DE1172229B - Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen - Google Patents
Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen StoffenInfo
- Publication number
- DE1172229B DE1172229B DEF29954A DEF0029954A DE1172229B DE 1172229 B DE1172229 B DE 1172229B DE F29954 A DEF29954 A DE F29954A DE F0029954 A DEF0029954 A DE F0029954A DE 1172229 B DE1172229 B DE 1172229B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- catalyst
- silicone
- liquor
- triethanolamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: D 06 m
Deutsche Kl.: 8k-3
Nummer: 1 172 229
Aktenzeichen: F 29954 IV c / 8 k
Anmeldetag: 28. November 1959
Auslegetag: 18. Juni 1964
Es sind zahlreiche Verfahren zum Wasserabstoßendmachen von faserigen Materialien, vor allem von
Textilien aller Art, mit wäßrigen Emulsionen von Siliconen bekannt. Bei diesen Verfahren werden vorteilhaft
solche Silicone verwendet, die siliciumgebundene Wasserstoffatome aufweisen. In der wäßrigen Phase
dieser Emulsionen werden außer einem Emulgator zur Verbesserung der Hydrophobiereffekte im allgemeinen
wasserlösliche Metallverbindungen, welche die Kondensation bei mittleren Temperaturen ermöglichen,
eingesetzt. Bei den wasserlöslichen Metallverbindungen handelt es sich um Salze von anorganischen bzw.
organischen Säuren oder um Komplexverbindungen. In anderen bekannten Verfahren sind auch schon
Alkanolaminester des Titans als Katalysatoren verwendet worden, um die wasserabstoßende Wirkung
von Siliconemulsionen zu steigern. So wird in der französischen Patentschrift 1087484 die Verwendung
eines Titansäureesters zusammen mit einem Überschuß an Triäthanolamin als Härtungsmittel für Silicone beschrieben.
Außerdem ist aus der französischen Patentschrift 1087521 die Verwendung von Zinksalzen als
Härtungsmittel bekannt. Jedoch reichen auch die Vernetzungseffekte dieser Katalysatoren noch nicht
aus, um gute und waschfeste Hydrophobierungen zu erhalten.
In der USA.-Patentschrift 2842509 wird ferner ein
Verfahren zürn Wasserabstoßendmachen von Textilien beschrieben, bei dem Emulsionen von Organosiliciumverbindungen
verwendet werden, die einen nichtionogenen Emulgator, Polyalkylenimino- Verbindungen
und quaternäre Ammoniumpolyglykole und als Katalysatoren Alkanolamintitanate und Salze, wie Natriumacetat
oder Zinkacetat, enthalten. Bei diesem Verfahren sollen vor allem Textilien, wie Strickwaren, die diskontinuierlich
imprägniert werden können, ausgerüstet werden. Nachteilig bei dieser bekannten Arbeitsweise
ist, daß die Polyalkyleniminoverbindungen und die quaternären Ammoniumpolyglykole die Lichtechtheit
vieler Farbstoffe beeinträchtigen. Vor allem aber ist dieses Verfahren für eine kontinuierliche Arbeitsweise
nicht anwendbar, da die Flotten zu schnell an Silicon verarmen. Setzt man jedoch bei dieser Arbeitsweise
die Siliconemulsionen ohne die genannten Stickstoffverbindungen nur mit Alkanolamintitanaten oder
Salzen, wie Zinkacetat, ein, so werden nur ungenügende Hydrophobiereffekte erzielt. Gibt man andererseits zur
Emulsion der Organosiliciumverbindungen Alkanolamintitanate und Zinksalze, so werden unbeständige
Emulsionen erhalten, die sofort ausflocken.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß man beständige Katalysatorlösungen und auch stabile Im-Verfahren
zum Wasserabstoßendmachen von
faserigen Stoffen
faserigen Stoffen
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.
