DE1214396B - Formmassen aus Niederdruckpolypropylen und linearem Niederdruckpolyaethylen - Google Patents

Formmassen aus Niederdruckpolypropylen und linearem Niederdruckpolyaethylen

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DE1214396B
DE1214396B DEE22386A DEE0022386A DE1214396B DE 1214396 B DE1214396 B DE 1214396B DE E22386 A DEE22386 A DE E22386A DE E0022386 A DEE0022386 A DE E0022386A DE 1214396 B DE1214396 B DE 1214396B
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Richard Louia Ray
George M Coats
Leon Walter Gamble
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Exxon Research and Engineering Co
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHKIFT
. Int. Cl.:
C08f
Deutsche KL: 39 b - 22/06
Nummer: 1214 396
Aktenzeichen: E22386IVc/39b
Anmeldetag: 10. Februar 1962
Auslegetag: 14. April 1966
Gemäß Patentanmeldung E 20688 IVc/39b (deutsche · Auslegeschrift 1 209 735) ■ führen. Formmassen aus Niederdruckpolypropylen und linearem Niederdruekpolyäthylen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus 50 bis 85 Gewichtsprozent isotaktischem Niederdruckpolypropylen mit einer Kristallinität von 50 bis 90%, einer Dichte von 0,86 bis 0,91 und einer inneren Viskosität von 1,2 bis 4,0 und aus 15 bis 50 Gewichtsprozent linearem Niederdruckpolyäthylen mit einem Molekulargewicht von 600.000 bis 1 500 000, einer Dichte von 0,92 bis 0,97 und einer inneren Viskosität von 3 bis 9 bestehen, zu Produkten mit besonders guten Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen.
In Weiterentwicklung dieser Formmassen ergab sich, daß bestimmte Polyäthylene, die andere Eigenschaften als die genannten Niederdruckpolyäthylene und als die nach dem herkömmlichen Hochdruckverfahren hergestellten Polyäthylene aufweisen, im Gemisch mit Polypropylen Formmassen mit stark verbesserten Eigenschaften, bei niedrigen Temperaturen ergeben.
Die Erfindung betrifft somit Formmassen aus isotaktisehem Niederdruckpolypropylen mit einer Kristallinität von 50 bis 9O°/o> einer Dichte von 0,86 bis 0,91 und einer inneren Viskosität von 1,2 bis 4,0 und linearem Niederdruckpolyäthylen einer Dichte von 0,92 bis 0,97 nach Patentanmeldung E 20688 IVc/39b mit dem Kennzeichen, daß sie als Polyäthylen 10 bis 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines Polyäthylens mit weniger als 0,10 Methylgruppen je 100 C-Atome und einer Ungesättigtheit von Weniger als 0,05 Kohlenstoff-KohlenstofEOoppelbindungen je 100 C-Atome enthalten. Es handelt sich also um Niederdruckpolyäthylen mit sehr geringem Verzweigungsgrad, das zu Recht als »lineares« Polyäthylen bezeichnet wird. Die bevorzugte Menge des Polyäthylens im Gemisch beträgt 20 bis 40 Gewichtsprozent. Das erfindungsgemäße Polymerengemisch hat eine wesentlich bessere Schlagfestigkeit und Sprödigkeitstemperatur (nach Bell), z.B. unter -250C, als vergleichbare Polymerengemische (letztere wird nach
Formmassen aus Niederdruckpolypropylen und
linearem Niederdruckpolyäthylen
Zusatz zur Anmeldung: E 20688IV c/39 b — .
. Auslegeschrift 1 209 735
Anmelder; -
Esso Research arid Engineering Company,
Elizabeth, N. J. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,
Rechtsanwälte,
' Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58
Als Erfinder benannt:
Richard Louia Ray,
Leon Walter Gamble,
Earl Boue Claiborne, Baton Rouge, La.;
George M. Coats,
Berkeley Heights, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 13. Februar 1961 (88 650)
dem ASTM-Test D-746 und ersterenach dem ASTM-Test D-256 ermittelt). Das Polyäthylen kann ein mittleres Molekulargewicht von 100 000 bis 1 800 000, vorzugsweise 300 000 bis 1 300 000, aufweisen.
