DE1138220B - Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen

Info

Publication number
DE1138220B
DE1138220B DEF32326A DEF0032326A DE1138220B DE 1138220 B DE1138220 B DE 1138220B DE F32326 A DEF32326 A DE F32326A DE F0032326 A DEF0032326 A DE F0032326A DE 1138220 B DE1138220 B DE 1138220B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
addition products
production
nitrogen compounds
isocyanates
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF32326A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Erwin Mueller
Dr H C Dr E H Dr H C Otto B Dr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF32326A priority Critical patent/DE1138220B/de
Priority to FR875318A priority patent/FR1316505A/fr
Priority to GB3649861A priority patent/GB952657A/en
Publication of DE1138220B publication Critical patent/DE1138220B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
F32326IVd/39c
ANMELDETAG: 12. OKTOBER 1960
BEKANNTMACHUN G
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 18. OKTOBER 1962
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von unveraetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen, die am Stickstoff gebundenen reaktionsfähigen Wasserstoff enthalten, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man in alkoholischer Lösung bei Temperaturen von —20 bis +30°C mehrwertige, gegebenenfalls harzartige Isocyanate mit 1 Mol pro NCO-Gruppe einer Verbindung der allgemeinen Formel
Iv
umsetzt, wobei
R = Wasserstoff, -(CnH2nO)7nH, -NH2, -NHR", -NH-(CnH2nO)7nH
— N
(CnH2nO)7nH
R' = Wasserstoff, Alkyl oder,—(CnH2nO)7nH;
R"= Alkyl;
η = eine ganze Zahl von 1 bis 4;
m = eine ganze Zahl von 1 bis 20
bedeutet.
Unter den üblichen Reaktionsbedingungen verhalten sich Verbindungen der angegebenen Formel gegenüber Polyisocyanaten polyfunktionelL, so daß bei ihrer Umsetzung zumindest höhermolekulare, wenn nicht vernetzte Produkte erhalten werden. Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß sich die genannten Amine unter den erfindungsgemäßen Bedingungen gegenüber Polyisocyanaten monofunktionell verhalten,· wodurch die Herstellung substituierter Harnstoffe und Semicarbazide ermöglicht wird.
Verbindungen, welche unter die angegebene Formel fallen, sind z. B. Ammoniak, N-Methylamin, N-/S-Hydroxyäthylamin, N-Di-jS-hydroxyäthylamin, Hydrazin, Monoalkylyhdrazin, Ν,Ν'-Dialkylhydrazin, Ν,Ν-Dialkylhydrazin, /S-Hydroxyalkylhydrazin, N,N-Di-|8-hydroxyalkylhydrazin.
An geeigneten mehrwertigen Isocyanaten seien beispielsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexylendiisocyanat, ToIuylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Tris - (p - isocyanatophenyl)-thiophosphat genannt. Zu erwähnen sind insbesondere solche aromatische Diisocyanate, die Isocyanat-Verfahren zur Herstellung von
unvernetzten Additionsprodukten
aus mehrwertigen Isocyanaten und
Stickstoffverbindungen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Dr. Erwin Müller, Leverkusen, und Dr. Dr. h. c. Dr. e. h. Dr. h. c. Otto Bayer,
Leverkusen-Bayerwerk, sind als Erfinder genannt worden
gruppen verschiedener Reaktionsfreudigkeit aufweisen, wie z. B. 2,4-Toluylendiisocyanat.
An Stelle der einfachen monomeren Isocyanate werden als mehrwertige Isocyanate nach einer besonderen Ausführungsform Additionsprodukte von Polyisocyanaten an Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht bis zu 3000 verwendet.
Solche Additionsprodukte sind z.B. das Umsetzungsprodukt von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat oder auch die freie NCO-Gruppen aufweisenden Umsetzungsprodukte von Polyisocyanaten mit Polyäthern, Polythioäthern, Polyacetalen und Polyestern mit einem Molekulargewicht bis zu 3000, vorteilhaft zwischen 400 und 2000.
Die Umsetzung der Komponenten erfolgt in alkoholischer Lösung bei Temperaturen von —20 bis +300C, vorteilhaft von -5 bis +100C. Zu den geeigneten alkoholischen Lösungsmitteln zählen
Methanol, Äthanol, Isopropanol, tert.-Butanol, GIykol, Glykolmonomethyläther und Tetrahydrofurancarbinol.
Im einzelnen kann man beispielsweise so verfahren, daß man das auf 0 bis 50C gekühlte mehrwertige Isocyanat oder seine Lösung z. B. in Toluol, Benzol oder Chlorbenzol langsam unter gutem Rühren in die auf z. B. —200C abgekühlte alkoholische Lösung der Verbindung der Formel R — NH — R' einträgt, wobei die Mengenverhältnisse so gewählt werden, daß auf eine NCO-Gruppe mindestens 1 Mol der genannten Verbindung entfällt.
209 677/352
Die Verfahrensprodukte stellen mehr oder weniger viskose Flüssigkeiten dar und sind für die verschiedensten Verwendungszwecke bei der Herstellung von Kunststoffen, wie z. B. beim Vernetzen von PoIyepoxyverbindungen von Interesse. Die auf Polyäthylenoxydbasis erhaltenen wasserlöslichen Additionsprodukte können in der Textilausrüstung gebraucht werden.