Als Erfinder benannt:
Dr. Erhard Wolf, Frankfurt/M.-Unterliederbach, Albert Klein, Frankfurt/M.-Höchst,
Dr. Ludwig Orthner, Frankfurt/M.,
Dr. Martin Reuter, Kronberg (Taunus)
prägnierflotten erhält, wenn man zu Alkanolamintitanaten
tertiärer aliphatischer Amine mit mindestens zwei/?-Hydroxyalkylgruppen wasserlösliche Salze organischer
Säuren mit Zink oder Cadmium und zusätzlich noch ein Tri-dS-hydroxyalkyty-amin gibt. Man kann
das zusätzliche Tri-(/9-hydroxyalkyl)-amin auch schon
bei der Herstellung des Alkanolamintitanates in entsprechender Menge zusetzen.
Es wurde gefunden, daß man besonders hochwertige Hydrophobierungen von faserigen Materialien, insbesondere
von Textilien mit wäßrigen Siliconemulsionen und insbesondere von Alkyl-Hydrogenpolysiloxan
enthaltenden Emulsionen erhalten kann, wenn man Emulsionen verwendet, die neben der Siliconkomponente
einen nichtionischen Emulgator und in der wäßrigen Phase als Katalysator das vorstehend genannte
System aus Titansäureestern tertiärer aliphatischer Amine, die mindestens zwei /?-Hydroxyalkylgruppen
aufweisen und wasserlösliche Salze organischer Säuren mit Metallen der Gruppe lib des Periodensystems
der Elemente mit Atomgewichten bis zu 113 sowie außerdem ein Tri-(/?-hydroxyalkyl)-amin enthalten.
Die erfindungsgemäßen Hydrophobierflotten stellen sehr stabile und haltbare Emulsionen dar, mit denen
gegenüber bekannten Siliconemulsionen überlegene und besonders waschfeste Hydrophobierungen von
faserigen Materialien erhalten werden. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu
erblicken, daß die Hydrophobierungen gegenüber den üblicherweise in den zu behandelnden Geweben vorhandenen
Netzmittelresten weitgehend unempfindlich sind. Als vorteilhaft erweist es sich auch, daß bei der
Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysator-
409 600/373
3 4
kombination eine weitgehende Kondensation auch Zusatz von Polyacrylamid oder Polyvinylacetalsulfonat
bereits bei verhältnismäßig niederen Temperaturen, noch weiter verbessert werden. Erforderlichenfalls könz.
B. bei 100 bis 1300C, möglich ist, so daß das neue nen der Gebrauchsflotte oder der Katalysatoransatz
Verfahren auch für temperaturempfindliche Gewebe zur Verbesserung der Beständigkeit der Emulsion
angewendet werden kann. 5 darüber hinaus noch geringe Mengen von Komplex-Ais nichtionogener Emulgator für die erfindungs- bildnern, wie z. B. Acetylaceton, Acetessigester oder
gemäßen Emulsionen kann vorzugsweise ein Poly- Äthylendiamintetraessigsäure, zugesetzt werden,
vinylalkohol oder mit besonderem Vorteil ein aus Die Herstellung der Alkanolaminester kann nach Polyalkylenglykolen durch Pfropfpolymerisation mit- dem Verfahren der belgischen Patentschriften 555 021 tels Polyvinylacetat und Verseifung hergestellter modi- ίο und 558 782 durch Umsetzung von Titantetrahalogenid fizierter Polyvinylalkohol verwendet werden. Als Salze bei mehr oder minder hohen Temperaturen mit der Metalle der Gruppe Hb des Periodensystems der Aminoalkoholen erfolgen. Es können jedoch auch Elemente mit Atomgewichten bis zu 113 kommen nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift wasserlösliche Zink- und Cadmiumsalze niederer orga- 941 430 reinere Titansäureester hergestellt werden, nischer Säuren, wie z.B. Ameisen-, Essig-, Propion- 15 indem man auf Alkyltitanate Aminoalkohole einwirken und Chloressigsäure, in Frage; als besonders gut läßt. Nach einer abgewandelten Verfahrensweise geeignet hat sich Zinkacetat erwiesen. können die entsprechenden Ester auch erhalten
vinylalkohol oder mit besonderem Vorteil ein aus Die Herstellung der Alkanolaminester kann nach Polyalkylenglykolen durch Pfropfpolymerisation mit- dem Verfahren der belgischen Patentschriften 555 021 tels Polyvinylacetat und Verseifung hergestellter modi- ίο und 558 782 durch Umsetzung von Titantetrahalogenid fizierter Polyvinylalkohol verwendet werden. Als Salze bei mehr oder minder hohen Temperaturen mit der Metalle der Gruppe Hb des Periodensystems der Aminoalkoholen erfolgen. Es können jedoch auch Elemente mit Atomgewichten bis zu 113 kommen nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift wasserlösliche Zink- und Cadmiumsalze niederer orga- 941 430 reinere Titansäureester hergestellt werden, nischer Säuren, wie z.B. Ameisen-, Essig-, Propion- 15 indem man auf Alkyltitanate Aminoalkohole einwirken und Chloressigsäure, in Frage; als besonders gut läßt. Nach einer abgewandelten Verfahrensweise geeignet hat sich Zinkacetat erwiesen. können die entsprechenden Ester auch erhalten
Als Alkanolamintitanate eignen sich die Ester der werden, indem man die Orthotitansäure in der Wärme
Titansäure mit tertiären aliphatischen /?-Hydroxy- in einem Alkanolamin löst.
