DE1179109B - Lichtempfindliches photographisches Material oder photographische Filterschicht mit min-destens einer gelatinehaltigen Schicht - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-8/02

Nummer: 1179109

Aktenzeichen: A 42880IX a / 57 b

Anmeldetag: 13. April 1963

Auslegetag: 1. Oktober 1964

Die Erfindung betrifft photographische Gelatineschichten für photographische Materialien, deren mechanische Eigenschaften durch Zusatz hochmolekularer Polyätherpolyurethane Verbessertwerden sollen.

In der Photographic wird als hydrophiles Schichtkolloid für lichtempfindliche Halogensilberemulsionen und andere Hilfsschichten hauptsächlich Gelatine verwendet. Die physikalischen Eigenschaften einer Gelatineschicht, z. B. Brüchigkeit, Elastizität und Kältefestigkeit, sind weitgehend von der Raumfeuchtigkeit abhängig. Bei stärkerer Austrocknung werden große Zugkräfte wirksam, die zur Verformung der Unterlage führen können. Gelatinehaltige, photographische Emulsionen, die auf Triacetylcellulosefilme gegossen wurden, brechen bei hohen Trockenheiten und bei plötzlicher Biegebeanspruchung. Der Bruch setzt sich durch die Präparation hindurch fort und führt oft zu einem Bruch der Unterlage. Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, durch einen Gelatineweichmacher die mechanischen Eigenschaften solcher Schichten auch bei hoher Trockenheit zu verbessern. Grundsätzlich gibt es hier verschiedene Möglichkeiten:

a) Stoffe, die den Wasserhaushalt der Gelatine beeinflussen. Hier sind besonders Di- und Polyalkohole, wie Glykol, Glycerin, Mannit, Dulcit u. a., sowie Derivate niederer Polyäthylenglykole zu nennen. Es sind oft hygroskopische Stoffe, die bei hohen Feuchtigkeiten nicht mehr griffeste Schichten liefern und bei niedrigen Feuchtigkeiten der Gelatine auch die Restfeuchtigkeit entziehen, wodurch die Schichten in diesem Bereich noch brüchiger werden. Sie haben weiterhin den Nachteil, daß niedermolekulare Anteile bei der Verarbeitung aus der Schicht auswässern, so daß die eventuell vorhandene Weichmacherwirksamkeit nach der Verarbeitung verlorengeht. Ein ähnliches Verhalten zeigen die Derivate der Polyäthylenglykole, z. B. Ester, Äther, Kondensationsprodukte aus zweibasischen Carbonsäuren und Polyalkylenoxyden und Phosphorsäureester von oligomeren Äthylenoxydderivaten. Polyalkohole mit hohem Molekulargewicht, wie Polyvinylalkohol, sind mit der Gelatine in höheren Konzentrationen nicht verträglich und sind auch nicht als Weichmacher wirksam.

b) Eine weitere Verbindungsklasse, die als Weichmacher für Gelatine bekannt wurde, sind verschiedenartig substituierte Amide, ζ. Β. Monoamide von Dicarbonsäuren, Fettsäureamide oder cyclische Amide, wie Caprolactam und dessen Acylierungsprodukte. Auch diese Produkte sind Lichtempfindliches photographisches Material
oder photographische Filterschicht mit mindestens einer gelatinehaltigen Schicht

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,

Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24

Als Erfinder benannt:

Dr. Dieter Dieterich,

Dr. Dr. h. c. Dr. e. h. Dr. h. c. Dr. e. h. Otto Bayer, Leverkusen,

Dr. Wolfgang Himmelmann, Köln-Stammheim,

Dr. Hans Ulrich, Leverkusen

niedermolekular und wässern bei der Verarbeitung im allgemeinen aus.

c) Außer den obengenannten Verbindungen, die sich mit der Gelatine homogen mischen, sind als Weichmacher eine große Reihe von Mischpolymerisatdispersionen bekanntgeworden. Sie werden in Form feinster Tröpfchen in der Gelatine angewendet und verleihen der Schicht auf Grund der durch das Mischungsverhältnis der Monomeren einstellbaren Plastizität bzw. Elastizität eine gewisse Geschmeidigkeit. Es sind Mischpolymerisate aus Acrylbutylester, Acrylnitril, Acrylamid und anderen polymerisierbaren Monomeren bekanntgeworden. Bei Colorschichten nachteilig ist die optische Trübheit der Schichten im Naßzustand, die sich wegen der Brechungsindexänderung der Gelatine bei der Quellung nicht beseitigen läßt.

