DE112019006524B4 - Folie für glaslaminierung, verfahren zu ihrer herstellung, lichttransmissionslaminat und fahrzeug mit einem lichttransmissionslaminat - Google Patents

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Abstract

Folie für Glaslaminierung, umfassend:eine gefärbte Zone, in der eine, zwei oder mehrere Farbschichten angeordnet sind, und eine klare Zone, in der die farbigen Schichten nicht angeordnet sind,wobei die eingefärbte Zone eine farbige Zone und eine Farbwechselzone umfasst,wobei die farbige Zone eine Zone mit einer festen Farbe ist,wobei die Farbwechselzone eine Zone ist, in der die Farbdichte variiert,wobei die Farbwechselzone sich zwischen der farbigen Zone und der klaren Zone befindet,wobei die Farbwechselzone die Abblendzone umfasst, deren Ausdehnung 15 mm bis 25 mm beträgt,wobei der relative Transmissionsgrad (Rt, %) der Farbwechselzone durch die folgende Gleichung 1 beschrieben wird,Rt=ToTc×100wobei in Gleichung 1 „To“ der Transmissionsgrad in einer gefärbten Zone und „Tc“ der Transmissionsgrad in einer klaren Zone ist,wobei die Abblendzone einen relativen Transmissionsgrad von 30 bis 80 % aufweist,wobei die Farbschicht eine erste Farbschicht und eine zweite Farbschicht umfasst, die oben und unten angeordnet sind, um sich voneinander zu unterscheiden, undwobei die Menge eines Weichmachers, der in der zweiten Farbschicht enthalten ist, größer ist als die Menge eines Weichmachers, der in der ersten Farbschicht enthalten ist, undwobei die Farbschicht einen Farbstoff und eine Verbindung auf Trioxanbasis umfasst, wobei die Verbindung auf Trioxanbasis in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbschicht, enthalten ist.

Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Folie für Glaslaminierung, die eine gefärbte Zone mit einem natürlichen Abstufungsmuster enthält, ein Verfahren zur Herstellung derselben, ein Lichttransmissionslaminat, das dieselbe enthält, und ein Fahrzeug, das das Lichttransmissionslaminat enthält.
  • Im Allgemeinen wird laminiertes Glas (z. B. gehärtetes Glas und Sicherheitsglas), das aus einem Paar Glasscheiben und einer dazwischen eingefügten Kunstharzfolie besteht, zur erhöhten Sicherheit häufig für Fensterglas in Straßenfahrzeugen wie Autos und Gebäuden verwendet, da seine Bruchstücke auch bei Glasbruch nicht verstreut werden. Ein Polyvinylacetalharz, das eine hohe Affinität zu anorganischen Materialien hat, wird oft in einer Folie verwendet, die auf solches laminiertes Glas aufgebracht wird.
  • Zu den Funktionen des laminierten Glases gehören die Durchdringungsvermeidung durch laminiertes Glas (Durchdringungsfestigkeit) und die Absorption von Aufprallenergie, um die Beschädigung oder Verletzung von Gegenständen oder Personen innerhalb der transparenten Wände zu minimieren (Stoßfestigkeit). Darüber hinaus sollte es ausgezeichnete für Klarglas geeignete optische Eigenschaften aufweisen, und auch robuste, gegen Umweltschäden wie Feuchtigkeit und dergleichen resistente Eigenschaften aufweisen (optische Eigenschaften und Feuchtigkeitsbeständigkeit). Außerdem kann das laminierte Glas einen getönten Teil enthalten, um blendendes Licht zu verhindern, wenn es an einer Windschutzscheibe von Automobilen usw. angebracht wird, oder es kann insgesamt gefärbt sein, wenn es an einem Sonnendach und dergleichen angebracht wird.
  • Insbesondere ist in einem oberen Teil einer Windschutzscheibe das sogenannte Farbband (Blendstreifen) zum Schutz des Fahrers vor direkter Lichteinstrahlung vorgesehen. Eine solche Windschutzscheibe zeichnet sich durch eine getönte Zone aus, die durch die Verwendung eines Färbemittels wie eines Farbstoffs oder eines Pigments in einer Polyvinylbutyral (PVB)-Folie gefärbt ist, um das Außenlicht während der Fahrt zu blockieren.
  • Heutzutage ist laminiertes Glas in Automobilen, Schienenfahrzeugen, Flugzeugen, Schiffen, Gebäuden usw. weit verbreitet, und dementsprechend sind die Vermeidung von Blendung durch das Außenlicht, der Schutz der Privatsphäre und ähnliches wichtig. Daher ist ein laminiertes Glas erforderlich, das ein Farbband umfasst, in dem eine Grenze zwischen einer klaren Zone und einer gefärbten Zone so natürlich wie möglich verläuft, das glatte Grenzflächen wie ein Abstufungsmuster aufweist, und keine optische Verzerrung erzeugt wird.
  • Als Stand der Technik seien beispielhaft die Koreanische Patentveröffentlichung KR 10 2018 0 123 975 A und die Japanische Patentanmeldung JP 6 355 564 B2 genannt.