alkanolamine^ wie N-Methyldiäthanolamin und Te- 20 Nach dem Verfahren des deutschen Patentes
traoxyäthyläthylendiamin, insbesondere solche mit 1 124 047 gelingt es, besonders geeignete Alkanoldrei
/2-Hydroxyalkylgruppen, wie Triisopropanolamin, aminester des Titans durch Umsetzung des Titanvorzugsweise
Triäthanolamin. tetrahalogenids mit Alkanolaminen in indifferenten
Als tertiäre Amine, die dem Katalysator bzw. der Lösungsmitteln in Gegenwart von Ammoniak her-
Siliconemulsion in Mengen von etwa 1 Mol oder 25 zustellen. Nach diesem Verfahren ist es möglich, zu
darüber pro Mol Titansäure-Alkanolaminester zu- besonders hellfarbigen Alkanolamintitanaten zu ge-
sätzlich zugegeben werden, eignen sich Tri-(^-hydroxy- langen, die gegebenenfalls noch titangebundenes
alkyl)-amine, wie z. B. Triisopropylamm, insbesondere Halogen enthalten können.
Triäthanolamin. Man kann die einzelnen Kompo- Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Hydro-
nenten, das Alkanolamintitanat, Zink- oder Cadmium- 3° phobierflotten werden die Mengenverhältnisse so
salze und das zusätzliche tertiäre Amin entweder eingestellt, daß — bezogen auf das Gewicht der
gemeinsam in Wasser zu einem lagerbeständigen Organosiliciumverbindung — 1 bis 6%. vorzugs-
Katalysator lösen oder getrennt der Siliconemulsion weise 2 bis 4% Titan, eingesetzt als Alkanolamin-
zugeben. titanat, und 1 bis 8% Zink oder Cadmium, vorzugs-
AIs bei dem Verfahren der Erfindung verwendete 35 weise 2 bis 4% Zink oder 3 bis 5% Cadmium, ein-
Silicone kommen alle für die Hydrophobierung einsatz- gesetzt als organisches Zink- oder Cadmiumsalz,
fähigen emulgierbaren Polysiloxane in Betracht, die in verwendet werden.
bekannter Weise aus monomeren oder polymeren Der Anteil des zusätzlichen Tri-(jS-hydroxyalkyl)-
Organosiliciumverbindungen hergestellt werden kön- amins soll 5 bis 15%' vorzugsweise 7 bis 10°/0>
be-
nen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von hydro- 4° zogen auf das Gewicht der Organosiliciumverbindung,
lysierbaren Siliciumverbindungen ohne Kohlenstoff- betragen. Die Imprägnierflotten werden neutral bis
Silicium-Bindung. schwach alkalisch eingestellt, vorzugsweise werden
Im allgemeinen entsprechen diese Silicone der Brutto- pn-Werte von 7 bis 8 eingehalten,
formel Die Imprägnierung und Fertigstellung der Hydro-
n Q-Q 45 phobierung wird nach den üblichen bekannten Ver-
m 4j-m fahren vorgenommen. Dabei wird das imprägnierte
Gewebe üblicherweise bei Temperaturen bis zu
in der R ein beliebiges, gegebenenfalls durch Hetero- 1100C getrocknet und anschließend zur Kondenatome
substituiertes gesättigtes oder ungesättigtes sation kurze Zeit, im allgemeinen bis zu 10 Minuten,
aliphatisches oder aromatisches organisches Radikal 50 auf Temperaturen von 100 bis 2000C erhitzt. Die
oder Wasserstoff oder in geringem Umfange auch Wahl der Temperatur richtet sich insbesondere auch
Hydroxyl bedeutet und m im allgemeinen Werte von nach der Art des imprägnierten Fasermaterials.
