DE124227C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
M 124227 KLASSE 12 o.
HAARMANN & REIMER in HOLZMINDEN.
säureester).
Patentirt im Deutschen Reiche vom 31. März 1898 ab.
Citral und Acetessigester lassen sich zu dem aliphatischen Citralidenacetessigester condensiren,
z. B. wenn man auf das Gemisch der Componenten Essigsäureanhydrid, Natriumacetat und
Eisessig bei nicht zu hoher Temperatur einwirken läfst. Das event, von Säuren befreite
Reactionsproduct wird beim Uebersieden selbst unter vermindertem Druck in einen isomeren
Körper verwandelt. Aus diesem Grunde ist der in der Patentschrift 94132 beschriebene
Körper nicht der aliphatische Citralidenacetessigester, sondern ein Isomeres desselben. Man
kann dagegen die leicht flüchtigen Verunreinigungen durch einen gelinden Dampfstrom entfernen
oder die Reinigung durch fractionirte Destillation mit Wasserdampf bewirken.
Beispiel: 116 Theile Citral, 98 Theile Acetessigester,
150 Theile Eisessig, 150 Theile Natriumacetat und ι 50 Theile Essigsäureanhydrid
werden 5 bis 6 Stunden auf dem Wasserbade erhitzt. Das Reactionsproduct wird mit Aether
oder einem anderen geeigneten Extractionsmittel versetzt und wiederholt mit wässeriger
Sodalösung geschüttelt. Man verdunstet den Aether und behandelt den Rückstand, welcher
frei von Essigsäure oder Essigsäureanhydrid sein mufs, so lange mit einem nicht allzu
starken Dampfstrom, als das Destillat noch deutlich nach Citral riecht. Alsdann verstärkt
man den Dampfstrom und fängt den dadurch übergetriebenen aliphatischen Citralidenacetessigester,
welcher unter diesen Bedingungen nicht zersetzt oder verändert wird, gesondert auf.
Eigenschaften: Der aliphatische Citralidenacetessigester C16 H21 O3 bildet ein fast farbloses
OeI. Beim Verseifen durch Erhitzen mit überschüssiger alkoholischer Kalilauge liefert
der aliphatische Citralidenacetessigester nicht die zugehörige Säure C]4 H20 O3.
Durch Uebersieden im Vacuum wird der Citralidenacetessigester in einen isomeren Ester
umgewandelt, welcher beim Verseifen nunmehr eine krystallisirte Säure C14JFf20 O3 liefert. Diese
Säure schmilzt nach dem Umkrystallisiren aus wasserfreien Lösungsmitteln, z. B. aus Benzol,
bei etwa 1380.
Der aliphatische (d. h. durch Sieden nicht veränderte) Citralidenacetessigester wird durch
Behandlung mit starken Säuren, z. B. mit concentrirter Schwefelsäure, in einen cyclischen
Ester umgewandelt, welcher durch Verseifen und Ketonspaltung in β - Jonon übergeführt
werden kann.
Der gesiedete Citralidenacetessigester liefert dagegen bei allen diesen Operationen isomere
Verbindungen, und die Endproducte zeigen keinen Veilchengeruch.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von aliphatischem Citralidenacetessigester (Pseudojononcarbonsäureester), darin bestehend, dafs man aus dem durch Condensation des Citrals mit Acetessigester erhältlichen Reactionsproduct unter Vermeidung stärkerer Temperatursteigerung die leichtflüchtigen Nebenproducte durch einen schwachen Dampfstrom entfernt oder den aliphatischen Citralidenacetessigester durch fractionirte Destillation im Dampfstrom isolirt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE124227C true DE124227C (de) |
Family
ID=393031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT124227D Active DE124227C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE124227C (de) |
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- DE DENDAT124227D patent/DE124227C/de active Active
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