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Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte Amine der aromatischen
oder heterocyclischen Reihe mit Pyrazolonen der folgenden Zusammensetzung in 4-Stellung
kuppelt:
In der allgemeinen Formel bedeutet R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-,
Carbonsäure- oder Carbonsäureesterrest, R1 einen Alkylenrest mit 2 Kohlenstoffatomen
zwischen N und X und X ein Halogenatom.
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Das Verfahren für die Herstellung der Farbstoffe kann auch derart
variiert werden, daß man zunächst ein diazotiertes Amin der aromatischen oder heterocyclischen
Reihe mit einem Pyrazolon der Formel
wobei R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt und in der erhaltenen
Azoverbindung die Hydroxylgruppe des im Pyrazolonkern 1-ständigen Oxalkylrestes
nach üblichen Verfahren in den Substituenten X überführt.
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Als Diazokomponenten geeignete Amine sind beispielsweise Aminobenzole
wie 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-3,5-disulfonsäure, 4-Aminodiphenyl-3-sulfonsäure,
1-Amino-4,5-dichlorbenzol-2-sulfonsäure oder 1-Aminobenzol-2-carbonsäure; Aminonaphthaline
wie 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure oder 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, aminogruppenhaltige
Heterocyclen, deren Aminogruppe diazotierbar ist, beispielsweise 2-Amino-1,3, 5-thiodiazol,
3-Amino-1,2,4-triazol, 2-Aminobenzthiazol oder 6-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-benzthiazolsulfonsäure;
ferner Tetrazokomponenten, wie 4,4'-Diaminodiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure,
4,4'-Diamino-5,5'-dimethoxydiphenyl-2,2' - disulfonsäure, 4,4'- Diaminostilben -
2,2'- disulfonsäure, 4,4'-Diaminodibenzyl-2,2'-disulfonsäure, 3,3'-Diaminodibenzolsulfimid
oder 4,4'-Diaminodiphenylsulfon; ferner sind verwendbar Verbindungen mit mehr als
zwei diazotierbarezf Aminogruppen, beispielsweise das Umsetzungsprodukt von Kupferphthalocyanintri-
oder -tetrasulfochlorid mit 3 oder 4 Mol 1,3-Diaminobenzol-4-sulfbnsäure oder 1,4-Diaminobenzol-3-sulf
onsäure.
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Die nach dem erstgenannten Verfahren zu verwendenden Pyrazolone der
Formel
sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung von 1-(ß-Hydroxyäthyl)-5-pyrazolon
mit Bromwasserstoff säure. Die zugrunde liegenden 1-fl-Hydroxyalkyl-5-pyrazolone,
die auch als Azokomponenten in dem abgeänderten Verfahren Verwendung finden können,
sind nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 850 033 erhältlich.
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Geeignete Pyrazolon-Azokomponenten sind beispielsweise solche, die
als Rest
eine der folgenden Gruppen enthalten: -CHZ-CHZ-C1, -CHa-CHa-Br
Der
Rest R kann in der angegebenen Weise variiert werden.
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Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in schwach saurem bis
alkalischem, wäßrigem oder organischem Medium. Je nach Art der verwendeten Komponenten,
die löslichmachende Gruppen wie Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen enthalten können,
erhält man Azofarbstoffe mit unterschiedlicher Wasserlöslichkeit. Besonders wertvoll
° sind solche Farbstoffe, die die genannte Pyrazölon-Azokomponente mehrfach im Molekül
aufweisen. Farbstoffe dieser Art werden in üblicher Weise durch Umsetzung der Pyrazolon-Azokomponenten
mit Tetrazö- oder Polydiazoverbindungen erhalten.
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Die Farbstoffe eignen sich zum Färben verschiedenster Materialien,
insbesondere zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger Textilmaterialien,
wie Textilien aus nativer und regenerierter Cellulose. Man erhält auf diesen Materialien
hervorragend wasch- und kochechte Färbungen bzw. Drucke, wenn man die Farbstoffe
auf das Färbematerial aufbringt und das Färbegut der Einwirkung säurebindender Mittel,
vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, unterwirft.