1 bis 3 annehmen kann. Dabei liegt wenigstens die Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können Hälfte der R-Gruppen als organische Radikale vor, auch kleinere oder größere Mengen von bekannten vorzugsweise in direkter C — Si-Bindung, gegebenen- 55 Kunstharzvorkondensaten, insbesondere Aminoplastfalls auch teilsweise in C-O — Si-Bindung. vorkondensate auf Basis von Harnstoff- oder Triazin-
1 bis 3 annehmen kann. Dabei liegt wenigstens die Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können Hälfte der R-Gruppen als organische Radikale vor, auch kleinere oder größere Mengen von bekannten vorzugsweise in direkter C — Si-Bindung, gegebenen- 55 Kunstharzvorkondensaten, insbesondere Aminoplastfalls auch teilsweise in C-O — Si-Bindung. vorkondensate auf Basis von Harnstoff- oder Triazin-
Im allgemeinen werden ölige Silicone, und zwar Formaldehyd, mitverwendet werden, wobei gleich-
solche mit einem Viskositätsbereich von 0,1 bis50Sto- zeitig eine mehr oder weniger starke Knitterechtaus-
kes verwendet, jedoch liefern auch dünnflüssigere rüstung erzielt wird.
Silicone oder dickflüssigere Siliconöle gute Ergebnisse. 60 .
Es können auch harzartige Silicone der obigen Brutto- Beispiel
formel mitverwendet werden. Zur Herstellung des Hydrophobierungskatalysators
Vorzugsweise werden Alkylwasserstoffsilicone ver- löst man 25 g Triäthanolamintitanat, hergestellt
wendet, und zwar mit durchschnittlich 0,2 bis 1,0 Silan- durch Umesterung von Triäthanolamin mit Titanwasserstoffatomen
pro Siliciumatom, wobei wiederum 65 tetrabutylat, 15 g Zinkacetatdihydrat und 15 g Triinsbesondere
die entsprechenden handelsüblichen Me- äthanolamin in 45 g Wasser. Man erhält eine klare,
thylwasserstoffpolysiloxane zur Anwendung kommen. schwach alkalisch reagierende Lösung, die auch bei
Die Flottenbeständigkeit kann außerdem durch einen wochenlangem Lagern bei 4O0C unverändert haltbar
ϊ 172 229
ist und als Katalysator gleichbleibende Hydrophobiereffekte
ergibt.
Herstellung der Imprägnierflotte A
16 g dieser klaren Lösung gibt maa zu 81 g einer
wäßrigen, mit 3·%. Polyvinylalkohol (Viskosität 35 cP bei 20° C in>
4%iger Lösung) als Emulgiermittel und 4% Xylol als organische Phase hergestellten. 34%igen
Siliconemulsion, deren Siliconkomponente aus einem Methylwasserstoffsiloxan besteht, das ein durchschnittliches
Molekulargewicht von etwa 3000 und eine Viskosität von 1,3 Stokes besitzt und das auf
1 Siliciumatom 1,5 Kohlenstoffatome und 0,3 Silan*
wasserstoffatome enthält, und füllt mit Wasser auf 1 1 auf. Mit der Imprägnierflotte. wird ein mercerisiertes
Baumwollpopelingewebe mit einem Quaidratmetergewicht
von 191g und einer Einstellung mit 40,5 Kett- und 20$· Schußfäden beiSO Gewichtsprozent
Naßaufnahme fouladiert. Danach wird 10· Minuten bei 1000C getrocknet und sodann 5 Minuten bei
1500C kondensiert.