Merkmale des in den erfindungsgemäßen Polypropylen-Polyäthylen-Formmassen verwendeten Polyäthylens sind in der nachfolgenden Tabelle mit den Merkmalen herkömmlicher Polyäthylene in Vergleich gesetzt:
Tabelle I
Bereich
Polyäthylen def erflndüngsgemäßen
Zusammensetzung gesamt I bevorzugt Mit herkömmlichen
Ziegler-Katalysatoren
hergestelltes Polyäthylen
gesamt bevorzugt
Unter, hohem Druck
hergestelltes
Polyäthylen
gesamt
1. Verzweigung
(CH3 je 100 C-Atome)
2. Gesamtgesättigtheit in Gewichtsprozent (C = C je
100 C-Atome)
0 bis 0,10
0,005 bis 0,05
0,02 bis 0,07
0,01 bis 0,02 0,11 bis 0,50
0,0.6 bis 0,32
0,28 bis 0,50
0,09 bis 0,22
0,6 bis 2,0
0,1 bis 0,3
609 558/446
(Fortsetzung Tabelle I)
Bereich
Polyäthylen der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung gesamt I bevorzugt
Mit herkömmlichon
Ziegler-Katalysatoren
■ hergestelltes Polyäthylen ■
gesamt bevorzugt
Unter hohem Druck hergestelltes
Polyäthylen
: gesamt
3. Arten der Ungesättigtheit in
Gewichtsprozent
a) Innere, trans-Ungesättigtheit
b) Vinyliden-Ungesättigtheit
c) Endständige Ungesättigtheit ..
4. Dichte (g/ccm)
0
0 bis 0,04
0 bis 0,04
0,92 bis 0,97
0 0,005 bis 0,01
0,005 bis 0,01 0,95 bis 0,96 0 bis 0,03
0,005 bis 0,02
0,05 bis 0,30
0,92 bis 0,97
0 bis 0,02
0,01 bis 0,015
0,08 bis 0,20
0,94 bis 0,95
0 bis 0,02
0,02 bis 0,20
0,01 bis 0,05
0,900 bis 0,935
Die Polyäthylen- und Polypropylenpolymeren werden nach üblichen Mischverfahren vermischt, z. B. durch Vermischen in Lösung, Mischen in einem Banburry-Mischer, Strangpressen oder Mahlen in einer Kugelmühle. In einer Ausführungsform werden nassen, aus den Polymerenhestandteilen bestehende Kuchen im gewünschten Mengenverhältnis in einen Mischtrockner gegeben und vermischt, während sie durch Anwendung von Hitze, Vakuum oder sonstige geeignete Mittel zu einem Trockengemisch mit einem Minimum an flüchtigen Bestandteilen getrocknet werden.
Der Vollständigkeit halber folgen einige Angaben über das in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltene Polyäthylen und seine Herstellung sowie über den dabei verwendeten Katalysator und seine Herstellung.
Das angegebene besondere Polyäthylen wird mit einem Katalysator, der nachstehend als »vorgeformter« Katalysator bezeichnet wird, hergestellt. Der Katalysator wird durch teilweise Reduktion eines MetaU-halogenids der IV,, V. oder VI. Nebengruppe, wie Vanadintetrachlorid, Titantetrahalogenid, insbesondere Titantetrachlorid, mit Aluminiumpulver in im wesentlichen aromatischen Kohlenwasserstoffen bei niedriger Temperatur und etwa atmosphärischem Druck hergestellt; es bildet sich ein Metallhalogenid, z. B. Titanchlorid, das mit dem Aluminiumhalogenid, z. B. Aluminiumchlorid, zusammen auskristallisiert und dann mit einer metallorganischen reduzierenden Verbindung aktiviert wird. Man erhält so ein Polyäthylen, das eine wesentlich geringere Verzweigung und einen höheren Sättigungsgrad aufweist als ein Produkt, das nur unter dem Einfluß von Titantetrachlorid und Aluminiumalkyl hergestellt wurde. (Zur Herstellung des Katalysators vgl. französische Patentschrift 1 237 413 und britische Patentschriften 857 181 und 878 373.)