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Zum Färben werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung
eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd öder Alkalicarbonat,
oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat,
versetzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die
jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche
Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate, oder
die Wanderung des Farbstoffs verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie
Harnstoff (zur Verbesserung der Löslichkeit und der Fixierung der Farbstoffe), oder
indifferente Verdickungsmittel, wie Ql-Wasser-Emulsionen, Tragant, Stärke, Alginat
oder Methylcellulose.
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Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende
Material, beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard oder durch Aufdrucken, aufgebracht
und anschließend einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 bis 150° C,
erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dampfapparat, auf erhitzten Walzen
oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein
als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.
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Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine
Passage der trocknen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz
oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei
das Abwandern des Farbstoffes von der Faser.
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Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten
säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs
behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.
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Nach erfolgter Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und, falls
es der Verwendungszweck des gefärbten Materials erfordert, abschließend geseift,
wobei nicht genügend fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet
näßechte Fär- i bungen.
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Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen oder Amidgruppen enthaltenden Materialien
wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat,
und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung,
wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumbicarbonat, verwendet und das bedruckte
Material gespült und gegebenenfalls abschließend geseift.
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Amidgruppen enthaltende Materialien, wie Wolle, Seide u. dgl., können
in vorzugsweise neutralem Medium gefärbt werden.
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Den Färbeverfahren schließt sich zweckmäßigerweise eine Wäsche in
neutraler oder alkalischer wäßriger Flotte an.
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Soweit die Farbstoffe genügend wasserlöslich sind, ist ihre Anwendung
zum Färben und Bedrucken aus wäßriger Lösung möglich. Wasserunlösliche Farbstoffe
der erfindungsgemäßen Art werden vorzugsweise in feindispergierter Form zur Anwendung
gebracht.
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Gegenüber dem aus Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 850 033 bekannten
Monoazofarbstoff zeigt der verfahrensgemäß aus diazotierter 1-Amino-4-cyclohexylbenzol-2-sulfonsäure
und 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon erhältliche Monoazofarbstoffbesseres Fixiervermögen
in Gegenwart alkalischer Mittel auf Baumwolle. Beispiel 1 17,3 Gewichtsteile 3-Aminobenzolsulfonsäure
und 6,95 Gewichtsteile Natriumnitrit werden unter Zusatz von etwas Soda bei pA 7
bis 8 in 200 Volumteilen Wasser gelöst; unter Rühren und Eiskühlung gibt man 28
Volumteile konzentrierte Salzsäure hinzu. Nach 10 Minuten wird überschüssige salpetrige
Säure mit Amidosulfonsäure entfernt. Die klare Diazolösung läßt man unter Eiskühlung
in die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyräzolons
in 150 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung einfließen.
Man rührt bei pu 4 bis 5 noch 1 bis 2 Stunden nach und dampft die klare, gelbe Lösung
im Vakuum völlig zur Trockne ein. Das zurückbleibende Gemisch enthält etwa 35 "/o
Farbstoff der Formel
sowie anorganische Salze und wird direkt zum Färben verwendet.
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Man imprägniert Baumwollgewebe mit einer Lösung von 20 bis
25' C, die pro Liter Flotte 20 g des obigen Farbstoffs und 0,5 g eines nichtionogenen
Netzmittels (z. B. eines polyoxäthylierten Oleylalkohols) sowie 100 g Harnstoff
und 20 g Na O H enthält. Anschließend wird das Gewebe zwischen zwei Gummiwalzen
auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 100 °/o abgequetscht. Nach dem Zwischentrocknen
bei 50 bis 60° C wird 10 Minuten auf 140° C erhitzt und die so erhaltene Färbung
gründlich mit heißem Wasser gespült und 20 Minuten kochend mit einer Lösung behandelt,
die pro Liter 5 g Marseiner Seife und 2 g Soda enthält. Nach dem Spülen und Trocknen
erhält man eine etwas grünstichige Gelbfärbung von sehr guter Naß-, Reib- und Lichtechtheit.
Beispiel
2 Man löst 17,1 Gewichtsteile 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure und 6,95Gewichtsteile
Natriumnitrit unter Zusatz von etwas Soda bei PH 7 bis 8 in 200 Volumteilen Wasser,
gibt unter Eiskühlung 28 Volumteile konzentrierte Salzsäure hinzu und rührt 30 Minuten.
