DE1182014B

DE1182014B - Bad zum galvanischen Abscheiden von Silber-Antimon- oder Silber-Wismut-Legierungen hoher Haerte

Info

Publication number: DE1182014B
Application number: DER28376A
Authority: DE
Inventors: Beate Nowotny Fischer-Schlemm; Dr Emil Roth; Dr Mario Kaeppel; Dipl-Chem Dr Hans Schlegel
Original assignee: Riedel and Co; WMF Group GmbH
Current assignee: Riedel and Co; WMF Group GmbH
Priority date: 1960-04-12
Filing date: 1960-07-20
Publication date: 1964-11-19
Also published as: AT244115B; CH440903A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 23 b

Deutsche KL: 48 a - 5/44

Nummer: 1182014

Aktenzeichen: R 28376 VI b / 48 a

Anmeldetag: 20. Juli 1960

Auslegetag: 19. November 1964

Die Erfindung betrifft Bäder zum galvanischen Abscheiden von Silber-Antimon- oder Silber-Wismut-Legierungen hoher Härte, welche insbesondere zur Herstellung von versilberten Tafelbestecken geeignet sind. ,

Zum gleichzeitigen Abscheiden von Silber und Antimon oder Wismut aus cyanidischen Elektrolyten sind geeignete Lösungsvermittler erforderlich, die mit Antimon bzw. Wismut komplexe Verbindungen bilden.

Es ist bereits bekannt, zum galvanischen Abscheiden von Silberlegierungsüberzügen cyanidische Bäder mit einem Gehalt von aliphatischer Polyhydroxyverbindungen wie Glyzerin zu verwenden. Es ist auch bekannt, Antimon aus tartrathaltigen *5 cyanidischen Silberelektrolyten mit abzuscheiden. Bäder dieser Art haben aber nur eine sehr begrenzte Glanztiefenstreuung. Durch den Einbau der Tartrate in den Silberniederschlag wird zwar die·. Härte, gleichzeitig aber auch der elektrische Widerstand der ^ao Silberlegierung deutlich angehoben. Silber-Antimon-Legierungsniederschläge aus Tartratbädern eignen sich deshalb z. B. nicht für die Versilberung elektrischer Kontaktteile in der Hoehfrequenztechnik. Der Einbau organischer Verbindungen in «5 den Niederschlag hat weiterhin einen Abfall der chemischen Beständigkeit des Silberlegierungsüberzuges zur Folge. Die aliphatischen Polyhydroxyverbindungen liefern zwar Silberlegierungsbäder mit besserem Gebrauchswert als die Tartratbäder, haben aber den erheblichen Nachteil, daß das aus diesen Bädern laufend mit abgeschiedene Antimon in Form seiner Komplexverbindung, z. B. durch in Glyzerin gelöstes Antimon, ergänzt werden muß. Dadurch reichern sich diese Bäder ständig mit -den entsprechenden organischen Komplexbildnern an. Infolgedessen läßt die Härte der aus diesen Bädern gewonnenen galvanischen Niederschläge mitder Zeit so stark nach, daß die Bäder unbrauchbar werden.

Demgegenüber besteht die Erfindung im wesentliehen darin, daß die zum galvanischen Abscheiden von Silber-Antimon- oder Silber-Wismut-Legierungen dienenden Bäder zur Verbesserung der Löslichkeit der Metalle und zur Steigerung des Glanzes der Niederschläge unsubstituierte oder substituierte mehrwertige Aminoalkohole enthalten. Es wurde gefunden, daß diese Aminoalkohole ein ausgezeichnetes Aufnahmevermögen für Metalle wie-Antimon und Wismut haben und außerdem den Aufbau sehr stabiler Legierungselektrolyte ermöglichen, aus denen Überzüge hoher Härte abgeschieden werden können.

