DE1176319B

DE1176319B - Desinfektionsmittelzubereitung

Info

Publication number: DE1176319B
Application number: DEG36988A
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Schmitz
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1963-02-05
Filing date: 1963-02-05
Publication date: 1964-08-20
Also published as: SE309467B; DK105827C; NL6400937A; CH483842A; GB1043148A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES WTWW& PATENTAMT Internat. Kl.: A 611

AUSLEGESCHRIFT

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 30 i - 3

G 36988 IV a/3Oi
5. Februar 1963
20. August 1964

Die Erfindung betrifft eine alkalische Desinfektionsmittelzubereitung mit einem Gehalt an Triazinverbindungen als Wirkstoff.

Die Erfindung betrifft insbesondere solche Desinfektionsmittelzubereitungen, deren Wirkstoffe im Gegensatz zu den als Desinfektionsmittel bekannten kationischen oder ampholytischen Tensiden wahrscheinlich eine kovalente irreversible chemische Bindung mit Zellbestandteilen der abzutötenden Mikroorganismen eingehen können. Es handelt sich dabei also um chemisch-reaktive Mittel, welche ein außerordentlich breites Wirkungsspektrum aufweisen. Dies zeigt sich unter anderem darin, daß sie sowohl mit Pilzen als auch mit Bakterien oder mit Viren reagieren und diese im Wachstum hemmen oder sie abzutöten in der Lage sind.

Die erfindungsgemäße Desinfektionsmittelzubereitung ist dadurch gekennzeichnet, daß als Triazinverbindungen Derivate des s-Triazins enthalten sind, welche jeweils an Kohlenstoff gebunden, mindestens ein Chloratom, einen A-Aminolaurinsäurerest oder einen aliphatischen Aminosäurerest mit freier Säuregruppe und gegebenenfalls einen weiteren aliphatischen oder aromatischen Aminosäure- oder Aminrest aufweisen, wobei entweder ein oder mehrere Aminosäurereste und/oder der Aminrest einen Dodecylrest als N-Substituenten tragen, und die Stickstoffatome jeweils an den Kohlenstoff des Triazinringes gebunden sind.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen, die nach Desinfektionsmittelzubereitung

Anmelder:

Th. Goldschmidt A.-G., Essen, Söllingstr. 120

Als Erfinder benannt:
Dr. Adolf Schmitz, Essen

bekannten Verfahren hergestellt werden können, entsprechen der allgemeinen Formel:

Z-C

..N

in der Z der Chlorrest, X ein aliphatischer Aminosäurerest mit freier Säuregruppe und Y gleich X oder ein anders aufgebauter Aminosäurerest oder ein Aminrest der beschriebenen Art oder ein Chlorrest ist. Beispielsweise kommen folgende Substituenten in Betracht:

X	Y	Cl	Z
C₁₂H₂₅ — N — CH₂COOH I	Cl	Cl
C₁₂H₂₅ — N — CH — CH₂COOH		Cl
CH₃	Cl
CH₃(CH₂)₉CHCOOH I		Cl
I NH	NH₂-
C₁₂H₂₅ — N — CH₂COOH	C₁₂H₂₅NH —	Cl
— NH — CH₂COOH	Cl

409 657/432

(Fortsetzung)

	N	X	Y	Z
C12H25	N	— CH₂COOH	C₁₂H₂₅ — N — CH₂COOH	Cl
Γ Η *~12ⁿ2ö	N	— CH₂COOH	CH₃(CH₂)₃NH -	Cl
^12*^25	— CH₂CH₂COOH	-NH-	Cl

Die Zahl der Möglichkeiten ist sehr groß, sie ist mit den oben angegebenen Beispielen nicht erschöpft.

Diese Verbindungen sind in einer wäßrigen, alkalischen Lösung von vorzugsweise einem pH-Wert nicht unter 10 in der Lage, in geringer Konzentration und innerhalb kurzer Zeit Mikroorganismen abzutöten, wobei wahrscheinlich die Triazinverbindung durch Abspaltung von HCl an eine geeignete reaktionsfähige chemische Gruppe der Mikroorganismen, z. B. eine Hydroxyl- oder Aminogruppe, gebunden wird.

Diese Annahme wird durch folgenden Versuch erhärtet:

Versuch 1

Es werden 0,l%ig^e Lösungen von

a) 4.6-Dichlor-s-triazin-2-dodecyl-/3-aminobutter-

säure,

b) o-ChloM-hydroxy-s-triazin^-dodecyl-ß-amino-

buttersäure,

c) 4,6-Dihydroxy-s-triazin-2-dodecyl-/9-aminobuttersäure in 3%ig^er Sodalösung hergestellt.

Je 10 ml dieser Lösungen werden mit 1 ml einer 16stündigen Kultur von Staphylococcus aureus hämolyticus (Keimzahl 10⁸ bis 10⁹/ml) versetzt. Nach in der folgenden Tabelle angegebenen Zeiten werden 0,1 ml dieser Lösungen auf Agar-Zählplatten übertragen, nach 24stündiger Bebrütung wird das Keimwachstum bestimmt. Der Versuch hat folgendes Ergebnis:

Kohlenwasserstoffkette, z. B. den Dodecylrest, in das Molekül der niedermolekularen Verbindung ein, so erhalten die Verbindungen Oberflächenaktivität. Überraschenderweise wird darüber hinaus ihre bakterizide Wirkung um ein vielfaches gesteigert, wie Versuch 2 beweist.