Nachdem die Diazosuspension mit Amidosulfonsäure von üb-.rschüssiger salpetriger
Säure befreit worden ist, läßt man unter Eiskühlung in die Lösung von 29 Gewichtsteilen
des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons in 150 Volumteilen Wasser
und 150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung einlaufen. Die Kupplung ist
bei PH 5 rasch beendet, worauf man den Ansatz noch 1 Stunde nachrührt. Der entstandene
Farbstoff der Formel
wird durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit verdünnter
Kochsalzlösung gewaschen und an der Luft oder bei 40° C im Vakuumtrockenschrank
getrocknet.
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Man imprägniert Fasermaterial aus regenerierter Cellulose mit einer
Lösung von 20 bis 25° C, die pro Liter Flotte 15 g des nach der obengenannten Vorschrift
erhaltenen Farbstoffs sowie 50 g Harnstoff und 20 g Soda enthält. Anschließend wird
das Gewebe auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 100"/, abgequetscht, bei 50 bis
60° C zwischengetrocknet und im Dämpfapparat 8 Minuten bei 105° C gedämpft. Die
so erhaltene Färbung wird gründlich mit heißem Wasser gespült und 20 Minuten kochend
mit einer Lösung behandelt, die pro Liter 5 g Marseiller Seife und 2 g Soda enthält.
Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine kräftige Gelbfärbung von sehr guter
Naß-, Reib- und Lichtechtheit. Beispiel 3 Man löst 18,6 Gewichtsteile 4,4'-Diaminodibenzyl-2,2'-disulfonsäure
und 6,95 Gewichtsteile Natriumnitrit unter Zusatz von etwas Soda bei p$ 7 bis 8
in 200 Volumteilen Wasser, gibt unter Eiskühlung 28 Volumteile konzentrierte Salzsäure
hinzu und rührt 30 Minuten. Nachdem die Diazosuspension mit Amidosulfonsäure von
überschüssiger salpetriger Säure befreit worden ist, läßt man unter Eiskühlung in
die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
in 150 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung einlaufen.
Die Kupplung ist bei pH 5 rasch beendet, worauf man den Ansatz noch 1 Stunde nachrührt.
Der entstandene Farbstoff der Formel
wird durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit verdünnter
Kochsalzlösung gewaschen und an der Luft oder bei 40° C im Vakuumtrockenschrank
getrocknet.
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Denselben Farbstoff kann man auch in folgender Weise erhalten Man
diazotiert 18,6 Gewichtsteile 4,4'-Diaminodibenzyl-2,2'-disulfonsäure, wie oben
angegeben, und läßt die Suspension der Diazoverbindung in eine Lösung von 14,5 Gewichtsteilen
1-(ß-Hydroxyäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon in 150 Volumteilen Wasser und 80 Volumteilen
gesättigter Natriumacetatlösung einlaufen. Bei px 5 ist die Kupplung rasch beendet.
Man rührt 1 Stunde nach und säuert dann mit Salzsäure wieder auf pH 3 bis 4 an.
Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 80° C getrocknet.
Der trockene Farbstoff wird fein gepulvert und in einer Mischung aus 100 Volumteilen
konzentrierter Bromwasserstoffsäure (d = 1,5) und 20 Volumteilen konzentrierter
Schwefelsäure 8 Stunden unter Rückfluß (127° C) gerührt. Nach dem Abkühlen wird
der Farbstoff aus der orangefarbenen Suspension durchZugabe von 250 Volumteilen
gesättigter Kochsalzlösung ausgefällt, abgesaugt, mit angesäuerter verdünnter Kochsalzlösung
gewaschen und an der Luft oder bei 40° C im Vakuum getrocknet.
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Man vermischt 15 g des nach einem der angegebenen Verfahren erhaltenen
Farbstoffs mit 100 g Harnstoff, fügt 300 ml Wasser von 40° C hinzu und rührt bis
zur vollständigen Lösung des Farbstoffs. Diese Lösung rührt man langsam in 500 g
Natriumalginatverdickung (60 g Natriumalginat pro Kilogramm Verdickung), füllt mit
kaltem Wasser auf 960 g Gesamtgewicht auf und fügt diesem Ansatz 20 g Na OH, gelöst
in 20 ml Wasser, hinzu.