Man vermutet, daß das sich bildende kristalline Titanchlorid hauptsächlich aus Titantrichlorid besteht, das cokristallisiertes Aluminiumchlorid im Gitter enthält. Die genaue kristallographische Struktur dieses Katalysators ist noch nicht bekannt, aber seine überraschend hohe Polymerisationswirksamkeit ist wahrscheinlich auf das gemeinsame Auskristallisieren von Aluminium- und Titanchloriden zurückzuführen. Diese Katalysatorkomponente wird in dem bei der Polymerisation verwendeten Verdünnungsmittel zusammen mit einer als Aktivierungsmittel verwendeten metallorganischen Verbindung, im allgemeinen einer aluminiumorganischen Verbindung, aufgeschlämmt.
Geeignete Verdünnungsmittel sindParaffine,Naphthene oder vorzugsweise Aromaten.
. Der aufgeschlämmte Katalysator, eines oder mehrere der Aktivierungsmittel und Äthylen werden gleichzeitig in Gegenwart inerter Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel, wie n-Heptan, Isopentan, Xylol, Benzol oder Toluol, in Berührung gebracht. Der Katalysatorgehalt (einschließlich Aktivierungsmittel) in der Polymerisationszone liegt vorzugsweise zwischen etwa 0,02 und 0,5 %> bezogen auf die Gesamtflüssigkeitsmenge, und der Gehalt an Polymerenprodukt in der Polymerisierungszone wird vorzugsweise zwischen etwa 2 und 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtinhalt, gehalten.
Für die Herstellung des Polyäthylens wird an dieser
Stelle kein Schutz begehrt. .
Wie bereits erwähnt, ist dieses Polyäthylen kristalliner und weist weniger Verzweigungen auf als das Polyäthylen, das gemäß der belgischen Patentschrift 533 362 durch direkte Reduktion von Schwermetallhalogeniden mit Aluminiumalkylen hergestellt wurde.
Das Polypropylen im erfindungsgemäßen Gemisch kann nach dem in der belgischen Patentschrift 538 782 beschriebenen Verfahren hergestellt worden sein oder mit dem Katalysator, der oben bei der Herstellung des zuzumischenden Polyäthylens beschrieben wurde. Das durchschnittliche Molekulargewicht liegt gewohnlich zwischen etwa 80 000 und 800 000, vorzugsweise zwischen 100 000 und 600 000.
Die zur Durchführung der Beispiele verwendeten Polyäthylene wurden wie folgt hergestellt:
40 kg Titantetrachlorid, 1,8 kg feinstzermahlenes Aluminiumpulver und 1891 Benzol wurden bei Raumtemperatur vermischt und etwa 7 Stunden lang auf 1380C erhitzt, bis die erhaltene Aufschlämmung eine purpurrote Farbe aufwies. Darauf wurde die Aufschlämmung filtriert, und der feste purpurfarbene Titanchlorid-Aluminiumchlorid-Niederschlag wurde vier- bis sechsmal mit Benzol gewaschen, filtriert und mit Hilfe von Stickstoff zuerst bei 93 bis 121°C und schließlich 24Stunden bei 150 bis 1770C getrocknet. Der Katalysator wurde in einer Stahlkugelmühle 2 bis 4 Tage gemahlen. Darauf wurde er erneut in Xylol aufgeschlämmt.
Die Polymerisation des Äthylens wurde mit 1 g des beschriebenen Titankätalysators und 1,2 g Aluminiumtriäthyl in 11 Xylol durchgeführt.' Das Verhältnis von Aluminium zu Titan betrug dabei 2:1. Die Polymerisationstemperatur betrug etwa 660C, die Polymerisation wurde bei Atmosphärendruck durchgeführt.
Tabelle II
Zusammensetzung
I.
Polypropylen
a) Konzentration in Gewichtsprozent
b) Molekulargewichtsbereich · 10-3
II.
A. Mit »vorgeformtem Katalysator« hergestelltes Polyäthylen
a) Konzentration in Gewichtsprozent
b) Molekulargewichtsbereich · 10-3 '.
c) Verzweigung, CH3 je 100 C-Atome
d) Ungesättigtheit insgesamt, in Gewichtsprozent
B. Mit »herkömmlichem Ziegler-KatalysatordhergestelltesPolyäthylen
a) Konzentration in Gewichtsprozent
b) Molekulargewichtsbereich · 10-3
c) Verzweigung, CH3 je 100 C-Atome .,
d) Ungesättigtheit insgesamt, in Gewichtsprozent
C. Hochdruckpolyäthylen
a) Konzentration in Gewichtsprozent
b) Molekulargewichtsbereich · 10-3
c) Verzweigung, CH3 je 100 C-Atome
d) Ungesättigtheit insgesamt, in Gewichtsprozent
Eigenschaften
1. Schlagfestigkeit (I ζ ο d , mkg/ 2,54 cm, ungekerbt) *)
a) etwa—400C
b) etwa—62°C
2. Sprödigkeitstemperatur nach Bell, 0C,2)
1) ASTM-Test D-256.
