isocyanuratstruktur nur aus 2,4-Diisocyanatotoluol zu erzielen.

NCO-Gehalte von 24,1 bis 20,3 %> bezogen auf Der Einsatz bifunktioneller Polyole ist im Hinblick

Festsubstanz, besitzen. auf die Polyfunktionalität der Polyisocyanate mit

Zur Mischpolymerisation mit 2,4-Diisocyanato- io Isocyanuratstruktur zwar empfehlenswert, jedoch nicht

toluol geeignete Diisocyanate sind beispielsweise zwingend notwendig. Polyole mit höherer OH-Funk-

2,6-Diisocyanatotoluol, andere l-Alkyl-benzol-2,4-di- tionalität als 2 können auch verwendet werden,

isocyanate, in denen die Alkylgruppe linear oder ver- gegebenenfalls in Mischung mit di- oder mono-

zweigt, gesättigt oder ungesättigt sein kann, 1-Chlor- funktionellen Alkoholen insbesondere auch dann,

benzol-2,4-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Dichlorbenzol- »s wenn bei der Herstellung der Additionsprodukte

2,4- bzw. 2,5-diisocyanat, l-Alkoxybenzol-2,4-diiso- NCO : OH-Verhältnisse größer als 3 vorliegen. Zu

cyanate, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 3-Methyl- nennen sind beispielsweise verzweigte Hydroxyl-

diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Diisocyanate der all- verbindungen vom Polyester- oder Polyäthertyp

gemeinen Formel ebenso wie Naturstoffe, wie. Rizinusöl oder Zucker-

NCO

Die Polyisocyanate mit Isocyanuratstruktur werden in der κ eine ganze Zahl von 2 bis 12 sein kann, zur Herstellung der Bindemittel mit den Polyolen, Thiodipropyldüsocyanat. Besonders zu erwähnen sind gegebenenfalls unter Zusatz monofunktioneller Alko-Polyisocyanate mit Isocyanuratstruktur aus vorwie- hole, in einem Verhältnis von NCO : OH größer als gend 2,4-Diisocyanatotoluol und 2,6-Diisocyanato- «5 1,5 umgesetzt. Ein NCO : OH-Verhältnis von 2 ist toluol. z.B. gegeben bei einem Zusammenschluß von 3 Mol

Monoisocyanate können in geringen Anteilen bei eines Diols mit 4 Mol eines Isocyanurat-Triisocyanats der Mischpolymerisation vorgenannter Diisocyanate unter Bildung eines sechs freie NCO-Gruppen aufmitverwendet werden, wobei Polyisocyanate mit Iso- weisenden Addukts. Wird das NCO : OH-Verhältnis cyanuratstruktur mit verminderter NCO-Funktionalität 3o bei genanntem Beispiel kleiner als 2 gewählt, entgebildet werden, deren Einsatz bsi der Herstellung stehen Produkte höherer Funktionalität, bei einem der Bindemittel oft Vorteile bringt. Geeignete Mono- NCO : OH-Verhältais von 1,5 wird der Grenzwert isocyanate sind z. B. Phenylisocyanat, 4-Chlorphenyl- mit unendlich hoher NCO-Funktionalität erreicht isocyanat, Benzylisocyanat, ω-Chlor-hexylisocyanat, Additionsproduktemitsolchhoh.erNCO-Funktionalität Alkylisocyanate, in denen die Alkylgruppe linear 35 sind nicht herstellbar, Vernetzungäreaktionen führen oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein kann zu vorzeitiger Gelierung,
und bis zu 18 C-Atome enthalten kann. Aus diesem Grund werden höhere NCO : OH-

Die Polyisocyanate mit Isocyanuratstruktur können Verhältnisse bevorzugt, beispielsweise ein solches bedingt durch die Art ihrer Herstellung aus Diiso- von 3, gegebsn bsim Zusammenschluß von 2 Mol cyanaten bisweilen noch geringe Anteile der ein- 40 eines Isocyanurat-Triisocyanats mit 1 Mol eines Diols gesetzten Diisocyanate enthalten. Bsvorzugt werden unter Bildung eines tetrafunktionellen NCO-Adduktes. jedoch solche Polyisocyanate, die einen Gehalt an Werden bsi gsnanntem Beispiel NCO: OH-Verhältnisse freiem Düsocyanat von kleiner als 2% aufweisen. größer als 3 gewählt, so liegt nebsn dem Additions-

