DE1158712B - Verfahren zur Herstellung von ternaeren Mischpolymeren aus Styrol, Acrylnitril und Fumarsaeuredimethylester - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung ternärer Mischpolymerer aus Styrol, Acrylnitril und Fumarsäuredimethylester, das darin besteht, daß man 30 bis 90 Gewichtsprozent Styrol, 5 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril und 5 bis 70 Gewichtsprozent Fumarsäuredimethylester bei einer Temperatur von 40 bis. 120° C, vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Peroxyden oder Hydroperoxyden, der Blockpolymerisation unterwirft. Die besten Ergebnisse werden mit Mengenanteilen von 70 bis 80% Styrol, 5 bis 20% Fumarsäuredimethylester und 20 bis 25% Acrylnitril erhalten. Die Katalysatormenge kann weitgehend schwanken; während in manchen Fällen 0,05% ausreichend sein können, wurde in anderen Fällen eine Menge von 1% als geeignet erachtet. Benzoylperoxyd und Lauroylperoxyd bewährten sich am besten. Die Umsetzungsdauer kann ebenso je nach Zusammensetzung der Masse innerhalb weiter Grenzen schwanken; es ist jedoch in der Mehrzahl der Falle ratsam, die Reaktionszeit ao über eine Zeitspanne zwischen 36 und 72 Stunden hinaus zu verlängern. Die erfindungsgemäß erhältlichen ternären Mischpolymeren weisen gegenüber anderen, bisher bekannten Produkten, z. B. aus Styrol und Acrylnitril allein, bemerkenswerte Vorteile auf. as

Sie sind gekennzeichnet durch eine hohe Widerstandskraft gegenüber Lösungsmitteln vom Benzoltyp. Außerdem werden bestimmte mechanische Eigenschaften sehr verbessert, besonders die Biegebeständigkeit bei Stoß, die Beständigkeit gegenüber Zug, Biegen und Kompression.

Beispiel 1

Das Ausgangsmaterial ist ein Monomerengemisch, das aus 10 kg Fumarsäuredimethylester, 70 kg Styrol und 20 kg Acrylnitril besteht.

Dieses Gemisch wird mit 500 g Lauroylperoxyd versetzt und, nachdem der Katalysator sich gelöst hat, in Behälter gegeben, die in ein wärmekonstantes Bad getaucht werden. Das Polymerisationsschema für das vorliegende Beispiel ist wie folgt:

36stündiges Erhitzen bei 50° C,
12stündiges Erhitzen bei 60° C,
24stündiges Erhitzen bei 70° C,
24stündiges Erhitzen bei 90° C,
7stündiges Erhitzen bei 120° C.

Verfahren zur Herstellung
von ternären Mischpolymeren aus Styrol,
Acrylnitril und Fumarsäuredimethylester

Anmelder:
LEDOGA S. p.A., Mailand (Italien)

Vertreter: Dr. W. Beil, A. Hoeppener
und Dr. H. J. WoHf, Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität:
Italien vom 24. Juni 1961 (Nr. 14191)

Luciano Nobile und Emanuele Condorelli, Mailand

(Italien),
sind als Erfinder genannt worden

Es wird ein sehr blaßgelbes, durchsichtiges Polymeres erhalten.

Beispiel 2

Das Ausgangsmaterial ist ein Gemisch von 5 kg Dimethylfumarat, 70 kg Styrol und 25 kg Acrylnitril, in dem 1 kg Benzoylperoxyd gelöst wird. Das Gemisch wird in geeignete Behälter verteilt und nach dem im Beispiel 1 angegebenen Polymerisationsschema behandelt. Ein sehr blaßgelbes, durchsichtiges Polymeres wird erhalten.

Das in diesen Beispielen angegebene Polymerisationsschema ist nur richtungweisend. Mehr oder weniger verlängerte Erhitzungszeiträume ändern das Ergebnis nicht wesentlich.

Die folgende Tabelle führt einige Eigenschaften von Mischpolymeren an, die nach den Beispielen 1 und 2 hergestellt wurden, und zwar im Vergleich mit einem in der gleichen Weise aus 70% Styrol und 30% Acrylnitril ohne Zugabe von Fumarsäuredimethylester hergestellten Mischpolymeren.

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3	Styrol-Acrylnitril- Polymeres	4	Beispiel 2
Eigenschaften	101 107 1,425 1,05 0,05 88 54,49 2,13 2,531 91,05 81,56 beständig (Absorption: 0,06%) gut 195	Polymeres Beispiel 1	103 112 1,395 0,7 0,15 70
Verformung bei Erhitzen, 0C Erweichung nach L. J. Vicat, 0C Viskosität	101 109,5 1,43 0,87 0,05 88 52,73 1,97 2,714 89,99 81,56 beständig (Absorption: 0,058 %>) gut 190	54,84 1,93 2,602 90,35 76,99 beständig gut 200
Flüchtige Substanzen, % Schmelzindex
Rockwell-Härte
Zugfestigkeit, kg/cm2 Dehnung bis zum Bruch f Elastizitätsmodul, kg/cm2 Biegefestigkeit, kg/cm2 Kompressionswiderstand, kg/cm2 Beständigkeit gegenüber »Super«-Benzin Formfähigkeit
Formtemperatur, 0C

Aus den oben angegebenen Daten ist ersichtlich, ao daß die neuen Mischpolymeren wertvolle Eigenschaften besitzen. Sie eignen sich gut zur Herstellung von stranggrepreßten und spritzgegossenen Gegenständen sowie in anderen bekannten und gewöhnlich zur Bearbeitung von Mischpolymeren angewendeten Verfahren.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von ternären Mischpolymeren aus Styrol, Acrylnitril und Fumarsäuredimethylester, dadurch gekennzeichnet, daß man 30 bis 90 Gewichtsprozent Styrol, 5 bis 30 Gewichtsprozent Acrylnitril und 5 bis 70 Gewichtsprozent Fumarsäuredimethylester bei einer Temperatur von 40 bis 120° C, vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Peroxyden oder Hydroperoxyden, der Blockpolymerisation unterwirft.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Auslegeschriften Nr. 1001001,
   886;

   Krczil, »Kurzes Handbuch der Polymerisationstechnik«, Bd. II (Leipzig 1941), S. 163/164.

   © 309 767/444 11.