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Mit dieser Druckpaste bedruckt man Baumwollgewebe, trocknet, dämpft
8 Minuten bei 105° C und behandelt wie üblich nach. Man erhält einen tiefen gelben
Druck von sehr guten Naß- und Reibechtheiten und von sehr guter Lichtechtheit.
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Beispiel 4 Man löst 20,1 Gewichtsteile 4,4'-Diamino-5,5'-dimethoxydiphenyl-2,2'-disulfonsäure
und 6,95 Gewichtsteile Natriumnitrit unter Zusatz von etwas Soda bei pH 7
bis 8 in 200 Volumteilen Wasser, gibt unter Eiskühlung
28 Volumteile
konzentrierte Salzsäure hinzu und rührt 30 Minuten. Nachdem die Diazosuspension
mit Amidosulfonsäure von überschüssiger salpetriger Säure befreit worden ist, läßt
man unter Eiskühlung in die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
in 150 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung einlaufen.
Die Kupplung ist bei p$ 5 rasch beendet, worauf der Ansatz noch 1 Stunde nachgerührt
wird. Der entstandene Farbstoff" der Formel
wird durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit verdünnter
Kochsalzlösung gewaschen und an der Luft oder bei 40° C im Vakuumtrockenschrank
getrocknet.
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Man klotzt Baumwollgewebe mit der neutralen Lösung von 15 g pro Liter
des erhaltenen Farbstoffs, quetscht auf 1000/, Feuchtigkeitsgehalt ab, trocknet
bei 50 bis 60° C, klotzt erneut mit einer kalten Lösung, die pro Liter 300 g Kochsalz
und 20 g Na O H enthält, quetscht abermals auf etwa 100°/o Feuchtigkeitsgehalt ab
und erhitzt 10 Minuten auf 140' C. Nach dem Spülen, kochenden Seifen, erneutem Spülen
und Trocknen erhält man eine stark rotstichige Gelbfärbung von sehr guter Naß- und
Reibechtheit und guter Lichtechtheit. Beispiel 5 46,9 Gewichtsteile des unten beschriebenen,
aus Kupferphthalocyanin aufgebauten Tri-(aminosulfophenylsulfonsäureamids) und 6,95
Gewichtsteilen Natriumnitrit werden unter Zusatz von etwas Soda bei pg 7 bis 8 in
500 Volumteilen Wasser gelöst und auf 0 bis 5 ° C abgekühlt. Die blaue Lösung läßt
man dann unter Rühren und Eiskühlung langsam in eine Mischung aus 28 Volumteilen
konzentrierter Salzsäure und 200 Gewichtsteilen Eis einfließen, wobei sofort die
grüne, schwerlösliche Diazoverbindung entsteht. Man rührt 30 Minuten unter Eiskühlung,
entfernt überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure und vereinigt die Diazosuspension
unter Rühren und Eiskühlung mit der Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids
des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons in 150 Volumteilen Wasser und
150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung. Bei p$ 5 ist
durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Kochsalz aus, saugt ab, wäscht
mit verdünnter Kochsalzlösung nach und trocknet an der Luft oder bei 40° C im Vakuum.
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Das eingesetzte Triamin läßt sich durch Eintragen von 1 Mol Kupferphthalocyanintetrasulfochlorid
in eine eiskalte Lösung von 8 Mol 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure und 400 Gewichtsteilen
Natriumacetat in 8000 Volumteilen Wasser, 15stündiges Rühren bei Raumtemperatur
und pH 5, nach Neutralisation mit Soda, noch 2stündiges Rühren bei px 7 und abschließendes
halbstündiges Rühren des stark natronalkalisch gestellten Ansatzes bei 80° C herstellen.
Die Isolierung des Kupferphthalocyanintriamins erfolgt durch Ansäuern der klaren
blauen Lösung mit konzentrierter Salzsäure und Filtration des abgeschiedenen Farbstoffs.
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Man behandelt Baumwollgewebe nach den Angaben des Beispiels 1 mit
einer Lösung, die pro Liter Flotte 15 g des obigen Farbstoffs sowie die im Beispiel
1 genannten Zusätze enthält. Das Baumwollgewebe ist dann in klaren gelbstichiggrünen
Tönen von sehr guter Naß- und Reibechtheit und von guter Lichtechtheit gefärbt.