2) ASTM-Test D-746.
Polypropylen-Kontrollversuch A
Polypropylen-Kontrollversuch B
Mischung I
Mischung II
Mischung III
Mischung IV
Mischung V
Mischung VI
(Hochdruck-) Mischung VII
100
300 bis
100
150 bis
0,1382 bis 0,555 0 bis 0,2764
15,6 bis
0,1382 bis 0,2764 0 bis 0,2764
32 bis
60
300 bis 400
700 bis 1300 <0,05
0,05 (Polymeres A)
8,89 7,66
-58
60 300 bis 400
40
700 bis 1300 0,25 0,28
1,51 1,562
-25
80 200 bis 300
20
700 bis 1300 <0,05
0,02 (Polymeres A)
1,48 1,26
-3,9
80
bis 300
bis· 1300
0,13 :
0,08 ■
0,707
0,733
70
200 bis
300 bis <0,05
0,02 (Polymeres B)
>2,23 >2,23
70 200 bis
60 300 bis
30 — 40
300 bis 500 — 20 bis 50
0,24 — 1,43
0,20 — 0,12
— —
—
—
—
0,644
0,498
-0.56
1214 39er
Auf diese Weise wurde ein Polyäthylen, das nachstehend als »Polyäthylen A« bezeichnet wird, hergestellt; sein Molekulargewicht lag zwischen 700 000 und 1300 000, es enthielt :0,05 Methylgruppen je 100 C-Atome und wies eine Ungesättigtheit von ins- . gesamt 0,015 Gewichtsprozent auf.
In ähnlicher Weise wurde das Polyäthylen B hergestellt, das ein zwischen 300 000 und 500 000 liegendes Molekulargewicht aufwies und eine Ungesättigtheit von insgesamt 0,02 GewlcJbtfsprqzent.und.0,06_Methyl-_jo gruppen je 100 C-Atome enthielt. Während der Polymerisation wurde Wasserstoff zur Sättigung der Endgruppen verwendet.
Die folgenden Beispiele zeigen die schlechten Schlagfestigkeiten des Polypropylens bei niedriger Temperatur sowohl unvermischt als mit den nach herkömmlichen Verfahren hergestellten Polyäthylenen. vermischt im Vergleich zu denen der erfindungsgemäßen Polyäthylen-Polypropylen-Fonnmassen.
HO
Beispielelbis9
Die Tabellen zeigt, daß zwei Arten von isotaktischem Niederdruckpolypröpylen mit verschiedenartigem Polyäthylen versetzt und einer Prüfung auf Schlagfestigkeit und Sprödigkeit (nach Bell) unterzogen wurde. Die in der Tabelle II . angegebenen Molekulargewichte sind jeweils Durchschnittswerte, wie sie durch Messungen der Viskositätszahl unter Verwendung von Dekalin bei 135° C ermittelt wurden. Die gesamte Üngesättigtheit in Gewichtsprozent bezieht sich auf Kohlenstoff-KohlenstofF-Döppelbindungen je 100 C-Atome im Polymerenmolökül und wird durch Infrarotanalyse bestimmt. \ "r
Die Polypropylene und Polyäthylene wurden im angegebenen Verhältnis wie folgt vermischt:
In allen Fällen werden die gewünschten Mengen der beiden Polymeren miteinander vermischt, indem man sie 2 bis 4 Stunden in einer Trommel mischt. Die Mischungen I und II wurden auf herkömmliche Weise stranggepreßt, wobei die Polymeren vor dem Vermischen in der Trommel und dem Strangpressen jeweils auf eine unter 375 Mikron liegende Größe ausgesiebt wurden« Alle anderen Mischungen wurden hergestellt, indem man sie nach dem Vermischen durch Umwälzen in Xylollösung bei 121 bis 127° C mischte.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    - Formmassen aus isotaktischem Niederdruckpolypropylen mit einer Kristallinität von 50 bis 90%, einer Dichte von 0,8:6 bis 0,91 und einer inneren Viskosität von 1,2 bis 4,0 und linearem Niederdruckpolyäthylen einer Dichte von 0,92 bis -0,97 nach Patentanmeldung E 20688 IVc/39b (deutsche Auslegeschrift 1209 735), dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polyäthylen 10 bis 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines Polyäthylens mit weniger als 0,10 Methylgruppen je 100 C-Atome und einer Ungesättigtheit von weniger als 0,05 KohlenstofF-Körüenstöff-Döppelbindüngen je 100 C-Atome enthalten.