Polyisocyanatemitlsocyanuratstruktur können auch produkt nicht gebundenes Isocyanurat-Triisocyanat nach anderen Verfahren erhalten werden, bsispiels- 45 vor, welches bsi der späteren Härtungäreaktion mit weise durch Isocyanurat-Polymerisation von p-Nitro- eingebaut wird und abhängig von der Menge des phenylisocyanat, anschließende Hydrierung der Nitro- freien Anteils wertvolle Eigenschaftsänderungen bringt, gruppen zu Aminogruppen und Umwandlung der- Insbesondere wird die physikalisch bsdingte Trockselben in Isocyanatgruppen unter Bildung eines Iso- nung der Druckfarbsnbindemittel durch übsrschüssicyanurat-Triisocyanats. 50 ges Polyisocyanat mit Isocyanuratstruktur günstig

Zur Herstellung der physikalisch schnell trocknenden beeinflußt, das Arbeiten mit NCO:OH-Verhältnissen und anschließend chemisch abbindenden Bindemittel von größer als 3, z.B. von 6 oder noch höheren für Druckfarben werden diese Polyisocyanate mit Werten, ist daher empfehlenswert.
Isocyanuratstruktur mit Polyolen umgesetzt. Geeignete Zur Herstellung verarbeitungsfähiger Druckfarben, Hydroxylgruppen tragende, vorzugsweise bifunktto- 55 die auch farbloser Natur sein können, wird das Bindenelle Komponenten sind z.B. lineare Polyester, mittel mit geeigneten Lösungsmitteln auf die erforder-Polyesteramide, Polyäthylenglykoläther, Polythioäther liehe Viskosität eingestellt und entweder farblos oder oder Polyacetale, ferner auch isocyanatmodifizierte zusammen mit organischen oder anorganischen Farb-Polyhydroxylverbinduttgen, wie Polyurethane, Poly- körpsrn verarbsitet FarbstoSfkomponenten können esterurethaneoderPolyätherurethane mit endständigen ⁶<> z.B. sein: organische Pigaisntfarbstoflfe aus der Azo-Hydroxylgruppsn. Die Hydroxylzahlen dieser Korn- reihe (s. UUmanas Encyklopldie der technischen ponenten können in weiten Grenzen schwanken und Chemie, Bd. 13, S. 805 [1962]), Komplexpigmsnt-Werte von 5,6 bis 4OD annehmen, entsprechend farbstoffe (s. a.a.O., S. 80?), Antracbmonfarbstoffe Molekulargewichten von 2Q030 bis 280. Bsvorzugt (s. UUmanas Encyklopädie der technischen Chemie, werden Polyole mit Molekulargewichten von 1030 «5 Bd. 3, S. 696 [1953]), Ruß, anorganische Pigmente, bis 4000 eingesetzt. Polyole mit höheren Molekular- wie Titandioxyd, Eisenoxyd oder Cadmiumsulfidgewichten von z. B. 40D0 bis 20030 bringen Vorteile Sslenid. Andere Hilfsmittel, wie natürliche oder syn,-jhinsichtlich der tagerstabilitätder Additionsprodukte. thetische Harze, können mitverwendet werden, sofern

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diese gegenüber Isocyanaten keine reaktionsfähigen Glanz und eine sehr gute Haftfestigkeit sowie Wider-Wasserstoffatome enthalten. Dies trifft auch zu für Standsfähigkeit gegen mechanische Beanspruchung Lösungsmittel. Geeignet sind aromatische Kohlen- auszeichnen.
Wasserstoffe, chlorierte aliphatische oder aromatische Beisoiel 2
Kohlenwasserstoffe, Carbonsäureester, wie Äthyl- 5
oder Butylacetat, Äther oder Ketone. 70 Teile einer 60°/₀igen Lösung eines Isocyanurat-

Die Vernetzung der Druckfarben gleichbedeutend Urethanharzes in Äthylacetat, hergestellt nach Beimit einer Echtheitssteigerung des Druckes erfolgt spiel 1, und 2 Teile N-Methylpyrrolidon werden mit nach dem physikalisch schnell ablauf endenTrocknungs- 24 Teilen Butylacetat verdünnt und mit 4 Teilen Vorgang mit der Feuchtigkeit aus der bedruckten io eines blauen Pigmentes (Colour-Index Nr. Teil II: Unterlage bzw. der umgebenden Luft bei Raum- 74160), versetzt. Der Ansatz wird auf einer Schwingtemperatur oder schneller bei erhöhten Temperaturen. kugelmühle 4 Stunden angerieben. Die Druckfarbe Die zur Vernetzung erforderliche Zeit ist stark ab- wird mit Butylacetat auf die gewünschte Konsistenz hängig von dem NCO-Gehalt des eingesetzten Binde- eingestellt und im Tiefdruck- oder indirektenTiefdruckmittels. Als allgemeine Regel kann gesagt werden, »5 verfahren auf Papier, Metall- oder Kunststoffolien daß bei höheren NCO-Gehalten längere, bei niedrigen sowie andere Druckträgermaterialien aufgebracht. Weiten kürzere Abbindezeiten benötigt werden. Bei Die Drucke zeichnen sich durch eine konturenreiche Raumtemperatur ist die Vernetzung im allgemeinen Wiedergabe der betreffenden Halbtonvorlage sowie nach 5 bis 24 Stunden erfolgt, bei erhöhten Tempera- durch Glanz und Farbstärke aus. Die Druckfarbe türen in kürzeren Zeiträumen. 20 ist nach 24 Stunden vernetzt und damit gegen lösend

