DE1208484B - Verfahren zur Herstellung von lagerbestaendigen, leicht einmischbaren Vormischungen aus Kautschuk und Vulkanisationsbeschleunigern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von lagerbestaendigen, leicht einmischbaren Vormischungen aus Kautschuk und VulkanisationsbeschleunigernInfo
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Classifications
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08c
C08d
Deutsche KL: 39 b-5/07
Deutsche KL: 39 b-5/07
Nummer: 1208 484
Aktenzeichen: G14746IV d/39 b
Anmeldetag: 28. Juni 1954
Auslegetag: 5. Januar 1966
Es ist bekannt, Vormischungen aus Vulkanisationsbeschleunigern und Kautschuk herzustellen. Man erzielt
dabei einen besseren Verteilungsgrad, als man ihn durch unmittelbare Zugabe des Beschleunigers
zum Kautschuk erhält, und man vermeidet gleichzeitig eine örtliche Beschleunigerkonzentration.
Solche Vormischungen wurden aus Vulkanisationsbeschleunigern und Kautschuk dadurch hergestellt,
daß entweder der Beschleuniger den Kautschukdispersionen zugemischt und das Koagulat dann getrocknet
und geknetet oder auch der Beschleuniger in den festen Kautschuk eingeknetet wurde.
Obgleich die nach diesen bekannten Verfahren unter Verwendung der üblichen Vulkanisationsbeschleuniger
hergestellten Vormischungen für die meisten Zwecke geeignet waren, traten bei Verwendung substituierter
Thiurampolysulfide beträchtliche Schwierigkeiten auf, weil diese Verbindungen sowohl als Beschleuniger als
auch als Vulkanisiermittel wirken.
Die Thiurampolysulfidbeschleuniger enthalten Schwefel, der bei den in den Vormischungen vorliegenden
Konzentrationen eine Vulkanisation des Kautschuks bewirkt, wenn das Vorgemisch bei Raumtemperatur
gelagert wird. Deshalb mußte man bisher die Vormischung aus Vulkanisationsbeschleuniger und
Kautschuk unmittelbar aufbrauchen.
Aus der deutschen Patentschrift 879 310 ist es bekannt, diese Beschleuniger mit kleinen Mengen einer
Kautschukdispersion, vorzugsweise 0,05 bis 3,5 Teilen festen Kautschuk auf 100 Teile festen Beschleuniger,
zu vermischen, um den Beschleuniger in Pillenform zu bringen und so das Problem der Staubbildung auszuschalten.
Dabei ist es jedoch unwesentlich, ob der in kleinen Mengen in der pillenförmigen Vormischung
vorhandene Kautschuk vulkanisert wird, da keine kontinuierliche Kautschukphase gebildet wird, die das
nachfolgende Einmischen des Beschleunigers in die Kautschukendmischung stören würde. Dabei wurden
auch schon die bei Verwendung von größeren Mengen Kautschuk auftretenden Schwierigkeiten erkannt, denen
durch eine Erniedrigung des Kautschukanteils begegnet wurde.
Demgegenüber betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur lagerbeständigen
und leicht einmischbaren Vormischungen aus Kautschuk und Vulkanisationsbeschleunigern durch
Vermischen der wäßrigen Aufschlämmung eines Thiurampolysulfids mit einer wäßrigen Kautschukdispersion,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Vormischungen in Mengenverhältnissen von 25
bis 75 Gewichtsteilen Kautschuk und 75 bis 25 Gewichtsteilen Beschleuniger, bezogen auf 100 Gewichts-
Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen,
leicht einmischbaren Vormischungen aus
Kautschuk und Vulkanisationsbeschleunigern
leicht einmischbaren Vormischungen aus
Kautschuk und Vulkanisationsbeschleunigern
Anmelder:
The General Tire & Rubber Company,
Akron, Ohio (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Ing. W. Meissner
und Dipl.-Ing. H. Tischer, Patentanwälte,
München 2, Tal 71
Als Erfinder benannt:
Kermit Virgil Weinstock, Akron, Ohio (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. Juli 1953 (366 397) - -
teile der festen Vormischung, herstellt, koaguliert und bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes
des Thiurampolysulfids trocknet. Diese Mischungen sind bei Raumtemperatur sehr lange lagerfähig, ohne
daß eine unerwünschte Vulkanisation des Kautschuks eintritt.
Beschleunigervormischungen aus Tetramethylthiuramdisulfid, die auf bekannte Weise durch Mischen
mit Kautschukmilch oder mit festem Kautschuk nach dem Knetverfahren hergestellt wurden, waren nach
lmonatiger Lagerung bei Raumtemperatur völlig unbrauchbar, während die nach dem Verfahren der Erfindung
hergestellten Vormischungen noch nach Monate langer Lagerung keine merkliche Verhärtung
aufwiesen und in ausgezeichnetem Zustande waren.
Als Beschleuniger kommen im Rahmen der Erfindung alle organischen Thiurampolysulfide in Betracht,
wie Tetramethylthiuramdisulfid, Dipentamethylenthiuramtetrasulfid und Tetramethylthiuramtetrasulfid.