Beispiel 1
Herstellung des Ausgangsmaterials
In 500 g eines entwässerten Polypropylenglykoläthers (Molekulargewicht 2000; OH-Zahl 56) werden 87 g 2,4-Toluylendiisocyanat bei 900C eingerührt. Man heizt 30 Minuten unter Rühren auf 130 bis 1400C. Das entstandene Additionsprodukt hat einen NCO-Gehalt von 3,2%.
500 g des auf 5°C abgekühlten Ausgangsmaterials werden unter gutem Rühren allmählich in eine auf —20° C abgekühlte Lösung von 19,2 g Hydrazinhydrat (100%ig) in 1 1 Äthanol eingetragen, so daß die Temperatur nicht über — 5°C steigt. Man rührt noch 4 bis 5 Stunden bei der gleichen Temperatur weiter, läßt im Laufe von weiteren 4 bis 5 Stunden die Lösung Raumtemperatur annehmen und dampft die erhaltene klare Lösung im Vakuum ein. Es entsteht ein viskoses, klares Öl. Ausbeute 600 g.
Beispiel 2
Herstellung des Ausgangsmaterials
Unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen werden 500 g eines Neopentylglykol-Adipinsäurepolyesters (OH-Zahl 50) mit 78 g 2,4-Toluylendiisocyanat durch Erwärmen auf 1300C während 10 Minuten zur Reaktion gebracht. Das entstandene Additionsprodukt hat einen NCO-Gehalt von 3,2%.
500 g des Adduktes werden in 550 cm3 trockenem Toluol gelöst und in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit einer Lösung von 19 g Hydrazin in 1 1 Alkohol zur Reaktion gebracht. Nach dem Verdampfen des Alkohols im Vakuum erhält man 600 g eines hochviskosen Öls.
Beispiel 3 Herstellung des Ausgangsmaterials
825 g Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 1650 = 2,05% OH) werden durch kurzes Einleiten von Salzsäuregas neutralisiert und nach sorgfältigem Entwässern in der im Beispiel 1 angegebenen Weise mit 174 g 2,4-Toluylendiisocyanat umgesetzt. Das erhaltene Additionsprodukt hat einen NCO-Gehalt von 3,50/0.
Das Ausgangsmaterial wird in 11 Toluol gelöst und in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit einer Lösung von 40 g Hydrazinhydrat (100%ig) in 2 1 Alkohol zur Reaktion gebracht. Man erhält ein viskoses, wasserlösliches Öl. Ausbeute 910 g.
Beispiel 4
587 g eines nach Beispiel 1 erhaltenen Ausgangsmaterials (NCO-Gehalt 3,5%) werden in der im Beispiel 1 beschriebenen Art mit einer Lösung von 20 g gasförmigem Ammoniak in 11 Alkohol bei — 15 bis —5°C zur Reaktion gebracht. Es wird ein hochviskoses Öl erhalten. Ausbeute 590 g.
Beispiel 5
587 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Ausgangsmaterials werden unter den dort angegebenen Bedingungen mit einer Lösung von 50,5 g Diäthanolamin in 11 Alkohol bei —200C umgesetzt. Man erhält ein viskoses, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 910 g.
Beispiel 6
99 g Cyclohexylamin werden in 11 Äthanol gelöst. In die auf —15 bis —5°C abgekühlte Lösung werden 84 g Hexamethylendiisocyanat unter gutem Rühren eingetropft. Man rührt noch 1 Stunde bei Raumtemperatur nach. Das entstandene Addukt wird abgesaugt und mit Äthanol gewaschen. Ausbeute: 172 g, Fp. 22O0C.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen, die am Stickstoff gebundenen reaktionsfähigen Wasserstoff enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man in alkoholischer Lösung bei Temperaturen von —20 bis +3O0C mehrwertige, gegebenenfalls harzartige Isocyanate mit 1 Mol pro NCO-Gruppe einer Verbindung der allgemeinen Formel
R —NH-R' umsetzt, wobei
R = Wasserstoff, — (CftH2»O)mH, -NH2, - NHR", — NH—(CnH2nO)1nH, (CBH2KO)mH
—-N-
(CjiH2reO)OTH
R' = Wasserstoff, Alkyl oder—(CnH2„O)mH; R"- Alkyl;
η = eine ganze Zahl von 1 bis 4; m — eine ganze Zahl von 1 bis 20
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als mehrwertiges Isocyanat Additionsprodukte von Polyisocyanaten an PoIyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht bis zu 3000 verwendet werden.
In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1 172 566.
© 209 677/352 10.62
DEF32326A 1960-10-12 1960-10-12 Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen Pending DE1138220B (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF32326A DE1138220B (de) 1960-10-12 1960-10-12 Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen
FR875318A FR1316505A (fr) 1960-10-12 1961-10-07 Procédé de fabrication de produits d'addition à partir de polyisocyanates et de composés contenant de l'hydrogène réactif combiné à l'azote
GB3649861A GB952657A (en) 1960-10-12 1961-10-11 A process for the production of substituted ureas and semicarbazides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF32326A DE1138220B (de) 1960-10-12 1960-10-12 Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1138220B true DE1138220B (de) 1962-10-18