Zum Vergleich werden weitere Proben des Popelingewebes
in gleicher Weise mit den folgenden Ibiprägnierflotten
ausgerüstet:
Imprägnierflotte B
Die Flotte enthält dieselbe Menge Silicon wie die Flotte A. An Stelle, des erfindungsgemäß verwendeten
Katalysatorsystems kommt jedoch Triäthanolamimtitanat
in einer Konzentration von 4 g/t zur Anwendung (entsprechend der französischen Patentschrift
1 087 484).
Imprägnierflotte C
Die Flotte entspricht in ihrer Zusammensetzung der Imprägnierflotte B, sie enthält jedoch außerdem
noch 2,4 g/l freies Triäthanolamin (entsprechend der französischen Patentschrift 1 087 484).
Imprägnierflotte D
Die Flotte entspricht in ihrer Zusammensetzung der Imprägnierflotte B, sie enthält jedoch außerdem
noch 6 g/l freies Triäthanolamin (entsprechend der französischen Patentschrift 1 087 484).
Imprägnierflotte E
Die Flotte enthält dieselbe Menge Silicon wie die Imprägnierflotte A. An Stelle des erfindungsgemäß
verwendeten Katalysatorsystems kommen jedoch 2,4 g/l Zinkacetatdihydrat zur Anwendung (entsprechend
der französischen Patentschrift 1 087 521).
Imprägnierflotte F
Die Flotte entspricht in ihrer Zusammensetzung der Flotte E, sie enthält jedoch eine höhere Menge,
und zwar 4 g/l Zinkacetatdihydrat (entsprechend der französischen Patentschrift 1 087 521).
Zur Prüfung der Imprägniereffekte werden die Proben zunächst 24 Stunden bei 65 % relativer Luftfeuchtigkeit
konditioniert, danach gewogen und 10 Minuten lang in der Beregnungsprüfapparatur BPII
nach Bundesmann, Prüfmethode Pfersee [1950]
berieselt (vgl. »Melliand Textilberichte« [1951] S. 520, 521). Danach werden der Abperleffekt sowie die
Wasseraufnahme der einzelnen Proben durch eine erneute Wägung bestimmt. Die Beurteilung der Abperleffekte erfolgte- in der Reihenfolge 1 = sehr gut
bis 5 = voll benetzt.. Die gleiche Prüfung wird nach
zweimaliger Feinwäsche der imprägnierten Gewebeproben vorgenommen.
Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden
Tabelle enthalten!.. Sie zeigen die vorteilhafte Üfeerlegenheit der erfindungsgemäßen Imprägnierflotten.
Im- prägnier- flotte 1-5 |
Wasser aufnahme (Anfangs- wert) |
Abperl effekt (Anfangs wert) |
Wasser- . aufnahme (nach zweimaliger Feinwäsche) |
Abperleffekt (nach zweimaliger Feinwäsche) |
A B D E F |
15% 69% 65% 68% 3*% 34% |
1 5 5 5 4 4 |
17%. ?2% 71 % 72% 48% 48% |
1 5 5 5 4 bis 5 4 bis 5 |
Bei der Arbeitsweise gemäß der Erfindung kann die Kondensation auch durch länger andauerndes
Erhitzen at»! niedrigere Temperatwean, z. B. während
7 Minuten bei 13O0C, vorgenommen werden.
Zu praktisch gleich guten Ergebnissen wie mit
der vorstehend genannten Imprägnietrflotte A gelangt
man auch, wenn man an Stelle von Zinkacetat die äquimolare Menge Cadmiumacetat einsetzt. Man
kann auch ohne Beeinträchtigung der Hydrophobiereffekte die eireehm Komponenten des Katalysators
für sich getrennt, in der Siliconemulsion· lösen.
Aruaähernd gleichwertige Resultate werden auch erhalten, wenn man bei der Herstellung der vorstehend beschriebenen Silieoaeraulsion A von einem
Methylwasse-jstoffpöIysUoxan ausgeht, das ein Durchschnittsmolekulargewicht
von etwa 100 und eine Viskosität von 0,2 Stokes besitzt und bei dem auf
1 Siliciumatam 1,3 Kohlenstoffatome und 0,6 Silanwasserstoffatonae
kommen.