Beispiel 6 Man löst 18,5 Gewichtsteile 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure und
6,95 Gewichtsteile Natriumnitrit unter Zusatz von etwas Soda bei pH 7 bis 8 in 200
Volumteilen Wasser, gibt unter Eiskühlung 28 Volumteile konzentrierte Salzsäure
hinzu und rührt 30 Minuten. Nachdem die Diazosuspension mit Amidosulfonsäure von
überschüssiger salpetriger Säure befreit worden ist, läßt man unter Eiskühlung in
die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
in 150 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung einlaufen.
Die Kupplung ist bei pH 5 rasch beendet, worauf man den Ansatz noch 1 Stunde nachrührt.
Der entstandene Farbstoff der Formel
wird durch Zugabe von 100 Gewichtsteilen Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit verdünnter
Kochsalzlösung gewaschen und an der Luft oder bei 40° C im Vakuumtrockenschrank
getrocknet.
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50 g Baumwollstrang werden in 1 1 einer Färbeflotte, die 1,5 g des
obigen Farbstoffs enthält, gefärbt, indem man die Temperatur innerhalb von 30 Minuten
von 20 auf etwa 80° C steigert, dabei insgesamt 50 g Kochsalz in mehreren Anteilen
zugibt, anschließend 10 g Na O H zufügt, die Temperatur auf etwa 95' C steigert
und 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Nach dem Spülen, kochenden Seifen
und Trocknen erhält man eine orange Färbung von sehr guter Naß- und Reibechtheit.
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Beispiel 7 Wenn man wie bei der Herstellung des im Beispiel 5 beschriebenen
Farbstoffs verfährt, jedoch an Stelle der dort genannten 46,9 Gewichtsteile des
aus Kupferphthalocyanin hergestellten Tri-(aminosulfophenylsulfonsäureamids) 44,7
Gewichtsteile des unten beschriebenen, aus 1,4-Diaminoanthrachinon aufgebauten Diamins
einsetzt, so erhält man ebenfalls einen grünen Farbstoff der Formel
Das eingesetzte Diamin läßt sich durch Rühren einer kalten wäßrigen Lösung von überschüssiger
2,5-Diaminobenzolsulfonsäure mit dem durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf 1,4-Di-(3'-methylphenylamino)-anthrachinon
erhältlichen Disulfochlorid herstellen.
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Man behandelt Baumwollgewebe nach den Angaben des Beispiels 1 mit
einer Lösung, die pro Liter Flotte 15 g des obigen Farbstoffs sowie die im Beispiel
1 genannten Zusätze enthält. Das Baumwollgewebe ist dann in klaren, grünen Tönen
von sehr guter Naß-und Reibechtheit gefärbt. Beispiel 8 Wenn man wie bei der Herstellung
des im Beispiel 3 beschriebenen Farbstoffs verfährt, jedoch an Stelle der
dort
genannten 29 Gewichtsteile des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
16;1 Gewichtsteile 1-(ß-Chloräthyl)-3-methyl-5-pyrazolon einsetzt, so erhält man
einen gelben Farbstoff der Formel
Das eingesetzte 1-(ß-Chloräthyl)-3-inethyl-5-pyrazolon läßt sich z. B. durch Veresterung
von 1-(ß-Hydroxyäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon mit einer Mischung aus konzentrierter
Salzsäure und konzentrierter Schwefelsäure herstellen. Wird Baumwollgewebe nach
den Angaben des Beispiels 3 mit einer Druckpaste, die 20 g des obigen Farbstoffs
im Kilogramm enthält, bedruckt, gedämpft und wie üblich nachbehandelt, so erhält
man einen sehr gut naß-, reib- und lichtechten grünstichiggelben Druck. Beispiel
9 Man löst 32 Gewichtsteile 2-(3'-Sulfo-4'-aminophenyl)-6-methylbenzthiazol und
6,95 Gewichtsteile Natriumnitrit unter Zusatz von etwas Soda bei p$ 7 bis 8 in 200
Volumteilen Wasser, gibt unter Eiskühlung 28 Volumteile konzentrierte Salzsäure
hinzu und rührt 30 Minuten. Nachdem die Diazosuspension mit Amidosulfonsäure von
überschüssiger salpetriger Säure befreit worden ist, läßt man unter Eiskühlung in
die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
in 150 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung einlaufen.
