DE1186875B - Emulgiermittel - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4SWMVK PATENTAMT
Int. CL:
BOIf
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Deutsche Kl.: 12 s-
1186 875
F23874IVc/12s
30. August 1957
11. Februar 1965
F23874IVc/12s
30. August 1957
11. Februar 1965
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Polyätherpolyäthioäthern, die
durch Kondensation von Dioxyalkylsulfiden mit Polyäthylenenglykolen oder hydroxylgruppenhaltigen
Polyäthylenglykoläthern ein- oder mehrwertiger Alkohole erhältlich sind, als Emulgiermittel.
Die erfindungsgemäß als Emulgiermittel zu verwendenden Polyätherpolythioäther lassen sich beispielsweise
nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 1201171 durch Erhitzen der Komponenten
miteinander auf Temperaturen zwischen 140 bis 220° C in Gegenwart von Dehydratisierungskatalysatoren
herstellen. Als Dioxyalkylsulfide kommen dabei z.B. Thiodiglykol, /?,/9'-Dimethylthiodiglykol,
/Ϊ,,β'-Diphenylthiodiglykoi, die aus diesen
durch Selbstkondensation entstandenen Polythioätherglykole und Polythioätherglykole, die durch
Umsatz von Alkylenhylogeniden mit Alkalisulfiden und Glykolchlorhydrin entstanden sind, in Betracht.
Die zu verwendenden Emulgiermittel stellen lineare oder verzweigte Verbindungen dar, deren Ketten in
regelmäßigem oder unregelmäßigem Abstand durch Sauerstoff- und Schwefelatome unterbrochen sind.
Zur Erzielung ausreichender Wasserlöslichkeit in der Kälte werden bevorzugt solche Polyätherthioäther
angewendet, die auf drei C-Atome wenigstens ein Sauerstoffatom enthalten. In diesen Verbindungen
soll vorzugsweise auf jedes Schwefelatom mindestens ein Sauerstoffatom entfallen. Das Molekulargewicht
liegt über 500, vorteilhafterweise zwischen 1500 und 15 000.
Derartige Produkte zeigen eine ausgezeichnete Emulgierwirkung bei Mineralöl, aromatischen
Kohlenwasserstoffen und fetten Ölen. Bei einer Emulgiermittelkonzentration von 0,5 bis 5% erhält
man homogene Emulsionen mit 50% organischer Phase, die sich selbst nach mehrtägigem Stehen nicht
verändern. Sollen höher schmelzende Fette oder Wachse emulgiert werden, so wird, wie allgemein
üblich, ein Emulgiermittel verwendet, das noch bei einer Temperatur in Wasser löslich ist, die höher als
die Schmelztemperatur des zu emulgierenden Fettes liegt.
Gegenüber den bekannten Emulgiermitteln auf der Basis des Polyäthylenglykoläthers besitzen die erfindungsgemäß
verwendeten Verbindungen den Vorteil, daß sich ihre Emulgiereigenschaften durch Oxydation
oder Alkylierung des Schwefels aufheben lassen; hierbei wird der organophile zweiwertige Schwefel
in die stark hydrophile Sulfonium-, Sulfoxyd- oder Sulfongruppierung übergeführt, womit das Emulgiermittel
seine Löslichkeit in der organischen Phase Emulgiermittel
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Hanswilli v. Brachel,
Dr. Heinz Esser, Köln-Sülz;
Dr. Hans Holtschmidt, Köln-Stammheim;
Dr. Gustav Sinn, Bergisch Neukirchen
weitgehend verliert. Derartige Emulgiermittel besitzen besonderes Interesse für Reaktionen organi·-
scher Verbindungen, die in Emulsion durchgeführt werden, da nach beendeter Umsetzung die Emulsion
aufgehoben werden kann, ohne daß das Emulgiermittel in die organische Phase übergeht, wie es bei
ionischen Emulgiermitteln der Fall ist, bei denen durch Ansäuern, z. B. bei fettsauren Salzen oder
dehydroabietinsauren Salzen, oder Einstellung auf alkalische Reaktion, beispielsweise bei Oleylamin,
der hydrophile Teil des Emulgiermittels beseitigt wird.