Family

ID=7094582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF32326A Pending DE1138220B (de) 1960-10-12 1960-10-12 Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE1138220B (de)
GB (1) GB952657A (de)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1172566A (fr) * 1955-12-29 1959-02-12 Du Pont Perfectionnements relatifs aux polymères contenant de l'azote

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1172566A (fr) * 1955-12-29 1959-02-12 Du Pont Perfectionnements relatifs aux polymères contenant de l'azote

Also Published As

Publication number Publication date
GB952657A (en) 1964-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2822908C2 (de) Thixotropiemittel für Überzugsmittel
DE2019432A1 (de) Neue,endstaendige Minogruppen aufweisende Polyaether und ihre Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen
DE1108904B (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE1174759B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur
DE2904084A1 (de) Waessrige polyurethandispersionen
DE1595279C3 (de) Lagerstabile Mischung aus einem Diisocyanat-Abspalter und einer Verbindung, die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome enthält, und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen
DE2645779C3 (de) Verfahren zur Herstellung von emulgatorfreien, wäßrigen Polyurethandispersionen
DE1932832A1 (de) Neue Isocyanatverbindung einschliesslich eines neuen Amins und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen
DE1122254B (de) Verfahren zur Herstellung von primaere Amino- und Harnstoffgruppen aufweisenden hoehermolekularen Verbindungen
DE1282962B (de) Verfahren zur Herstellung waessriger sedimentierender redispergierbaren Dispersionen vernetzter, Harnstoffgruppe aufweisender Polyadditionsprodukte
DE2226526B2 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polyharnstoffpulver
DE2527991A1 (de) Polyurethanloesungen
EP0465900A1 (de) Im wesentlichen aus Bisoxazolanen bestehende Oxazolangemische, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Härter für Isocyanatgruppen aufweisende Kunststoffvorläufer
DE2415435A1 (de) Oberflaechenaktive urethane
DE1229067B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten
EP0113027B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyaminen
DE1138220B (de) Verfahren zur Herstellung von unvernetzten Additionsprodukten aus mehrwertigen Isocyanaten und Stickstoffverbindungen
DE1155907B (de) Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls harzartigen Polyaminen
DE955995C (de) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, fuer Vernetzungsreaktionen geeigneten linearen Polyadditionsprodukten
AT390788B (de) Neue diblockierte triisocyanatverbindungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE1645561C3 (de) 2,5,3'-Trichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan, dieses enthaltende Reaktionsgemische und deren Verwendung als Härtungsmittel für Gemische aus einem flüssigen Polyurethan-Vorpolymerisat
EP0128382A1 (de) 1-Alkyl-2-isocyanatomethyl-isocyanato-cyclohexane und/oder 1-Alkyl-4-isocyanatomethyl-isocyanato-cyclohexane sowie die entsprechenden Diamine, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE3105362A1 (de) Neue diamine, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als kettenverlaengerungsmittel bei der herstellung von polyurethankunststoffen
DE961572C (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, vernetzter Kunststoffe
DE2354952A1 (de) Tertiaere amine