Wenn die Kupplung bei px 5 beendet ist, kann der ausgefallene Farbstoff der Formel
direkt abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet werden
(an der Luft oder bei 40°C im Vakuum).
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Man behandelt Baumwollgewebe nach den Angaben des Beispiels 1 reit
einer Lösung, die pro Liter Flotte 15 g des obigen Farbstoffs sowie die im Beispiel
1 genannten Zusätze enthält. Das Baumwollgewebe ist dann in rotstichigen Gelbtönen
von sehr guter Naß-und Reibechtheit gefärbt. Beispiel 10 Man diazotiert in 200 Volumteilen
Wasser 12,65 Gewichtsteile 4,4'-Diamino-2,2'-dichlordiphenyl unterEiskühlung mit
28 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 6,95 Gewichtsteilen Natriumnitrit. Nach
Entfernung überschüssiger salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure läßt man unter
Eiskühlung in die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
in 150 Volumteilen Wasser und 150 Volumteilen gesättigter Natriumacetatlösung einlaufen.
Die Kupplung ist bei pn 5 rasch beendet, worauf der ausgefallene Farbstoff' der
Formel
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und an der Luft oder bei 40°C im Vakuum getrocknet
wird.
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Man behandelt Baumwollgewebe nach den Angaben des Beispiels 1 mit
einer Lösung, die pro Liter Flotte 15 g des obigen Farbstoffs sowie die im Beispiel
1 genannten Zusätze enthält. Das Baumwollgewebe ist dann in klaren, grünstichigen
Gelbtönen von sehr guter Naß- und Reibechtheit gefärbt.
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Beispiel 11 Man löst 18,6 Gewichtsteile 4,4'-Diaminodibenzyl-2,2'-disulfosäure
(Komponente A) und 6,95 Gewichtsteile
Natriumnitrit unter Zusatz
von etwas Soda bei px 7 bis 8 in 200 Volumteilen Wasser, gibt unter Eiskühlung 28
Volumteile konzentrierte Salzsäure hinzu und rührt 30 Minuten. Nachdem die Diazosuspension
mit Amidosulfonsäure von überschüssiger salpetriger Säure befreit worden ist, läßt
man unter Eiskühlung in die Lösung von 39,5 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der
2-(3'-Methyl-4'-aminobenzoyl)-amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (Komponente
B) und 21 Teilen calcinierter Soda in 1000 Volumteile Wasser einlaufen. Bei einem
pH-Wert von etwa 8 erfolgt sofort Kupplung. Der vollständig ausgefallene Farbstoff
wird abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung gut gewaschen und erneut in 1000 Volumteilen
Wasser und 28 Volumteilen konzentrierter Salzsäure angerührt. Unter Eiskühlung fügt
man dann die Lösung von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit zu und rührt 2 Stunden
zur Vollendung der Diazotierung nach. Nachdem die Diazosuspension mit Amidosulfonsäure
von überschüssiger salpetriger Säure befreit worden ist, läßt man unter Eiskühlung
in die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des 1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
(Komponente C) in 150 Volumteile Wasser und 150 Volumteile gesättigte Natriumacetatlösung
einlaufen. Die Kupplung ist bei pH 5 rasch beendet, worauf man den Ansatz noch 1
Stunde nachrührt. Der entstandene Farbstoff der Formel
ist praktisch völlig ausgefallen und kann direkt abgesaugt werden. Nach gründlichem
Waschen mit verdünnter Kochsalzlösung wird er an der Luft oder bei 40°C im Vakuum
getrocknet.
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Man behandelt Baumwollgewebe nach den Angaben des Beispiels 1 mit
einer Lösung, die pro Liter Flotte 15 g des obigen Farbstoffs sowie die im Beispiel
1 genannten Zusätze enthält. Das Baumwollgewebe ist nach gründlichem kochendem Seifen
in brillanten, etwas gelbstickigen Rottönen von sehr guter Naß-und Reibechtheit
gefärbt.