Die Emulgiermittel lassen sich auch mit gutem Erfolg bei der Verarbeitung von Textilien, bei der
Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und zur Herstellung von Schneideölen anwenden.
Emulgiermittel der genannten Art, in denen die Schwefelatome weitgehend regelmäßig über das
Gesamtmolekül verteilt und in denen die hydrophoben Zentren möglichst klein sind, haben besonderes
Interesse bei der Verarbeitung von Naturkautschuk-, Kunstkautschuk- oder Kunststoff-Dispersionen zu
Tauchartikeln. Die gebräuchlichen Verfahren zur Herstellung dieser Tauchartikel (Handschuhe, Ballons
u. dgl.) aus Latex oder Latexmischungen werden derart durchgeführt, daß man eine geeignete Form
zuerst in eine Koagulationslösung, beispielsweise in die Lösung eines mehrwertigen Salzes, und dann in
die Latexmischung eintaucht. Dabei koaguliert ein Teil des Latex als Film auf der Formoberfläche.
Um eine befriedigende Koagulation zu erzielen, darf die Latexmischung nicht zu stabil sein, da sonst die
Koagulation zu stark verzögert oder sogar verhindert wird. Zur Erzielung besonderer Effekte, beispielsweise
zur Erzielung weicher Vulkanisate mit nied-
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rigem Modul, ist es jedoch oft erforderlich oder erwünscht, den Kautschuk- oder Kunststoff-Dispersionen
flüssige Substanzen, wie Dibenzyläther, Mineralöl oder andere öle und Wachse, in Emulsionsform
zuzusetzen. Bedient man sich hierbei der bekannten handelsüblichen Emulgiermittel, in der für
die Emulgierung der Weichmacher notwendigen Menge, so wird die gesamte- Lätexmischung so stark
gegenüber dem Koagulationsmittel stabilisiert, daß ein einwandfreies Arbeiten erschwert oder in Frage
gestellt wird; es war deshalb bisher nicht möglich, Weichmacheremulsionen bei der Herstellung von
Latexmischungen für Tauchartikel mit zu verwenden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Emulgiermittel, in denen die Schwefelatome annähernd regelmäßig
im Molekül verteilt und in denen die hydrophoben Zentren, möglichst klein sind; üben nun trotz
ausgezeichneter Emulgierwirkung keinen stabilisierenden Einfluß auf die Lätexmischung aus. Bevorzugt
kommen hier Kondensationsprodukte aus Thiodiglykol und dessen Substitutionsprodukten, in denen
niedermolekulare Substituenten, wie Methyl- oder Äthylgruppen, vorliegen, mit niederen Polyäthylenglykoläthern,
wie Octaäthylenglykol, Decaäthylenglykol oder Dodecaäthylenglykol, zur Anwendung.
Ähnliche Eigenschaften besitzen die Kondensationsprodukte aus oxäthylierten Butandiolen und oxäthyliertem
Hexandiol mit Thiodiglykol. Grundsätzlich eignen sich auch die anderen erfindungsgemäß zu
verwendenden Emulgiermittel für diesen Verwendungszweck, doch ist ihre Wirkungsweise abgeschwächt
Als Emulgiermittel sind auch bereits Einwirkungsprodukte von Äthylenoxyd auf Thiodiglykol oder
höhere aliphatische Mercaptane bekannt Gegenüber derartigen Verbindungen zeichnen sich die erfindungsgemäß
zu verwendenden Emulgiermittel durch eine überraschend stärkere Wirksamkeit aus, insbesondere
in den Fällen, in denen es sich um die Herstellung wäßriger Emulsionen von Weichmachern für
Kautschuk handelt
Zu einer 5- bis 10°/oigen wäßrigen Lösung des
Polyätherpolythioäthers, dessen Herstellung nachstehend
beschrieben ist, läßt man unter schnellem Rühren die gleiche Gewichtsmenge Toluol in dünnem
Strahl zufließen. Nach gründlicher Homogenisierung wird die Emulsion zur Kontrolle ihrer Stabilität in
einen schmalen Zylinder umgefüllt. Selbst nach mehrtägigem Stehen ist keine Entmischung festzustellen.