Erfindungsgemäß werden die Vormischungen hergestellt, indem man den Beschleuniger entweder durch
Anfeuchten des trockenen Pulvers oder vorzugsweise durch Verwendung eines zuvor nicht getrockneten
Filterkuchens aus der Herstellung des Beschleunigers zu einem Brei anteigt. Verwendet man den nicht getrockneten
Filterkuchen, so erhält man außerordentlich kleine Korngrößen und eine bessere Dispersion
509 777/437
Claims (1)
- 3 4ohne Zuhilfenahme eines Mahlvorganges. Eine der- tschukdispersion zugesetzt. Nach gründlicher Durchartige Dispersion ist vorteilhafter als eine solche aus mischung setzt man unter Rühren 200 Teile einer einem Brei, der durch bloßes Durchfeuchten erhalten 10%igen Natriumchloridlösung zu und rührt in die wird. Die für den Brei erforderliche Wassermenge ist Mischung 3%ige Schwefelsäure in kleinen Portionen nicht ausschlaggebend. Als Bindemittel für die Vor- 5 ein, bis die Ausflockung vollständig ist. Dann nitriert mischung kommen alle natürlichen und synthetischen man das Koagulat von der Flüssigkeit ab, wäscht es Kautschuke in dispergierter Form in Betracht. auf dem Filter durch Besprühen mit Wasser und stelltDas Mengenverhältnis von Kautschukmilch zu Be- es in flachen Schalen in einen Vakuumofen, wo manschleuniger in der Vormischung kann in weiten Gren- es bei 800C unter vermindertem Druck trocknen läßt,zen schwanken. Je höher der Kautschukgehalt ist, io Nach vollständiger Trocknung wird das Koagulat indesto leichter läßt sich der Beschleuniger in der Kau- Säcke verpackt und ist versandfertig,tschukmischung ohne Gefahr einer örtlichen Vulkani- Eine Probe der nach diesem Beispiel hergestelltensation während des Knetens verteilen. Vormischung wurde in einem Sack aus PolyäthylenDer aus dem Beschleuniger bereitete Brei und die iys Jahre lang bei Raumtemperatur gelagert. Bei derKautschukdispersion werden innig gemischt, und die 15 Prüfung am Ende dieser Lagerungszeit zeigte dieMischung wird dann auf beliebige Weise, z. B. mittels Probe keinerlei Anzeichen einer Verschlechterung. Sieeiner Säure und bzw. oder eines Salzes, ausgeflockt. ließ sich sehr leicht in Kautschuk einmischen undMan kann die Koagulation auch ohne Fällungsmittel besaß eine hohe Wirksamkeit als Vulkanisations-durch einfaches Abdampfen des Wassers aus dem beschleuniger.Gemisch in dünner Schicht unter vermindertem Druck 20 D . . , obewirken. Beispiel 2Bei Verwendung einer verhältnismäßig großen 200 Teile pulverförmiges Tetramethylthiuramdisulfid Menge Beschleuniger von kleiner Teilchengröße ist die wurden in 500 Teile Wasser eingerührt, in dem 0,5% Oberfläche des Beschleunigers groß genug zur Bildung eines alkylsubstituierten Arylsulfonats als Netzmittel eines Koagulates in Krümelform, das verhältnismäßig 25 aufgelöst waren. Der Brei wurde dann in der im Beileicht trocknet. Derartige Beschleunigervormischungen spiel 1 beschriebenen Weise mit einer Butadien-Styrollassen sich ausgezeichnet in den Kautschuk einarbeiten. Kautschuk-Dispersion, die keinen Oxydationsverzö-Beim Trocknen ist es besonders wichtig, die Tempe- gerer enthielt, gemischt. Die weitere Behandlung erratur unterhalb des Schmelzpunktes und vorzugsweise folgte ebenfalls nach Beispiel 1. Das nach dem Trockunterhalb des Erweichungspunktes des Beschleunigers 30 nen bei Temperaturen unter 1000C erhaltene Koagulat zu halten. Im Falle von Beschleunigern mit niedrigen ließ sich leicht in Kautschuk einmischen und wies gute Schmelzpunkten nimmt man die Trocknung im allge- Lagerbeständigkeit auf.meinen unter vermindertem Druck und bei nur leicht Die Teilchengröße der nach Beispiel 1 hergestelltenerhöhter Temperatur vor. Wenn die Trocknung des Vormischung war etwas größer als diejenige der Vor-Koagulats schon erheblich fortgeschritten ist, ist ein 35 mischung nach Beispiel 2.
Kneten desselben von Nachteil, da dies die Kautschuk-teilchen mit dem Beschleuniger in zu starke Berührung Patentanspruch:bringt und zur Vulkanisation Anlaß gibt. Verfahren zur Herstellung von bei Raumtempe-Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die ratur lagerbeständigen und leicht einmischbarenErfindung. Mengenangaben beziehen sich auf das 40 Vormischungen aus Kautschuk und Vulkanisa-Gewicht. tionsbeschleunigern, durch Vermischen der wäß-Be i spiel 1 "fen Aufschlämmung eines Thiurampolysulfidsmit einer wäßrigen Kautschukdispersion, da-Feuchter Filterkuchen aus Tetrame- durch gekennzeichnet, daß man die thylthiuramdisulfid (etwa 67 % Fest- 45 Vormischungen in Mengenverhältnissen von 25 bis stoffe) 300 Teile 75 Gewichtsteilen Kautschuk und 75 bis 25 GeButadien - Styrol - Kautschukdispersion wichtsteilen Beschleuniger, bezogen auf 100 Ge-(Styrolgehalt: 28 %j Feststoffgehalt: wichtsteile der festen Vormischung, herstellt,33 °/o) 600 Teile koaguliert und bei einer Temperatur unterhalb desWasser 400 Teile 5t> Schmelzpunktes des Thiurampolysulfids trocknet.Der feuchte Filterkuchen wird mit Wasser zu einem In Betracht gezogene Druckschriften:Brei angerührt und dieser unter Rühren der Kau- Deutsche Patentschrift Nr. 879 310.509 777/437 12.65 © Bundesdruckerei Berlin
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