Es wurde nun gefunden, daß als Zusatz für gelatinehaltige photographische Schichten mit Vorteil hochmolekulare Polyätherurethane verwendet werden können, die durch Umsetzung von Polyalkylenglykoläthern, Polyisocyanaten, gegebenenfalls zusammen mit Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Η-Atomen, wie insbesondere Diolen, Diaminen und Aminoalkoholen, erhalten werden, wobei mindestens eine der Komponenten' mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthält, das durch die Einwirkung von Alkylierungsmitteln oder organischen oder anorganischen Säuren in ein vierbindiges Ammoniumstickstoffatom überführt worden ist. In den langen Ketten befinden sich im Abstand von mindestens 1000

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3 4

(vorzugsweise 2000 bis 10000) Molgewichtseinheiten VI. Säuren

jeweils 1 bis 4 (vorzugsweise 1 bis 2) vierbindige _{Zum Bd id Fluorwasserst}orTsäure, Salzsäure,

Ammoniumstickstoffatome. Die Verbindungen werden Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Perchlor-

hergestellt durch Umsetzung von Polyatherglykolen, _{säu Fluoroborsäurei} Sulfonsäuren, Essigsäure,

Dnsocyanatenund gegebenenfallsKettenverlangerungs- 5 Qlykolsäure, Acrylsäure, Milchsäure, Salicylsäure, mitteln, wobei die Menge des Polyisocyanate so Benzoesäure, Chloressigsäure, Amidosulfonsäure,

gewählt wird, daß alle OH- und NH_rGruppen- Hydroxylaminmonosulfonsäure, Ameisensäure,

verbraucht werden. Die entstehende, überwiegend Glutarsäure, Bernsteinsäure, Äpfelsäure, Fumar-

lineare, hochmolekulare Polyurethane enthaltende _{säure5 Su}lfanilsäure, Pyridincarbonsäure.

Masse wird dann m einem organischen Losungsmittel io

gelöst und der vorhandene tertiäre Stickstoff ganz Die Verbindungen sind mit Gelatine in Lösung und

oder teilweise mit Alkylierungsmitteln und/oder im trockenen Zustand unbegrenzt mischbar. Die Säuren in Ammoniumsalze übergeführt. Nach Zugabe erhaltenen Schichten sind auch im nassen Zustand von Wasser wird das organische Lösungsmittel ab- völlig klar, da die erfindungsgemäß zu verwendenden destilliert. 15 Verbindungen in geringem Maße mitquellen und

Als Ausgangskomponenten für das Polymere sind damit ihren Brechungsindex, ähnlich wie die Gelatine, beispielsweise die folgenden Verbindungen geeignet: mit zunehmender Feuchtigkeit verändern. Die Ver-

bindungen sind infolge ihres hohen Molgewichtes

I. Polyatherglykole diffusionsfest eingelagert und schwimmen während

Polymerisationsprodukte des Tetrahydrofurans, 20 der Verarbeitung nicht aus den Schichten aus. Gegen-Propylen- und Äthylenoxyds sowie deren Misch- über hydrolytischen Agenzien sind sie stabil. Sie sind polymerisate. Ferner einheitliche oder gemischte photographisch indifferent und geben im Gegensatz Polyäther, welche z. B. durch Kondensation von zu den niedermolekularen Äthylenoxydderivaten keine etwa Hexandiol, Methylhexandiol, Heptandiol erhöhten Schleierwerte. Sie sind verträglich mit silber- oder Octandiol, gegebenenfalls unter Zusatz von 25 halogenidhaltigen, sensibilisatoren- und farbkompo-10 bis 30% an niedrigeren Glykolen, erhalten nentenhaltigen Emulsionen. Die Viskosität der Gewerden. Weiter kommen äthoxylierte und pro- latinefarbkomponentenlösung wird durch Zusatz der poxylierte (oder mischalkoxylierte) Glykole in Verbindungen verringert, was sich bekanntlich als Frage. Als Polyätherkomponenten mit vier- großer Vorteil beim Vergießen der Lösungen erweist, bindigem Stickstoff seien alkoxylierte, insbe- 30 Man kann so mit höheren Gießgeschwindigkeiten sondere propoxylierte Glykole mit tertiären arbeiten.