Versuch 2 10 ml der 0,0025 molaren Lösungen von

d) 4,6-Dichlortriazin-2-sulfaniIsäure,

e) 4,6-Dichlortriazin-2-dodecyl-_j#-aminobuttersäure,

die außer dem Wirkstoff 1 % Soda enthalten, werden mit 1 ml einer 16stündigen Kultur von Staphylococcus aureus hämolyticus (Keimzahl 2 · 10⁸/ml) versetzt. Zur quantitativen Bestimmung der Keimabtötung werden nach bestimmten Zeiten den Lösungen geeignete Mengen entnommen und auf Nähr-Agarplatten aufgetragen, die darauf 24 Stunden bei 37°C bebrütet werden. Die überlebenden Keime werden gezählt. Aus den erhaltenen Zahlen wird nach S y k e s, DESINFECTION AND STERILIZATION, London, E. and F. N. SPON LTD., 1958. S. 15/16, entsprechend der Formel:

log ^x = K.

	Tabelle 1	I ^: 0 I 9- 10⁴(3 +	60
Verbindung			0 •10⁴ 4-
a b C	Keimzahl nach Einwirkungszeiten von Minuten 15. 10 20 i 30
+ 4·10⁴Ί,5·10³ Ο i : + ! + ! + +

in der n_x und «₂ die bei den entsprechenden Einwirkungszeiten Z₁ bzw. /₂ erhaltenen Keimzahlen bedeuten, die Aktivitätskonstante K berechnet (s. Tabelle 2):

Tabelle 2

Verbindung	Oberflächenspannung dyn · cm -'	K
d e	73 41	0,0016 0,15

(+ bedeutet nicht zählbar.)

Aus dem Versuch geht hervor, daß die Verbindung a, die erfindungsgemäß aufgebaut ist, ihre Wirkung verliert, wenn ihr die Fähigkeit, durch HCl-Abspaltung zu reagieren, genommen wird.

Die alkalischen wäßrigen Lösungen der erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine stark erniedrigte Oberflächenspannung, sie liegt z. B. bei der im Versuch 1 genannten Lösung um 40 dyn · cirr¹.

Es ist bekannt, daß auch nicht oberflächenaktive anionische s-Triazinverbindungen, z. B. 4,6-Dichlortriazin-2-aminobenzolsulfosäuren, Mikroorganismen abtöten. Führt man aber eine längere aliphatische

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50 Der für K errechnete Wert ist in etwa der Aktivität proportional. Das Ergebnis des Versuches zeigt eindeutig, daß die untersuchte erfindungsgemäße Verbindung der bekannten Verbindung um nahezu das 10Ofache überlegen ist. Eine Herabsetzung der Oberflächenspannung bei der Lösung d durch Zusatz eines üblichen Netzmittels erhöht deren bakterizide Wirkung nicht. Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Stoffe wird also dadurch erreicht, daß der die Oberflächenaktivität bewirkende Bestandteil in das Molekül der Triazinverbindung eingebaut ist.

Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber den bekannten Verbindungen kommt in den praxisnahen Keimträgerversuchen gut zum Ausdruck, wie Versuch 3 zeigt.

Versuch 3

Aufgerauhte Metallzylinder von 10 mm Länge, 5 mm Durchmesser und etwa 2,5 cm² Oberfläche werden 15 Minuten in eine 16stündige Kultur von Staphylococcus aureus hämolyticus eingelegt, entnommen und an der Luft getrocknet.

Der Grad der Infektion wird in der Weise bestimmt, daß einige der Keimträger unmittelbar nach dem Trocknen in je 5 ml Nährbouillon gebracht werden. Durch 1 Minute langes leichtes Schütteln werden die aufgebrachten Keime soweit wie möglich abgelöst. Von einer geeigneten Menge der Nährbouillon werden dann in üblicher Weise Zählplatten angelegt. Nach Bebrüten wird die Zahl der überlebenden Keime bestimmt.

Eine Reihe der infizierten Keimträger wird in eine 0,005molare Lösung von 4,6-Dichlortriazin-2-sulfanilsäure, die 1 % Soda enthält (Lösung A), eine weitere Reihe in eine 0,005molare Lösung von 4,6-Dichlortriazin-2-dodecyl-ß-aminobuttersäure, ebenfalls 1% Soda enthaltend (Lösung B), eingelegt. Nach bestimmten Zeiten werden einzelne Keimträger entnommen und getrocknet. Dann werden die noch anhaftenden Keime in der schon beschriebenen Weise

ίο mit Bouillon abgelöst, ihre Zahl wird in der üblichen Weise bestimmt. Das Ergebnis zeigt die folgende Tabelle, in der die Durchschnittswerte von jedesmal mindestens fünf Bestimmungen angegeben sind.