  • In der US 2018 / 0 117 887 A1 wird eine Zwischenschichtfolie für Verbundglas beschrieben, mit der Verbundglas mit einem Abstufungsmuster mit unterdrückter Farbunregelmäßigkeit hergestellt werden kann. Diese Zwischenschichtfolie umfasst eine erste Harzschicht, die ein thermoplastisches Harz und einen Weichmacher enthält, und eine zweite Harzschicht, die ein thermoplastisches Harz, einen Weichmacher und anorganische Teilchen enthält, wobei die erste Harzschicht auf einer ersten Oberflächenseite der zweiten Harzschicht angeordnet ist, wobei ein Gradationssabschnitt, der ein Bereich ist, in dem die parallele Lichtdurchlässigkeit größer als 30 % und kleiner als 60 % ist, und der ein Bereich ist, in dem die Dicke der zweiten Harzschicht in der Richtung orthogonal zur Dickenrichtung des Zwischenschichtfilms zum Zeitpunkt der Herstellung des Verbundglases kontinuierlich abnimmt, vorgesehen ist.
  • Die EP 1 800 855 A1 beschreibt ein Verbundglas für ein Fahrzeug mit zwei gekrümmten Glasscheiben und einer Zwischenschicht, die aus einem Mehrschichtharz hergestellt und zwischen den Glasscheiben vorgesehen ist. Die Glasscheiben und die Zwischenschicht sind zusammenlaminiert. Die Zwischenschicht ist ein Mehrschichtfilm, der mindestens eine erste Harzschicht und mindestens eine zweite Harzschicht mit einer geringeren Härte als die der ersten Harzschicht umfasst, wobei die Zwischenschicht ein keilförmiges Dickenprofil aufweist, bei dem die Oberseite der Zwischenschicht, wenn sich das Verbundglas in einer an einem Fahrzeug angebrachten Position befindet, dicker ist als die Unterseite der Zwischenschicht. Die Dicke der ersten Harzschicht beträgt mindestens 0,3 mm in einem Bereich innerhalb von 400 mm von der Kante der unteren Seite.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Folie für die Glaslaminierung bereitzustellen, die eine Farbänderungszone mit einer natürlichen Abstufung aufweist, so dass ein Effekt zur Verhinderung von blendendem Licht verstärkt und die Durchdringungsfestigkeit eines laminierten Glases verbessert werden kann.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine Folie für Glaslaminierung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.
  • In einem ersten Aspekt der Erfindung umfasst eine Folie für die Glaslaminierung eine getönte Zone, in der eine, zwei oder mehr Farbschichten angeordnet sind, und eine klare Zone, in der die farbigen Schichten nicht angeordnet sind.
  • Die eingefärbte Zone umfasst eine farbige Zone und eine Farbwechselzone.
  • Die farbige Zone ist eine Zone mit einer festen Farbe.
  • Die Farbwechselzone ist eine Zone, in der die Farbdichte variiert.
  • Die Farbwechselzone befindet sich zwischen der farbigen Zone und der klaren Zone.
  • Der relative Transmissionsgrad (Rt, %) wird durch die folgende Gleichung 1 beschrieben. Rt = T o T c × 100
    Figure DE112019006524B4_0002
  • In Gleichung 1 ist „To“ der Transmissionsgrad in einer gefärbten Zone und „Tc“ der Transmissionsgrad in einer klaren Zone.
  • Die Abblendzone ist eine Zone mit einem relativen Transmissionsgrad von 30 bis 80 %.
  • Die Farbwechselzone umfasst die Abblendzone, deren Ausdehnung 10 mm oder mehr beträgt.
  • Die Farbschicht enthält einen Farbstoff und eine Verbindung auf Trioxanbasis, wobei die Verbindung auf Trioxanbasis in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbschicht, enthalten ist.
  • Die Menge eines Weichmachers, der in der zweiten Farbschicht enthalten ist, ist größer als die Menge eines Weichmachers, der in der ersten Farbschicht enthalten ist.
  • Die Farbschicht kann eine erste Farbschicht und eine zweite Farbschicht umfassen, die oben und unten angeordnet sind, um sich voneinander zu unterscheiden.
  • Die gefärbte Zone kann eine erste Farbschicht und eine zweite Farbschicht umfassen, die oben und unten angeordnet sind, um sich voneinander zu unterscheiden.
  • Die Menge eines Farbstoffs, der in der zweiten Farbschicht enthalten ist, kann größer sein als die Menge eines Farbstoffs, der in der ersten Farbschicht enthalten ist.
  • Die Folie für die Glaslaminierung kann außerdem eine Funktionsschicht umfassen.
  • Die Funktionsschicht kann zwischen der ersten Farbschicht und der zweiten Farbschicht angeordnet werden.
  • Ein Verfahren zur Herstellung einer Folie zur Glaslaminierung gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung umfasst einen Schmelzschritt zur Herstellung eines geschmolzenen Harzes durch Schmelzen einer Harzzusammensetzung für Farbschichten und einer Harzzusammensetzung für nicht gefärbte Schichten; und einen Extrusionsschritt zur Herstellung einer Folie zur Glaslaminierung, die eine, zwei oder mehrere Farbschichten mit einer Keilform aufweist, bei dem das geschmolzene Harz veranlasst wird, in eine Laminier-Vorrichtung zu fließen, wodurch eine Folie zur Glaslaminierung hergestellt wird.