Aminogruppen, wie z. B. propoxyliertes Methyl- Auch nach Angleichung der Kolloidschichten an

diäthanolamin bzw. alkoxylierte primäre Amine, geringe relative Luftfeuchtigkeiten bleibt die weichz. B. alkoxyliertes n-Butylamin, Anilin, Toluidin, machende Wirkung der erfindungsgemäß zu ver-Piperazin beispielhaft genannt. 35 wendenden Verbindungen erhalten. Da die mit

Das Molgewicht der Polyäther soll ungefähr Änderung der Luftfeuchtigkeit auftretenden Zug-800 bis 10000 betragen. kräfte der Schichten durch Zusatz der Substanzen

wesentlich herabgesetzt werden, erhält man eine ver-

IJ. Diisocyanate besserte Planlage bei photographischen Filmen und

Insbesondere Hexamethylendiisocyanat, Phenylen- 40 Papieren. Da die Verbindungen selbst nur wenig 1,3-diisocyanat, Phenylen-1,4-diisocyanat, ToIu- quellen, tragen sie zur Quellung der Gesamtschicht ylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, praktisch nicht bei, wodurch die Quellungsfaktoren, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, 4,4'-Diben- d. h. das Verhältnis Dicke der gequollenen Schicht zyldiisocyanat. zur Dicke der trockenen Schicht, gering sind.

„_T „ , . , , . „ , . 45 Dadurch wird die Maßhaltigkeit der Filme ver-

III. Kettenverlängerungsmittel mit reaktionsfähigen bessert

Η-Atomen _Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbin-

Zum Beispiel, Glykol, Diäthylenglykol, Oligo- düngen werden in wäßriger oder wäßrig-organischer

äthylenglykole, Butandiol, Hexandiol, Neopentyl- Lösung oder in wäßriger Dispersion den Emulsionen glykol, Trimethylolpropan, Äthanolamin, Äthylen- 50 oder Gießlösungen z. B. für photographische Hilf s-

diamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylen- schichten und Filterschichten zugesetzt. Die an-

diamin. gewendete Konzentration beträgt 5 bis 200%.

„,. _T, , . , ,. . . , „, vorzugsweise 10 bis 30%, bezogen auf das Trocken-

IV. Kettenverlängerungsrmttel, die tertiären Stickstoff _{gewicht der Gelatine}. _Die üblichen Gießrezepte

enthalten ₅₅ können unverändert übernommen werden. Auch Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxyd die zur Härtung notwendige Menge an Härtungsoder Propylenoxyd an Monoalkylamine, z. B. mittel braucht nicht verändert zu werden. Die Ver-Methyldiäthanolamin, Butyldiäthanolamin, Oleyl- bindungen sind ferner sowohl mit wasserlöslichen diäthanolamin, Dioxäthylanilin, Dioxäthyltolu- wie mit in Wasser dispergierten hydrophoben Farbidin, Dioxäthylpiperazin, Dioxyäthyl-cyclohexyl- 60 kupplern in Gelatinelösung verträglich und stören amin, Diisopropanolmethylamin, Bis-aminopro- die Farbkupplung im farbenphotographischen Prozeß pyl-methylamin. nicht.

. ' Die Verbindungen können in allen photographischen

V. Alkyherungsmittel Schichten verwendet werden: z. B. in gelatinehaltigen

Zum Beispiel Methylchlorid, Methylbromid, 65 Trenn- und Zwischenschichten bei Mehrschichten-

Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzylchlorid, güssen und in Schutz-, Filter- und Rückschichten.