Tabelle

	Keimzahl	0	10⁵	5	10⁴	10	Einwirkungszeit I ³⁰	5,6 -1O³	η Minuten 60	120	180
Λ J	°/₀ Keimreduktion	2,2		5,5		3,5·	10⁴	96,5	2,9-1O²	3- 10¹	0,5-1O¹
Losung A i	Keimzahl	0	10⁴	75,0	10³	84,0		8,5-1O¹	99,87	99,98	99,998
» J	°/o Keimreduktion	2,2·		3,3·		10³		99,96	0	0	0
Losung B <	0	98,5	99,5		100	100	100

Die erfindungsgemäße Verbindung in Lösung B bewirkt schon nach 10 Minuten eine Keimverminderung 3 von über 99 %> während die bekannte Verbindung in Lösung A erst nach 1 stündiger Einwirkung diesen Wert erreicht hat. Zusatz eines üblichen Netzmittels zu Lösung A bringt keine signifikante Verbesserung.

Weitere Versuche zeigen, daß die bakterizide Wirkung der erfindungsgemäßen Substanzen vom pH-Wert der Lösungen abhängig ist. pn IO sollte nicht wesentlich unterschritten werden. Durch Variation des oder der organischen Substituenten, insbesondere, wenn dieser eine Aminogruppe ist, kann die germicide Wirkung verstärkt oder auf bestimmte Krankheitsoder Fäulniserreger gerichtet werden. Man erhält dabei auch Verbindungen, die insbesondere gegen Viren eingesetzt werden körinen.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Desinfektionsmittelzubereitung besteht weiter darin, daß sie zusätzlich mit üblichen, der Reinigung dienenden anorganischen Mitteln und anionischen waschaktiven Substanzen kombiniert werden können. Da die erfindungsgemäßen Triazinverbindungen pulverförmige Substanzen sind, können die handelsfertigen Zubereitungen in fester Form, gegebenenfalls zu Tabletten verformt, hergestellt und Reinigungsmitteln, z. B. Scheuermitteln, zugesetzt werden.

Die Verbindungen eignen sich ganz besonders zur Reinigung und Desinfektion von Flaschen und Apparaturen in der Lebensmittelindustrie, ferner zur Reinigung und Desinfektion von Fußböden, Wänden, Geräten und Geschirr in Großküchen und Krankenhäusern, Reinigung und Desinfektion im Haushalt.

Im folgenden sollen beispielhaft erfindungsgemäße Desinfektionsmittel aufgeführt und in ihrer Verwendungsmöglichkeit erläutert werden.

Beispiell

Milchflaschen werden desinfiziert, indem sie wenige Minuten mit einer wäßrigen Lösung von Ph 11 behandelt werden, die folgende Verbindungen enthält:

0,1% 4,6-Dichlortriazin-2-dodecylglycin, 1% Natriumcarbonat, 1 % Natrium-Phosphat-Gemisch.

Beispiel 2

Rohrleitungen in Lebensmittelbetrieben werden mit einer wäßrigen Desinfektionslösung von pH 11 behandelt, die etwa 1% Soda-Phosphat-Gemisch und 0,1 °/o 4,6-Dichlortriazin-2-N-dodecyl-jS-aminobuttersäure enthält.

Beispiel 3

Fliesenfußböden in Badeanstalten, Brauseanlagen, Großküchen werden mit einer wäßrigen Lösung von Ph 11 behandelt, die außer anorganischen Reinigungsmitteln 0,05 °/₀ Dodecylbenzolsulfosäure und 0,2 °/₀ 4-Laurylamino-6-chlortriazin-2-glycin enthält.

Beispiel 4

Eine zur Desinfektion von Milchkannen geeignete pulverförmige Zubereitung hat folgende Zusammensetzung: 90 Gewichtsprozent eines Soda-Phosphat-Gemisches und 10 Gewichtsprozent 4-Butylaminoo-chlortriazin^-dodecylglycin.

Eine hieraus bereitete 2%ige Lösung hat einen PH-Wert von 11.

Claims

Patentansprüche:

1. Alkalische Desinfektionsmittelzubereitung, vorzugsweise mit einem pH-Wert über 10, mit einem Gehalt an Triazinverbindungen als Wirkstoff, dadurch gekennzeichnet, daß als Triazinverbindungen Derivate des s-Triazins enthalten sind, welche jeweils an Kohlenstoff gebunden mindestens ein Chloratom, einen a-Aminolaurinsäurerest oder einen aliphatischen Aminosäurerest mit freier Säuregruppe und gegebenen-

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falls einen weiteren aliphatischen oder aromatischen

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch geAminosäure- oder Aminrest aufweisen, wobei ent- kennzeichnet, daß sie zusätzlich an sich bekannte weder ein oder mehrere Aminosäurereste und/oder anionische waschaktive Stoffe enthält.

der Aminrest einen Dodecylrest als N-Substi-

tuenten tragen, und die Stickstoffatome jeweils 5 In Betracht gezogene Druckschriften:

an den Kohlenstoff des Triazinringes gebunden Ann. Chim. (Rome), 49 (1959), S. 316 bis 321.;

sind. Chemical Abstracts, 53, S. 18 177/18 178.