In der gleichen Weise lassen sich Mineralöl, Spindelöl,
Dibenzyläther, Speiseöl; Paraffinöl, Esterweichmacher, wie Methylen-bis-thioglykolsäure-dibutylesjter,;Benzyloctyladipinat,
Dibtrfylphfhaiat-eder Tripijienylphosphat,
oder fette öle emulgieren, .'
Der in diesem Beispiel verwendete Polyätherthioäther läßt sich auf folgende Weise herstellen.
415 g Thiodiglykol und 13 g Orthophosphorsäure werden so lange auf 185° C erhitzt, bis 41 ecm
ίο Wasser abdestilliert sind; dies ist nach etwa 30 bis
60 Minuten der Fall. Dann gibt man zu der Mischung 560 g Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht
1750 hinzu und erhitzt die Mischung 2 Stunden auf 185° C im Vakuum unter einem Druck von
12 mm Hg. Man erhält so eine Mischung von PoIyätherthioätherglykolen
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4700. Erhitzt man diese Mischung weitere 2 Stunden auf 185° C im Vakuum,
so steigt das Molekulargewicht auf einen Durch-
ao schnittswert von 8500.
Die Emulgierwirkung wird für folgende Lösungsmittel bzw. Weichmacher geprüft: Mineralöl, Toluol,
Dibenzyläther und Methylen-bis-thioglykolsäuredibutylester.
20 Teile des zu emulgierenden Öls bzw. Lösungsmittels werden unter schnellem Rühren mit
20 Teilen einer 1-, 3-, 6- oder 10 »/»igen wäßrigen Emulgiermittellösung emulgiert. Die Emulgiermittel
wurden aus folgenden Ausgangskomponenten hergestellt:
a) 0,48MoI Octaglykol+1 Mol Thiodiglykol,
b) 0,4MoI Octaäthylenglykol+1MoI Thiodiglykol,
c) 0,35MoI Octaäthylenglykol+ 1 Mol Thiodiglykol,
d) 2 Mol Polyäthylenglykolmonomethyläther (Molgewicht
670)+3 Mol Thiodiglykol.
Nach mehrtägigem Stehen tritt in keinem Fall Entmischung ein.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verwendung von Polyätherpolythioäthern, die durch Kondensation von Dioxyalkylsulfiden mit Polyäthylenglykolen oder hydroxylgruppenhaltigen Polyäthylenglykoläthern. ein- oder mehrwertiger Alkohole erhältlich sind, als Emulgiermittel.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 665 371;
französische Patentschrift Nr. 794 830.509 508/383 2.65 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF23874A DE1186875B (de) | 1957-08-30 | 1957-08-30 | Emulgiermittel |
CH6305758A CH374705A (de) | 1957-08-30 | 1958-08-19 | Verwendung von Polyätherthioäthern als Emulgatoren |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF23874A DE1186875B (de) | 1957-08-30 | 1957-08-30 | Emulgiermittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1186875B true DE1186875B (de) | 1965-02-11 |
Family
ID=7091024
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF23874A Pending DE1186875B (de) | 1957-08-30 | 1957-08-30 | Emulgiermittel |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1186875B (de) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE665371C (de) * | ||||
FR794830A (fr) * | 1934-11-27 | 1936-02-26 | Cie Nat Matieres Colorantes | Produits dérivés des mercaptans, leurs procédés de préparations et leurs applications industrielles |
-
1957
- 1957-08-30 DE DEF23874A patent/DE1186875B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE665371C (de) * | ||||
FR794830A (fr) * | 1934-11-27 | 1936-02-26 | Cie Nat Matieres Colorantes | Produits dérivés des mercaptans, leurs procédés de préparations et leurs applications industrielles |
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