Äthylenbromhydrin, p-Toluolsulfosäuremethyl- Geeignete Verbindungen sind beispielsweise die folgen-

ester, Propansulton, Butansulton. den Umsetzungsprodukte:

Verbindung I

Polyadditionsprodukt aus 1 leg Polypropylenglykol, 353 g Toluylen-2,4-diisocyanat, 180 g N-Methyldiäthanolamin und 45,5 g Ameisensäure.

Verbindung II

Polyadditionsprodukt aus 1 kg Polypropylenglykol, 353 g Toluylen-2,4-diisocyanat, 180 g N-Methyldiäthanolamin und 98,0 g Essigsäure.

Verbindung III

Polyadditionsprodukt aus 1 kg Polypropylenglykol, 342 g Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 135 g N-Butyldiäthanolamin und 99,0 g Dimethylsulfat.

Verbindung IV

Polyadditionsprodukt aus 1 kg Polypropylenglykol, 353 g Toluylen-2,4-diisocyanat, 180 g N-Methyldiäthanolamin und 1,21 n-HCl.

Verbindung V

Polyadditionsprodukt aus 1 kg Polypropylenglykol, 381 g Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 120 g N-Methyldiäthanolamin und 120 g Dimethylsulfat.

Verbindung VI

Polyadditionsprodukt aus 1 kg Polypropylenglykol, 532 g Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 300 g N-Methyldiäthanolamin und 1,21 CH₃Cl.

Verbindung VII

Polyadditionsprodukt aus 1 kg Polypropylenglykol, 381 g Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 120 g N-Methyldiäthanolamin und 150 ml CH₃Cl.

Verbindung VIII

1 kg polyäthoxyliertes Polypropylenglykol vom Molgewicht 2400, erhalten durch Umsetzung eines Polypropylenglykols vom Molgewicht 2000 mit 8 Mol Äthylenoxyd, 200 g Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und 40 g N-Methyldiäthanolamin und 150 ml n-HCl.

Verbindungen mit ähnlicher Wirksamkeit werden erhalten, wenn die bei der Herstellung der obigen Verbindungen verwendeten Polypropylenglykoläther durch entsprechende Mengen von Polyäthylenglykoläthern oder Polytetrahydrofuran ersetzt werden.

Die obigen Verbindungen können gemäß folgender allgemeiner Vorschrift hergestellt werden:

kg Polypropylenglykol vom Molgewicht 2000 wird bei 120⁰C 20 Minuten im Vakuum entwässert und anschließend mit dem Diisocyanat zur Umsetzung gebracht. Nach Abkühlen der Masse auf 40⁰C wird das Kettenverlängerungsmittel in einem Guß eingerührt und die rasch hochviskos werdende Schmelze einige Stunden bei 60 bis 100⁰C nachgeheizt. Die erhaltene Polyurethanmasse (Defohärte 200 bis 4000 bei 20⁰C) wird in Aceton gelöst und die etwa 33%ige acetonische Lösung bei 20 bis 8O⁰C quaterniert bzw. ins Salz übergeführt. Danach wird Wasser zugegeben und das Aceton im Vakuum abgezogen.

Die bei den einzelnen Verbindungen gewählten Mengenverhältnisse und Bedingungen können folgender Tabelle entnommen werden:

	30	Reaktionszeit	20°	C	Wasser	pH-	Endgehalt
Ver	30	und Temperatur	20°	C	menge	Wert	der
bindung	60		55°	C			wäßrigen
	30	Minuten	20°	C	5,31	6	Lösung
I	30	Minuten	50°	C	11,41	5	24°/o
II	4	Minuten	80°	C	9,01	4,5	12%
III	4	Minuten	80°	C	3,31	5	32°/o
IV	30	Minuten	20°	C	3,41	5	27%
V		Stunden			7,51	7	33%
VI		Stunden		4,51	6	20%
VII	Stunden		2,31	5	25%
VIII				26%