25g Triäthanolamintitanat werdeia mit 14g Zinkacetatdihydrat
und 18 g Triiso/propanolamin in 43 g
Wasser gelöst. In schwach exothermer Reaktion erhält man eine wasserklare, schwach alkalisch
reagierende Lösung, die sich auch nach dem Lagern bei 4O0C unverändert gut als Hydrophobierungskatalysator eignet.
18 g dieser klaren Lösung werden zu 81 g der in Beispiel 1 beschriebenen Siliconemulsion gegeben,
die jedoch als Emulgator 25% eines modifizierten
Polyvinylalkohole (Viskosität in 4%iger Lösung bei 200C = 6,8 cP), der einen Gehalt von 0,1%
Restacetylgruppen aufweist und der durch Pfropfpolymerisation von 10% Polypropylenglykol (Molgewicht
2000) mit Polyvinylacetat und anschließender Verseifung erhalten wurde, und mit Wasser auf 11
aufgefüllt. Die mittels dieser Silicon-Katalysator-Emulsion nach der im Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise
ausgerüstete Baumwollpopeline ergibt einen vorzüglichen Abperleffekt bei etwa 10%
Wasseraufnahme (nach lOminutigem Berieseln auf
der obengenannten Beregnungs-Prüfapparatur). Die Hydrophobierung erleidet auch nach wiederholtem
Waschen mit Fettalkoholsulfaten praktisch keine Einbuße (etwa 10 bis 12°/0 Wasseraufnahme nach
lOminutigem Berieseln nach obiger Prüf methode).
25,4 g Triäthanolamintitanat, das aus Triäthanolamin und Titantetrachlorid in Gegenwart von Ammoniak
hergestellt wurde, werden zusammen mit 13 g Zinkformiatdihydrat und 14,4 g Triäthanolamin
in 47 g Wasser gelöst. Man erhält eine klare, bewegliche, schwach alkalische Lösung von Ph 8,1, die bei
Zimmertemperatur und bei 400C unverändert haltbar
ist.
20 g dieser Katalysatorlösung werden zu 81 g der im Beispiel 2 beschriebenen Siliconemulsion gegeben
und mit Wasser auf 11 aufgefüllt. Die mit dieser Lösung imprägnierte, wie im Beispiel 1 getrocknete
und kondensierte Baumwollpopeline zeigt bei vor- ao züglichem Abperleffekt ebenfalls etwa 10 bis 12%
Wasseraufnahme nach lOminutigem Berieseln auf der obengenannten Beregnungs-Prüfapparatur. Diese
Effekte bleiben auch bei wiederholtem Waschen mit Fettalkoholsulfaten voll erhalten. as
Durch Verrühren von 31 g Triisopropanolamintitanat, 15 g Zinkacetat und 14,5 g Triäthanolamin
mit 50 g Wasser erhält man in exothermer Reaktion eine klare, hellgelbe, schwach alkalische Lösung, die
auch beim Lagern bei 4O0C keine Veränderung erfährt.
Zur Bereitung der Imprägnierflotte werden 15 g Katalysatorlösung in 81g der im Beispiel 2 angegebenen
Siliconemulsion mit Wasser auf 11 aufgefüllt. Baumwollpopeline, die mit dieser Silicon-Katalysator-Emulsion
imprägniert und entsprechend Beispiel 1 getrocknet und kondensiert worden ist, ergibt bei vorzüglichem Abperleffekt eine Wasseraufnahme
von 8 bis lO°/o (nach lOminutigem Berieseln auf der obengenannten Beregnungs-Prüfapparatur).
Wiederholtes Waschen mit Fettalkoholsulfaten beeinträchtigt den Hydrophobiereffekt nicht.
Eine Lösung von 24 g eines zähflüssigen hochmolekularen Dimethylpolysiloxans mit OH-Endgruppen
(Molekulargewicht über 10 000), in 50 g Methylenchlorid, wird mit 1,2 g eines Methylwasserstoffpolysiloxans,
das ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 3000 und eine Viskosität von
1,3 Stokes besitzt und das auf 1 Siliciumatom 1,5 Kohlenstoffatome und 0,3 Silanwasserstoffatome
enthält, gemischt und im Schnellrührer unter Zusatz von einer Lösung von 6 g Polyvinylalkohol (Viskosität
35 cP bei 200C in 4%iger Lösung) in HOg Wasser emulgiert.