Durch die Mitverwendung von Katalysatoren kann wirkende Reagenzien unempfindlich geworden,

erne Verkürzung der Abbindezeiten erzielt werden. Das verwendete Isocyanurat-Urethanharz gemäß

Geeignet sind z. B. tertiäre Amine, in organischen Beispiel 1 kann mit gleich gutem Erfolg ersetzt werden

Lösungsmitteln lösliche Metallverbindungen, Capro- durch ein solches, welches durch Umsetzung von

lactam, N-Alkyllactame, wie N-Methylpyrrolidon, 25 45 Teilen eines Polyesters aus Diäthylenglykol und

N-Methylcaprolactam, Ν,Ν-Dialkylfettsäureamide. Adipinsäure (Säurezahl 0,8; Hydroxylzahl 74,7) mit

Die erfindungsgemäßen Druckfarben mit den ver- 55 Teilen eines aus 2,4-Diisocyanatotoluol und

schiedenen Bindemitteln auf Basis von Isocyanurat- 2,6-Diisocyanatotoluol (Isomerenverhältnis 80:20)

gruppen aufweisenden Additionsprodukten aus Poly- gewonneneaIsocyanurat-Polyisocyanats(°/₀NCO22,6;

ölen und Isocyanurat-Polyisocyanaten zeigen neben 3<> freies Toluylendiisocyanat 1,5%) erhalten wird. Die

der bereits erwähnten schnellen physikalischen Trock- 60%ige Lösung dieses Bindemittels in Butylacetat

nung eine hohe Haftfestigkeit, Temperaturbeständig- hat einen NCO-Gehalt von 5,9 %, das NCO : OH-

keit, Chemikalienbeständigkeit und Resistenz gegen Verhältnis beträgt 4,9.

lösend wirkende Medien. Sie lassen sich mit Vorteil B e' s ο ' e 1 3

auf den verschiedensten Unterlagen, wie Papier, 35 ^

Aluminium, regenerierter Cellulose, Polyäthylen, Poly- 45 Teile Polytetramethylenglykoläther (Hydroxyl-

amid, Polycarbonat, Polyvinylchlorid, verdrucken. zahl 54,2) werden mit 91,6 Teilen einer 60%igen

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Lösung in Äthylacetat eines aus 2,4-Diisocyanato-

Gewichtsteile. toluol und 2,6-Diisocyanatotoluol (Isomerenverhältnis

ρ . . , _Λ 40 65:35) gewonnenen Isocyanuratpolyisocyanate (NCO-

^üeispiei ^x Gehalt der Festsubstanz 22,6%^ freies Toluylen-

45 Teile eines linearen wasserfreien Polyesters aus diisocyanat 0,5%) und 30 Teilen Äthylacetat versetzt

Adipinsäure und Äthylenglykol (Säurezahl 1,6; und während 2 Stunden bei 70⁰C umgesetzt. Der

Hydroxylzahl 54,4) werden mit 91,6 Teilen einer NCO-Gehalt der 60%igen Lösung beträgt 6,3%, das

60% igen Lösung in Methylglykolätheracetat eines 45 NCO : OH-Verhältnis ist 6,8.

aus 2,4-Diisocyanatotoluol gewonnenen Isocyanurat- Zu 65 Teilen der Lösung werden 9 Teile einer

Polyisocyanate (NCO-Gehalt der Festsubstanz 22,5%; 20%igen_Lösung von Caprolactam in Äthylacetat,

Gehalt an freiem 2,4-Diisocyanatotoluol 0,5 %) und 22 Teile Äthylacetat sowie 4 Teile eines gelben Pig-

30 Teilen Methylglykolätheracetat versetzt und 2 Stun- mentes (Colour-Index Nr. Teil II: 21100) gegeben

den bei 70⁰C umgesetzt Der NCO-Gehalt der resul- s° und 6 Stunden auf einer Kugelmühle angerieben,

tierenden 60% igen Lösung beträgt 6,2%, das Die Druckfarbe wird nach Beispiel 2 verarbeitet und

NCO : OH-Verhältnis der eingesetzten Komponenten führt zu analogen Ergebnissen.