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Verfährt man in der oben angegebenen Weise, setzt jedoch als Komponenten
A, B und C die in der nachfolgenden Tabelle angeführten .Verbindungen ein, so erhält
man ebenfalls rote bis gelbstichigrote Farbstoffe, die nach einem der in den Beispielen
1 bis 6 beschriebenen Färbe- oder Druckverfahren reib- und naßecht auf der Zellulosefaser
fixiert werden können.
| Komponente A Komponente B Komponente C Farbton |
| auf Zellulose |
| 12 4,4'-Diaminodibenzyl- 2-(3'-Aminobenzoyl)-amino- Hydrobromid
des 1-(B-Brom- gelb- |
| 2,2'-disulfonsäure 5-hydroxynaphthalin- äthyl)-3-methyl-5-pyrazo-
stickiges Rot |
| 7-sulfosäure Ions |
| 13 desgl. 2-(4'-Aminophenylsulfonyl)- desgl. desgl. |
| amino-(5-hydroxynaphtha- |
| lin-7-sulf osäure) |
| 14 Bernsteinsäure-N,N'-di- 2-[(4"-Aminophenylacetyl)- desgl.
blau- |
| (4'-amino-3'-sulfophenyl)- 4'-aminobenzoyl]-amino- stickiges
Rot |
| amid 5-hydroxynaphthalin- |
| 7-sulfosäure |
| 15 4,4'-Diaminodiphenyl- 2-(4'-Aminophenylacetyl)- desgl. gelb- |
| 2,2'-disulfosäure amino-5-hydroxynaphtha- stickiges Rot |
| lin-7-sulfonsäure |
| 16 Äthylendiamin-N,N'-di- 2-(4'-Arninophenoxyacetyl)- desgl.
Orange |
| (4'-aminophenyl)-sulfon- amino-5-hydroxynaphtha- |
| säureamid lin-7-sulfosäure |
| 17 2,4-Bis-(4'-aminobenzylami- 2-(4'-Aminophenylacetyl)- desgl.
gelb- |
| no)-6-(ß-sulfoäthylamino)- amino-5-hydroxynaphtha- stickiges
Rot |
| 1,3,5-triazin lin-7-sulfosäure |
Beispiel 18 Man löst 34,2 Gewichtsteile 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfosäure und
13,9 Gewichtsteile Natriumnitrit unter Zusatz von etwas Soda bei px 7 bis 8 in 400
Volumteilen Wasser, gibt unter Eiskühlung 56 Volumteile konzentrierte Salzsäure
hinzu und rührt 30 Minuten. Nachdem die Diazosuspension mit Amidosulfonsäure von
überschüssiger salpetriger Säure befreit worden ist, läßt man unter Eiskühlung in
die Lösung von 29 Gewichtsteilen des Hydrobromids des
1-(ß-Bromäthyl)-3-methyl-5-pyrazolons
in 200 Volumteilen Wasser einlaufen. Die stark mineralsaure Mischung wird unter
gutem Rühren durch vorsichtige Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat auf einen
pH-Wert von 2 bis 3 eingestellt. Nach 1stündigem Rühren unter Eiskühlung ist der
gelbe Diazomonoazofarbstoff entstanden. Die Mischung wird dann mit Soda auf einen
pH-Wert von 5 gestellt und unter Rühren in eine eiskalte Lösung von 30,2 Gewichtsteilen
des Natriumsalzes des Bernsteinsäure-N,N'-di-[5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-(2)]-amids
und 22 Gewichtsteilen calcinierter Soda in 600 Volumteilen Wasser eingegossen. Bei
einem pH-Wert von etwa 8 ist die Kupplung bald beendet. Der entstandene Farbstoff
der Formel
wird in der Kälte durch Zugabe von Kochsalz völlig abgeschieden, abgesaugt, mit
verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und an der Luft oder bei 40°C im Vakuum getrocknet.
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Man behandelt Baumwollgewebe nach den Angaben des Beispiels 1 mit
einer Lösung, die pro Liter Flotte 15 g des obigen Farbstoffs sowie die im Beispiel
1 genannten Zusätze enthält. Das Baumwollgewebe ist dann in klaren, gelbstickigen
Rottönen von sehr guter Naß- und Reibechtheit gefärbt.