Zu 150 g der erhaltenen wäßrigen Siliconemulsion werden 16 g des gemäß Beispiel 1 aus Triäthanolamintitanat,
Zinkacetatdihydrat und Triäthanolamin hergestellten Katalysators gegeben und die Mischung
mit Wasser auf 11 Imprägnierlösung aufgefüllt.
Mit dieser Imprägnierlösung wird Baumwollpopeline imprägniert, bei 100° C getrocknet und während
5 Minuten bei 1500C kondensiert. Das so ausgerüstete Gewebe zeigt bei vorzüglichem Abperleffekt
etwa 10% Wasseraufnahme nach lOminutigem Berieseln auf der Beregnungs-Prüfapparatur BP II, Prüfmethode
Phersee [1950]. Wiederholtes Waschen des Gewebes mit einer Lösung des Reaktionsproduktes
aus 1 Mol Nonylphenol und 11 Mol Äthylenoxyd beeinträchtigt den Hydrophobiereffekt nicht.
Man erhält gleichwertig gute Hydrophobiereffekte, wenn man an Stelle der obengenannten Siliconemulsion
eine solche einsetzt, die durch Emulgieren von 74 g eines Methylwasserstoffsilicons vom Molekulargewicht
3600, das pro Siliciumatom etwa 1 Atom Silanwasserstoff und OH-Endgruppen enthält, mit
6 g Polyvinylalkohol, gelöst in 110 g Wasser, hergestellt
worden ist.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Wasserabstoßendmachen von faserigen Stoffen mit wäßrigen Siliconemulsionen, die einen nichtionischen Emulgator enthalten und denen zusätzlich Kunstharzvorkondensate beigegeben werden können, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein System aus a) einem Titansäureester eines aliphatischen tertiären Amins mit mindestens zwei Oxyalkylgruppen, b) einem wasserlöslichen Zink- oder Cadmiumsalz einer niedermolekularen organischen, gegebenenfalls halogenierten Säure und c) einem tertiären Oxalkylamin verwendet wird.In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschriften Nr. 1087484, 1087521.409 600/373 6.64 ® Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE597575D BE597575A (de) | 1959-11-28 | ||
DEF29954A DE1172229B (de) | 1959-11-28 | 1959-11-28 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
DEF29953A DE1201294B (de) | 1959-11-28 | 1959-11-28 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
DEF31435A DE1217331B (de) | 1959-11-28 | 1960-06-11 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
FR845398A FR1275289A (fr) | 1959-11-28 | 1960-11-28 | Procédé d'hydrofugeage de matières fibreuses |
GB4087860A GB966306A (en) | 1959-11-28 | 1960-11-28 | Process for rendering fibrous materials water-repellent |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF29954A DE1172229B (de) | 1959-11-28 | 1959-11-28 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
DEF29953A DE1201294B (de) | 1959-11-28 | 1959-11-28 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
DEF31435A DE1217331B (de) | 1959-11-28 | 1960-06-11 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1172229B true DE1172229B (de) | 1964-06-18 |
Family
ID=27210152
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF29953A Pending DE1201294B (de) | 1959-11-28 | 1959-11-28 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
DEF29954A Pending DE1172229B (de) | 1959-11-28 | 1959-11-28 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
DEF31435A Pending DE1217331B (de) | 1959-11-28 | 1960-06-11 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF29953A Pending DE1201294B (de) | 1959-11-28 | 1959-11-28 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF31435A Pending DE1217331B (de) | 1959-11-28 | 1960-06-11 | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE597575A (de) |
DE (3) | DE1201294B (de) |
GB (1) | GB966306A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108729235A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-02 | 南雄鼎成新材料科技有限公司 | 一种单组份低温固化超疏水织物防水剂的制备方法及应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1087484A (fr) * | 1953-08-05 | 1955-02-24 | Rhone Poulenc Sa | Nouvelles compositions pour l'hydrofugation des matières organiques fibreuses |
