DE1201355B - Verfahren zur Herstellung von Triazin-verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Triazin-verbindungenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
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-
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07f
Deutsche KI.: 12 ρ -10/05
D41478IVd/12p
3. Mai 1963
23. September 1965
Es ist bereits vorgeschlagen worden, Verbindungen der allgemeinen Formel
R1
R2
R2
N-C
N
C-N
C-N
R3
herzustellen. Hierbei verfahrt man so, daß man eine quarternäre Ammoniumverbindung der allgemeinen
Formel
Verfahren zur Herstellung von Triazinverbindungen
Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9
Als Erfinder benannt:
Dr. Werner Schwarze,
Dr. Hermann Schulz, Frankfurt/M.
Dr. Werner Schwarze,
Dr. Hermann Schulz, Frankfurt/M.
| R6 I |
4R5J2 | + | 20 | ein Monoazidodiaminotriazin der allgemeinen Formel | / | \ | N3 | N | |
| R7 — | N-R8 j |
N | I /H | ||||||
| / | c\ y | Il | c —n' | ||||||
| N | N Il | ||||||||
| Il | I /P = (NR | 25 γ- |
R1\ | -N^ | |||||
| N-C \ |
C —n'
N' |
)N Ηκ |
|||||||
mit einem Alkalimetall- oder Ammoniumsalz von Stickstoffwasserstoffsäure umsetzt.
In diesen Formeln sind R1, R2, R3, R4 und R5
gleich oder verschieden und bedeuten Wasserstoffatome oder niedere Alkylgruppen. V ist ein Sauerstoff-
oder Schwefelatom.
Es wurde nun gefunden, daß man Triazinderivate der allgemeinen Formel
N3
R1
Η
Η
Il
N-C
C-N
//P = (NR3R4)2
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und
niedere Alkylgruppen und R3 und R4 ebenfalls gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder
niedere Alkylgruppen bedeuten und V ein Sauerstoffoder Schwefelatom ist, herstellen kann, wenn man
mit Phosphoroxychlorid, Phosphoroxybromid. Phosphorsulfochlorid oder Phosphorsulfobromid,
zweckmäßig im Überschuß, umsetzt und das so erhaltene Produkt dann mit Ammoniak oder einem
primären oder sekundären Amin in Gegenwart eines Lösungsmittels weiter umsetzt.
Als Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise organische Flüssigkeiten. Die Umsetzung kann aber
auch bei etwas geringerer Ausbeute in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden. Hierbei werden
2 Atome des Halogens durch zwei Gruppen NR3R4
ersetzt. Diese Umsetzung wird zweckmäßig bei Raumtemperatur oder unter Kühlen durchgeführt.
Dagegen ist es vorteilhaft, die erste Stufe unter Erwärmen durchzuführen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens war es überraschend, daß nicht die zweifach
phosphorylierten Triazine entstehen, wie auf Grund der bekannten Umsetzung von primären und
sekundären Aminen mit Halogenverbindungen des fünfwertigen Phosphors hätte erwartet werden müssen.
Selbst bei längerem Erhitzen, beispielsweise 96 Stunden, erhält man stets das nur einfach phosphorylierte
Triazin.
509 688/457
23,6 g 2 - Äthylamino - 4 -1 - butylamino - 6 - azidos-triazin
kocht man mit 125 ml POCl3 24 Stunden unter Rückfluß, dann dampft man den POCl3-UbCrschisß
im Vakuum ab. Zurück bleiben 35,1 g 2-(N-Dichlorphosphinyl - N - äthyl) - amino - 4 -1 - butylamino-6-azido-s-triazin.
Man löst 35,3 g dieser Verbindung in 150 ml Toluol. Bei einer Temperatur von O bis 200C leitet
mac· Ammoniakgas in die Lösung ein. Ist die Lösung
mit NH3 gesättigt, stellt man den Gasstrom ab und rührt noch einige Stunden bei Raumtemperatur.
Dann nutscht man ab, wäscht den Niederschlag kurz mit Petroläther nach, trocknet und wäscht dann mit
Wasser chlorfrei. Zurück bleiben 26,3 g 2-(N-Diamino-phosphinyl-N-äthyl)-amino-4-t-butylamino-
6-azido-s-triazin weiße Kristalle vom F. 150 bis 1510C.
Analyse für C9Hj 9N10PO:
Analyse für C9Hj 9N10PO:
Berechnet ... N 44,6, P 9,88;
gefunden ... N 44,45, P 9,71.
In analoger Weise erhält man die entsprechende Thioylverbindung durch Umsetzen des Ausgangsstoffes
mit Phosphorsulfochlorid.
100g 2-Azido-4,6-bis-methylamino-l,3,5-triazin
werden mit 500 g Phosphoroxychlorid 24 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend wird das
überschüssige Oxychlorid im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in Toluol aufgenommen. Man
sättigt nun in der Kälte 500 ml Toluol mit Ammoniak und läßt dann unter Rühren bei einer Temperatur
von 5 bis 10cC unter gleichzeitigem Einleiten von
Animoniakgas die Lösung des Triazins einlaufen. Es bildet sich sofort ein weißer Niederschlag. Nach
beendigter Reaktion wird abgenutscht und mit Wasser gewaschen. Es bleibt ein aus 2-(N-Diaminoph'jiphinyl
-N- methyl) - amino - 4 - methylamino-6-azido-s-triazin bestehender weißer Niederschlag
zurück, der im Vakuum getrocknet wird.
Menge: 111,5 g.
Analyse für C5H11N10OP:
Berechnet ... C 24,2, H 4,4, N 56,3, P 12,5;
gefunden ... C 24, H 4,1, N 55,8, P 12,2.
gefunden ... C 24, H 4,1, N 55,8, P 12,2.
Schmelzpunkt: 184bisl86°C.
B e i s ρ i e 1 3
Es wird wie im Beispiel 2 beschrieben vorgegangen, jedoch wird die Reaktionszeit in der ersten Stufe auf
48 Stunden verlängert. Nach der Aufarbeitung erhält man aus 100 g Ausgangsprodukt 107,4 g Substanz
von F. 184 bis 186°C.
Die Analyse zeigt wiederum, xlaß es sich um das
monophosphamidierte 2 - (N - Diaminophosphinyl-N-methyl)-amino-4-methylamino-6-azido-s-triazin
handelt. Auch bei Ausdehnung der Reaktionszeit auf 72 Stunden wird nur eine monosubstituierte
Phosphamidotriazinverbindung isoliert.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
N3
\
1/
1/
Il
N-C
N-C
N
C-N
C-N
•N;
R2
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und
niedere Alkylgruppen und R3 und R4 ebenfalls gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome
oder niedere Alkylgruppen bedeuten und V ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
Verbindung der allgemeinen Formel
Il
N-C
N-C
N3
■N
R2
mit Phosphoroxychlorid, Phosphoroxybromid, Phosphorsulfochlorid oder Phosphorsulfobromid,
zweckmäßig im Überschuß, umsetzt und das so erhaltene Produkt dann mit Ammoniak oder
einem primären oder sekundären Amin in Gegenwart eines Lösungsmittels weiter umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der ersten Verfahrensstufe unter Erwärmen arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in der
zweiten Verfahrensstufe bei Raumtemperatur oder unter Kühlen durchführt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
G. M. Kosolapoff, Organophosphorus Compounds (1950), Chapter 10.
G. M. Kosolapoff, Organophosphorus Compounds (1950), Chapter 10.
5096MH57 9.65 θ Bundesdruckerei Berlin
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