    609 558/446 4.66 © Bundesdruckerei Berlin
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SE (1) SE318409B (de)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3372049A (en) * 1961-10-09 1968-03-05 Minnesota Mining & Mfg Polyolefin film composition, film, and pressure-sensitive adhesive sheet material
DE1241610B (de) * 1963-09-20 1967-06-01 Mitsubishi Petrochemical Co Verbesserung der Schlagfestigkeit von isotaktischem Polypropylen
NL133875C (de) * 1966-01-31
DE1694547C3 (de) * 1967-11-27 1974-08-29 Kalle Ag, 6202 Wiesbaden-Biebrich Heißsiegelfähige orientierte Polypropylenfolie
GB1593311A (en) * 1977-03-30 1981-07-15 Shell Int Research Making cupped articles from mixed polyolefin plastics sheet
NL7710654A (nl) * 1977-09-29 1979-04-02 Dow Chemical Co Werkwijze voor de bereiding van een bekledings- mengsel en gelaagde constructies of materialen, vervaardigd onder toepassing van het bekledings- mengsel.
US4303710A (en) * 1978-08-16 1981-12-01 Mobil Oil Corporation Coextruded multi-layer polyethylene film and bag construction
FR2493855B1 (fr) * 1980-11-13 1986-01-10 Naphtachimie Sa Compositions de polypropylene de resistance au choc ameliorees
US4367256A (en) * 1981-05-15 1983-01-04 Union Carbide Corporation Cling-wrap polyethylene film
US4356221A (en) * 1981-05-15 1982-10-26 Union Carbide Corporation Melt-extruded multilayer polyethylene bag film
US4505970A (en) * 1982-09-30 1985-03-19 Union Carbide Corporation Multilayer films comprising mixtures of a melt index and 2 melt index linear low density polyethylene
US4461792A (en) * 1982-09-30 1984-07-24 Union Carbide Corporation Poly-1-butene multilayers plastic film

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2692258A (en) * 1951-04-28 1954-10-19 Standard Oil Co Olefin polymerization with molybdena-group 4a catalysts
US2727024A (en) * 1953-08-11 1955-12-13 Standard Oil Co Group va metal oxide and alkali metal aluminum hydride catalyst for olefin polymerization
GB777538A (en) * 1954-08-16 1957-06-26 Du Pont Improvements in or relating to propylene polymers and copolymers and the preparationthereof
NL202827A (de) * 1954-12-16
US2928756A (en) * 1956-03-19 1960-03-15 Phillips Petroleum Co Process for coating polyethylene with a higher melting polyolefinic composition and article therefrom
FR1191214A (fr) * 1957-02-08 1959-10-19 Ici Ltd Compositions polymères à base de polyéthylène
BE567184A (de) * 1957-04-29
US2950267A (en) * 1957-06-21 1960-08-23 Sun Oil Co Process for blending polypropylene and oxygenated polypropylene
BE574995A (de) * 1957-12-12
US2983704A (en) * 1959-10-13 1961-05-09 Du Pont Blends of high density and low density ethylene polymers and films thereof

Also Published As

Publication number Publication date
FR1284300A (fr) 1962-02-09
GB893540A (en) 1962-04-11
NL273970A (de) 1964-09-10
GB934640A (en) 1963-08-21
DE1209735B (de) 1966-01-27
FR80898E (fr) 1963-06-28
SE318409B (de) 1969-12-08
US3281501A (en) 1966-10-25

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