FR1087521A (fr) * | 1952-09-23 | 1955-02-24 | Thomson Houston Comp Francaise | Compositions de silicones pour l'hydrofugation |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2842509A (en) * | 1955-11-30 | 1958-07-08 | Dow Corning | Composition containing organosiloxane and polyimine and method of treating textiles therewith |
-
0
- BE BE597575D patent/BE597575A/xx unknown
-
1959
- 1959-11-28 DE DEF29953A patent/DE1201294B/de active Pending
- 1959-11-28 DE DEF29954A patent/DE1172229B/de active Pending
-
1960
- 1960-06-11 DE DEF31435A patent/DE1217331B/de active Pending
- 1960-11-28 GB GB4087860A patent/GB966306A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1087521A (fr) * | 1952-09-23 | 1955-02-24 | Thomson Houston Comp Francaise | Compositions de silicones pour l'hydrofugation |
FR1087484A (fr) * | 1953-08-05 | 1955-02-24 | Rhone Poulenc Sa | Nouvelles compositions pour l'hydrofugation des matières organiques fibreuses |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108729235A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-02 | 南雄鼎成新材料科技有限公司 | 一种单组份低温固化超疏水织物防水剂的制备方法及应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE597575A (de) | |
GB966306A (en) | 1964-08-12 |
DE1201294B (de) | 1965-09-23 |
DE1217331B (de) | 1966-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0314944B1 (de) | Zusammensetzung zum Ausrüsten und Verfahren zum Behandeln von Fasermaterialien | |
DE1240811B (de) | Verfahren zur Herstellung gefaerbter Kunstharzfilme auf Fasermaterialien und Flaechengebilden | |
DE2359966B2 (de) | Verfahren zur wasserabweisenden ausruestung von fasermaterialien aller art | |
EP0173231B1 (de) | Organopolysiloxane mit Si-gebundenem Wasserstoff und SiC-gebundenen Epoxygruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und eine Verwendung dieser Organopolysiloxane | |
DE1178397B (de) | Verfahren zum Hydrophobieren von Fasergut | |
DE2942786C2 (de) | ||
DE2922376C2 (de) | Verfahren und Mittel zum Weichmachen von Textilmaterial | |
DE1172229B (de) | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen | |
EP0370326A2 (de) | Verfahren zur Behandlung von faserigen Materialien mit modifizierten Organopolysiloxanen und die so behandelten Materialien | |
EP0359039A2 (de) | Verfahren zur Pflegeleichtausrüstung von textilen Materialien | |
DE1719355C3 (de) | ||
DE2165018A1 (de) | Oberflaechenaktive mittel, deren herstellung und verwendung | |
EP0039783A2 (de) | Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien | |
DE2600562C3 (de) | Verfahren zur waschbeständigen FUzfreiausriistung von WoIl- und wollhaltigen Textilien | |
EP0415279B1 (de) | Verwendung von ethoxylierten Fettsäureamiden als Textilweichmacher | |
DE2406002C3 (de) | Verfahren zum gleichzeitigen Öl- und Wasserabweisendmachen von Fasermaterialien | |
DE2411326C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Additionsprodukten aus ungesättigte Reste enthaltenden Verbindungen an Organopolysiloxane, die an Silicium gebundene Wasserstoffatome enthalten und deren Verwendung | |
DE2347373C3 (de) | Mittel zum gleichzeitigen chemischen Reinigen und Hydrophobieren von konfektionierten Textilien und deren Verwendung | |
DE1282597B (de) | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von Textilien mit Organopolysiloxanemulsionen | |
AT211268B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinigungsbeständiger Hydrophobierung auf Textilien aller Art | |
DE2744021C3 (de) | Konzentriertes wäßriges Mittel zum Antistatischmachen von synthetischen Fasermaterialien und dessen Verwendung | |
EP0554863A1 (de) | Verfahren zum Imprägnieren von organischen Fasern | |
DE1815706A1 (de) | Ester und ihre Verwendung als Textil-Hilfsmittel | |
DE1200244B (de) | Verfahren zum Wasserabstossendmachen von faserigen Stoffen | |
AT290456B (de) | Verfahren zum veredeln von faserigen materialien wie textilien |