Bad zum galvanischen Abscheiden von
Silber-Antimon- oder Silber-Wismut-Legierungen hoher Härte

Anmelder:

Riedel & Co., Bielefeld, Wiesenstr. 23,
Württembergische Metallwarenfabrik;
Geislingen (Steige)

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Hans Schlegel,

Geislingen (Steige)-Oberböhringen,

Beate Nowotny, geb. Fischer-Schlemm,

Geislingen (Steige),

Dr. Emil Roth, Brackwede,

Dr. Mario Käppel, Jöllenbeck (Westf.)

Als komplexbildende Lösungsmittel kommen z. B. mehrwertige Äthanolamine- wie N-(n-Butyl)-diäthanolamin, N-Methyl-diäthjanolamin oder N-2,3-Dioxypropyl-diäthanolamin zur Anwendung. Als besonders geeigneter Komplexbildner zum Inlösunghalten der Legierungsmetalle hat sich aus der Gruppe der genannten Verbindungen des Triäthanolamin erwiesen.

Ein unter Verwendung von !.Aminoalkoholen, insbesondere von Triäthanolamin als Komplexbildner hergestelltes cyanidisches Silberlegierungsbad, vorzugsweise mit Antimon, besitzt eine ausgezeichnete Glanztiefenstreuung. Die aus einem solchen Bad abgeschiedenen Silber - Antimon - Legierungsniederschläge haben eine hohe Härte, die sie besonders für die Besteckversilberung geeignet macht. Die Legierungsniederschläge haben außerdem eine gute Korrosionsbeständigkeit, die · dadurch begünstigt wird, daß die Komplexbildner nicht mit in den Silberlegierungsniederschlag eingebaut werden. Dementsprechend ist auch der elektrische Widerstand der galvanischen Niederschläge gemäß der Erfindung gering, so daß sie sich für die Versilberung elektrischer Kontaktteile gut eignen. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß sich Antimon anodisch bzw. Antimonhydroxyd direkt ohne Verzögerung in cyanidischen Silberbädern mit einem Gehalt an Komplexbildnern nach der Erfindung löst. Wenn also der Gehalt an Aminoalkoholen bei Bädern gemäß der Erfindung einen gewissen Anteil erreicht

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hat, der einen weiteren Zusatz von Komplexbildnern unerwünscht macht, so kann der Antimongehalt im Gegensatz zu den bekannten glyzerinhaltigen Bädern durch Antimonhydroxyd ergänzt werden. Die Wirkung eines Bades gemäß der Erfindung läßt daher auch auf längere Zeit nicht nach.

Als Beispiel für ein Bad zum galvanischen Abscheiden einer Silber-Antimon-Legierung gemäß der Erfindung sei ein Elektrolyt mit folgender Zusammensetzung genannt:

62 g/l AgCN
16OgA KCN
40 g/l K₂CO₃

1 g/l KOH

1,2 g/l Sb₂O₃
30 g/l Triäthanolamin

Im übrigen liegt die Anwendungskonzentration der Komplexbildner gemäß der Erfindung zwischen 1 und 300 g/l Badflüssigkeit.

Aus galvanischen Bädern dieser Art lassen sich bei Stromdichten bis zu 3 A/dm² und einer Temperatur von 15 bis 35° C hochglänzende harte Silberlegierungsniederschläge abscheiden, die in den meisten Fällen nicht nachpoliert zu werden brauchen.

Claims

Patentansprüche:

1. Bad zum galvanischen Abscheiden von Silber-Antimon- oder Silber-Wismut-Legierungen hoher Härte, insbesondere für die Herstellung von versilberten Tafelbestecken mit einem Gehalt an Komplexbildnern, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komplexbildner unsubstituierte oder substituierte mehrwertige Aminoalkohole enthält.

2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-(n-Butyl)-diäthanolamin, N-Methyl-diäthanolamin, N-2,3-Dioxydpropyldiäthanolamin oder Triäthanolamin enthält.

3. Bad nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komplexbildner in einer Menge von 1 bis 300 g/l enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 042 338;
USA.-Patentschrift Nr. 2735 808.

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