Beispiel 1

Zu getrennten Teilen einer Mischung von 11 einer photographischen Emulsion, die 35 g Silberhalogenid und 80 g Gelatine enthält, werden, bezogen auf Gelatine, jeweils 30% der Verbindungen I bis VI und VIII unter starkem Rühren zugesetzt. Anschließend wird als Farbkomponente 20 g l-Hydroxy-4-sulfo-2-naphthoesäureheptadecylamid zugegeben. Die Gemische werden auf einem Schichtträger aus Cellulosetriacetat, der mit einer Gelatinepräparation versehen ist, gegossen und die erhaltene Schicht bei Raumtemperatur getrocknet. Die Dicke der Schichten sind auf 18 μ eingestellt. Aus den Filmbahnen werden 1,5 cm breite, 30 cm lange Versuchsstreifen ausgestanzt und diese Streifen nach der Colorverarbeitung für Negativ-Kinefilm gemäß Final FIAT REPORT, 943, S. 85, 48 Stunden jeweils an ein Klima von 35% relative Luftfeuchtigkeit bzw. 50% relative Luftfeuchtigkeit bei 22° C angeglichen. Die Brüchigkeit der Filmstreifen wird mit Hilfe einer Prüfmethode bestimmt, die im folgenden beschrieben wird.

Die Prüfung erfolgt ebenfalls bei den angegebenen Klimabedingungen.

Die Filmstreifen werden dabei mit der Schichtseite nach außen über zwei kugelgelagerte Umlenkrollen (Rollendurchmesser 5 mm) gezogen, die den Film im Abstand von 1,5 cm zweimal im rechten Winkel abbiegen. Der Film wird durch ein Gewicht von 1 kg gespannt und durch eine Exenteranordnung periodisch über die beiden Umlenkrollen gezogen. Bei jedem Hub wird der Film mechanisch stark beansprucht und reißt nach einer bestimmten Anzahl von Hüben. Letztere wird automatisch ermittelt und ergibt einen Wert für die mechanische Qualität eines Films, je höher der erreichte Wert, um so größer die mechanische Qualität des Films. Die aufgeführten Werte sind Durchschnittswerte von vier Messungen. Bei Erreichung des Wertes 1500 wurde die Messung unterbrochen. Nur Filme mit ausgezeichneter Qualität zeigen diesen Wert. Außerdem geht die Brüchigkeit der Unterlage bei Werten oberhalb von 1500 zu stark mit in die Messung ein.

Ergebnis

	60	0%	Anzahl der	Hübe bei	210
Zusatz	30% Verbindung I	35%	50%	1500
30% Verbindung II	relativer Luftfeuchtigkeit	800
65 30% Verbindung III	9	410
30% Verbindung IV	370	1500
30% Verbindung VI	530	1500
30% Verbindung Vin	150	1380
480
1273
780

Aus den Werten geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen die Brüchigkeit bei 35% relativer Luftfeuchtigkeit wesentlich verringern. Bei 50 % relativer Luftfeuchtigkeit erhält man Filmproben mit hervorragender mechanischer Qualität.

Die Schichten sind völlig klar und werden beim Eintauchen in Wasser nicht opak. Die Schichten zeigen keine ölige Abscheidung auf der Oberfläche. Die Rollneigung wird wesentlich verringert. Die entwickelten Streifen zeigen keinerlei photographische Nachteile. Es kann kein Schleier festgestellt werden.

Beispiel 2

Zu einer Lösung einer photographischen Gelatine in Wasser, die außerdem 0,5% eines Filterfarbstoffes »TARTRAZIN« und 0,3 % Formalin enthält, werden jeweils 50, 100 und 150% Verbindung V zugesetzt (Zusatz bezogen auf das Trockengewicht der Gelatine). Die Gießlösung wird auf eine nivellierte temperierte unpräparierte Glasplatte gegossen und getrocknet. Auf diese Weise werden etwa 20 μ dicke Filterfolien hergestellt. Die Folien werden anschließend bei 6O⁰C 12 Stunden im Trockenschrank ausgetrocknet. Während eine Filterfolie ohne den Zusatz bei scharfem Knicken sofort zersplittert, sind die Folien mit dem Zusatz elastisch und weich. Die Brüchigkeit ist außerordentlich stark verringert. Die Farbe des Filterfarbstoffes ändert sich nicht. Das Tartrazin ist überdies in der Gelatine fest eingelagert und wässert nicht aus.