Zu 65 Teilen der Lösung werden 2 Teüe N-Methyl- Beispiel 4

caprolactam, 17 Teile Athylglykolätheracetat, 10 Teile 55 45 Teile eines Polyesters aus Adipinsäure, 1,6-Hexan-

eines roten Pigmentes (Colour-Index Nr. Teil I: diol und 2,2-Dimethyl-propandiol-(l,3) (Hydroxyl-

Pigment Red 119) sowie 6 Teile Titandioxyd (Rutil) zahl 67) werden mit 91,6 Teilen einer 60%igen

zugesetzt und die Mischung der Komponenten auf Lösung in Äthylacetat eines aus 2,4-Diisocyanato-

einer Trichtermühle zu einer Druckfarbe angerie- toluol gewonnenen Isocyanurat-Polyisocyanats (NCO-

ben. 60 Gehalt der Festsubstanz 22,6%; freies 2,4-Diiso-

Die Druckfarbe wird auf einer praxisüblichen cyanatotoluol 0,7%) und 30 Teilen Äthylacetat ver-Siebdruckmaschine auf Kunstdruckpapier, vorbehan- setzt und 2 Stunden bei 7O⁰C umgesetzt Der NCO-deltes Polyäthylen, Polystyrol, eine PVC-Folie oder Gehalt der resultierenden Lösung beträgt 5,4%, das andere Materialien gedruckt. Die werden in einer NCO : OH-Verhältnis ist 5,5%.
Trockenkammer bei 6O⁰C getrocknet. Es werden 65 Zu 63 Teilen der 60%igen Lösung werden 2,4 Teile glänzende Drucke erhalten, die nach 48 Stunden N-Butylcaprolactam, 21,6 Teile Äthylacetat und Lagerzeit unlöslich in den üblichen organischen 13,5 Teile Titandioxyd (Rutil) hinzugefügt. Der AnLösungsmitteln sind und sich durch einen hohen satz wird auf einer Schwingkugelmühle 4 Stunden an-

Claims

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gerieben. Die Druckfarbe wird nach Beispiel 2 ver- Dipropylenglykol und 2,4-Diisocyanatotoluol (OH-

arbeitet und führt zu analogen Ergebnissen. Zahl 80) werden mit 91,6 Teilen einer 60%igen

. . . Lösung in Butylacetat eines aus 2,4-Diisocyanato-

Beispiel 5 toluol gewonnenen Isocyanuratpolyisocyanate (NCO-68 Teile einer 60% igen Lösung des Isocyanat- S Gehalt der Festsubstanz 22,5; Gehalt an freiem Urethanharzes in Äthylacetat nach Beispiel 4 und 2,4-Diisocyanatotoluol 1,8 °/₀) und 30 Teilen Butyl-2 Teile N-Methylpyrrolidon werden mit 24 Teilen acetat versetzt und 2 Stunden bei 70^cC umgesetzt.
Butylacetat verdünnt und mit 6 Teilen Gasruß 37 Teile der 60°/₀igen Lösung mit einem NCO-(Colour-Index Nr. Teil I: Pigment Black 7) versetzt. Gehalt von 6,1% werden mit 2 Teilen N-Methyl-Der Ansatz wird auf einer Kugelmühle 4 Stunden an- io caprolactam und mit 51 Teilen Äthylacetat verdünnt gerieben, wodurch eine Druckfarbe mit sehr guter Dann werden 10 Teile eines blauen Pigmentes (s. Bei-Fließfähigkeit erhalten wird. Diese, nach Beispiel 2 spiel 2) zugegeben und der Ansatz auf einer Kugelverarbeitet, führt zu dort beschriebenen analogen mühle 6 Stunden angerieben. Die Flexodruckfarbe Ergebnissen. wird nach Beispiel 7 verarbeitet und führt zu analogen

Beispiele i₅ Ergebnissen.

65 Teile einer 60%igen Lösung des Isocyanurat- Beispiel 10

Urethanharzes in Äthylacetat nach Beispiel 4 und a) 17,55 Teile eines Polyesters aus Adipinsäure und
2 Teile N-Methylcaprolactam werden mit 23 Teilen Diäthylenglykol (Säurezahl 0,8; OH-Zahl 75) und

Äthylacetat auf eine Viskosität von 20 Sekunden so 12 Teile Titandioxyd (Rutil) werden mit 32,7 Teilen

(DIN-4-Becher) verdünnt und auf einer Labor- Äthylacetat versetzt und 4 Stunden auf einer Schwing-

Flexodruckmaschine mit Infrarot-Trockenaggregaten kugelmühle angerieben.

und Heißluftzufuhr bei einer Druckgeschwindigkeit b) 35,75 Teile einer 60%igen Lösung eines aus von 120 m/min auf Kunstdruckpapier verdruckt. 2,4-Diisocyanatotoluol gewonnenen Isocyanurat-Poly-Besonders auf glatten und glänzenden Unterlagen 25 isocyanats in Butylacetat (% NCO der Festsubstanz werden hochglänzende, praktisch farblose Filme er- 21,5) werden mit 2 Teilen N-Methylpyrrolidon verhalten. Die aufgebrachte Schicht ist nach 10 Stunden setzt, a) und b) werden in den angeführten Gewichtsausgehärtet und damit unempfindlich gegen Einfluß Verhältnissen unter Rühren zusammengegeben. Die lösend wirkender Medien. so entstandene Tiefdruckfarbe wird ohne weitere _R . . . 30 Verdünnung auf einer mit Infrarot-Trockenaggregaten ο e 1 s ρ 1 e 1 / ausgerüsteten Labor-Tiefdruckmaschine verdruckt. 30 Teile einer 60%igen Lösung des Isocyanurat- Der glänzende Druckfarbenfilm ist nach 48 Stunden Urethanharzes in Butylacetat nach Beispiel 1 und vernetzt und besitzt die in den vorstehenden Beispielen 2,5 Teile N-Methylpyrrolidon werden mit 18,5 Teilen erwähnten Echtheitseigenschaften.
Äthylacetat und 24 Teilen Butylacetat versetzt. Nach 35

Zugabe von 25 Teilen Titandioxyd (Rutil) wird der Beispiel 11
Ansatz auf einer Schwingkugelmühle 4 Stunden angerieben. Diese Flexodruckfarbe wird mit Äthyl- a) 17,55 Teile eines Polyesters aus Adipinsäure acetat auf die gewünschte Druckkonsistenz verdünnt und Diäthylenglykol (Säurezahl 0,8; OH-Zahl 75) und unter den Bedingungen des Beispiels 6 auf eine 40 und 4 Teile eines roten Pigmentes (Colour-Index Aluminiumfolie gedruckt. Die erhaltenen Drucke Nr. Teil I: Pigment Red 119) werden mit 40,7 Teilen zeichnen sich durch Glanz, Haftfestigkeit, Wider- Äthylacetat versetzt und 4 Stunden auf einer Schwingstandsfähigkeit gegen mechanische Beanspruchung kugelmühle angerieben.

sowie gegen lösend wirkende Reagenzien aus. Die b) 35,75 Teile einer 60% igen Lösung eines aus

Vernetzung der Farbe ist nach 36 Stunden beendigt. 45 2,4-Diisöcyanatotoluol gewonnenen Isocyanurat-Poly-

_D . -jo isocyanats in Butylacetat (% NCO der Festsubstanz

Beispiels ₂₀₅) _werden ^ ₂ Teilen N-Methylcaprolactam ver-

37 Teile einer 60% igen Lösung des Isocyanurat- setzt, a) und b) werden nach Beispiel 10 weiter-

Urethanharzes in Äthylacetat nach Beispiel 1 und verarbeitet und führen zu analogen Ergebnissen.
2 Teile N-Methylcaprolactam werden mit 51 Teilen 50
Butylacetat verdünnt und mit 10 Teilen rotem Pigment

(Colour-Index Nr. Teil III: 60745) versetzt. Der Patentanspruch:
Ansatz wird auf einer Schwingkugelmühle 4 Stunden

angerieben. Die Flexodruckfarbe wird nach Beispiel 7 Schnelltrocknende Druckfarben, dadurch

verarbeitet und führt zu weitgehend analogen Er- 55 gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel

"gebnissen. . Additionsprodukte aus Polyolen und Polymerisaten

Beispiel 9 ¹^* I^socy^anatstru'^ctur des 2,4-Düsocyanatotoluols

bzw. von im wesentlichen 2,4-Diisocyanatotoluol

Eine Mischung aus 30 Teilen linearen Polyesters enthaltenden Düsocyanatmischungen in einem

aus Adipinsäure und Äthylenglykol (Säurezahl 1,6; 60 Verhältnis von NCO : OH größer als 1,5 ent-

OH-Zahl 54,4) und 15 Teile eines Polyurethans aus . halten.

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