Beispiel 3

Zu je 11 einer 8%igen Gelatine, die 0,5% Tartrazin enthält, gibt man

1. 6 cm³ Formalinlösung (3%ig) (Typ),

2. 400 cm³ Verbindung VII (10%ig),

6 cm³ Formalin (3%ig),

3. 800 cm³ Verbindung VII (10%ig),

6 cm³ Formalin (3%ig).

Die Lösungen werden auf einen mit einer GeIatinepräparation versehenen Cellulosetriacetatfilm gegossen. Die Schichtdicke der Rücksehicht liegt bei 12 μ. Die Bestimmung der Quellung erfolgt nach 10 Minuten langem Baden in destilliertem Wasser bei 22°C. In der Tabelle wird der Quotient Schichtdicke nach Quellung/Schichtdicke der trockenen Schicht angegeben, der als Quellfaktor bezeichnet werden soll. Der Quellfaktor, der direkt nach der Trocknung des Films bestimmt wurde, wird mit ö-^Msch und der nach 60 Stunden Lagerung bei 50^Q C bestimmte mit QF_a\_t bezeichnet.

Beispiel 4

35

1. Typ

2. Mischungsverhältnis
Gelatine zu Verbindung VII
wie 2:1

3. Mischungsverhältnis
Gelatine zu Verbindung VII
wie 1:1

Qifrisch

4,2

3,1

2,5

3,0

2,0

1,8

55

60

Aus den Werten ist ersichtlich, daß durch Zusatz der Verbindung VII die Quellung einer Rücksehicht verringert wird.

21 einer photographischen Halogensilberemulsion die 60 g Halogensilber und 160 g Gelatine enthält, werden halbiert. Zur einen Hälfte werden 400 cm³ °/_oige Gelatine und 6 cm³ Formalin (3%ig) und zur anderen Hälfte 400 cm³ Verbindung VII (10%ig) und cm³ Formalin (3°/_oig) zugesetzt.

Zu beiden Proben wurden in bezug auf den Gelatinegehalt gleiche Mengen an Formalin zugegeben. Mit den Lösungen wurden etwa 10 μ dicke Schichten auf einen präparierten Triacetylcellulosefilm hergestellt. Die Quellfaktoren der Schichten wurden wie im Beispiel 3 bestimmt.

Ergebnis

1. Typ...

2. 50% Zusatz von Verbindung VII

Qfixisch

6,4

3,7

Wie die Tabelle zeigt, wird die Schichtquellung bei Zusatz der Verbindung VII erheblich verringert. Die photographischen Eigenschaften sind gleich. Es konnte weder ein Schleier noch ein Empfindlichkeitsrückgang festgestellt werden.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches photographisches Material oder photographische Filterschicht mit mindestens einer gelatinehaltigen Schicht, gekennzeichnet durch einen Gehalt an hochmolekularen Umsetzungsprodukten von Polyalkylenglykoläthern mit Polyisocyanaten, gegebenenfalls zusammen mit Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie Diolen, Diaminen und Aminoalkoholen, wobei mindestens eine der Komponenten mindestens ein tertiäres Stickstoffatom enthält, das durch Einwirkung von Alkylierungsmitteln oder organischen oder anorganischen Säuren in ein vierbindiges Ammoniumstickstoffatom übergeführt worden ist.

2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das angegebene polymere Umsetzungsprodukt als Polyalkylenglykolätherkomponente Propylenglykoläther enthält.

3. Material nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das angegebene polymere Umsetzungsprodukt in einer Halogensilbergelatineemulsionsschicht enthalten ist.

4. Material nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Umsetzungsprodukt in einer farbkomponentenhaltigen Gelatineschicht vorhanden ist.

5. Material nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Umsetzungsprodukt in einer photographischen Hilfsschicht enthalten ist.

6. Material nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das polymere Umsetzungsprodukt als Polyalkylenglykolätherkomponente ein Polyäthylenglykoläther enthaltendes Produkt enthält.

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