  • Die Folie für die Glaslaminierung kann einen Konformitätsindex von 100 oder mehr gemäß der folgenden Gleichung 2 aufweisen. Qc = FOD*Tmax
    Figure DE112019006524B4_0003
  • In der Gleichung 2 bezieht sich „Qc“ auf den Konformitätsindex, „FOD“ ist die Ausdehnung (mm) der Abblendzone und „Tmax“ ist der Transmissionsgrad (%) in der farbigen Zone.
  • Ein Lichttransmissionslaminat gemäß einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung umfasst eine erste Lichttransmissionsschicht, eine Folie zur Glaslaminierung, die auf einer Seite der ersten Lichttransmissionsschicht angeordnet ist, und eine zweite Lichttransmissionsschicht, die auf einer Seite der Folie zur Glaslaminierung angeordnet ist. Die Folie für die Glaslaminierung ist gemäß dem ersten Aspekt der Erfindung ausgebildet.
  • Das Lichttransmissionslaminat kann ein laminiertes Glas sein.
  • Gemäß einem vierten Aspekt der Erfindung umfasst ein Fahrzeug ein Lichttransmissionslaminat nach dem dritten Aspekt der Erfindung.
  • Das Fahrzeug kann ein Kraftfahrzeug sein.
  • Die Folie für die Glaslaminierung der vorliegenden Erfindung und ein laminiertes Glas, das dieselbe enthält, haben eine natürliche Farbabstufung in einer Farbwechselzone, die zwischen einer klaren Zone und einer farbigen Zone angeordnet ist. Dadurch wird blendendes Licht verhindert und das Erscheinungsbild verbessert, und ferner wird die Durchdringungsbeständigkeit eines diese Folie enthaltenen laminierten Glases verbessert.
    • 1 und 2 sind jeweils konzeptionelle Ansichten zur Veranschaulichung von Querschnitten einer Folie für laminiertes Glas gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung;
    • 3 ist eine konzeptionelle Ansicht zur Veranschaulichung eines Verfahrens zur Messung des Transmissionsgrads in einer Farbwechselzone gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung;
    • 4 (a) und 4 (b) sind jeweils konzeptionelle Ansichten zur Veranschaulichung der Dicken und Ähnlichem eines Querschnitts einer Folie für laminiertes Glas gemäß der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung;
    • 5 ist eine konzeptionelle Ansicht zur Veranschaulichung eines Querschnitts eines laminierten Glases gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung;
    • 6 ist eine konzeptionelle Ansicht zur Illustrierung eines Verbundglases, das an einem Kraftfahrzeug als einem Beispiel für ein Fahrzeug gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung angebracht ist; und
    • 7 ist ein Diagramm zur Darstellung eines Ergebnisses der Messung des relativen Transmissionsgrads (Rt) und des Ausdehnungs der Abblendzone („fade off zone“, FOD) von Musterfolien der Beispiele 1 bis 3 der vorliegenden Erfindung (x-Achse: relative Position eines gemessenen Abschnitts und Ausdehnung (mm), y-Achse: relativer Transmissionsgrad (%), 1: Musterfoliendaten von Beispiel 1, 2: Musterfoliendaten von Beispiel 2, und 3: Musterfoliendaten von Beispiel 3).
  • Nachfolgend werden beispielhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen detailliert beschrieben, so dass sie von Fachleuten auf dem Gebiet, auf das sich die vorliegende Erfindung bezieht, leicht umgesetzt werden können. Die beispielhaften Ausführungsformen können jedoch auf verschiedene Weisen ausgeführt werden und sind nicht als Beschränkung auf die hier dargelegten Ausführungsformen zu verstehen. Gleiche Bezugszeichen bezeichnen die gleichen Elemente in der gesamten Beschreibung.
  • In der gesamten vorliegenden Offenbarung bezeichnet der Ausdruck „Kombination(en) davon“, der in einem Ausdruck des Markush-Typs enthalten ist, eine oder mehrere Mischungen oder Kombinationen, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den im Ausdruck vom Markush-Typ angegebenen Komponenten besteht, d. h. er bedeutet, dass eine oder mehrere Komponenten enthalten sind, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den Komponenten besteht.
  • In dieser Anwendung bedeutet „A und/oder B“ „A, B, oder A und B“.
  • In dieser Anmeldung werden Begriffe wie „erste“, „zweite“, „A“ oder „B“ verwendet, um gleichlautende Begriffe voneinander zu unterscheiden. Die Singularformen „ein“ und „die/der/das“ schließen die Pluralform mit ein, es sei denn, aus dem Kontext geht eindeutig etwas anderes hervor.
  • In dieser Anmeldung bedeutet „B wird auf A platziert“, dass B in direktem Kontakt mit A platziert wird oder über A platziert wird, wobei eine andere Schicht oder Struktur dazwischen liegen kann, und sollte daher nicht so interpretiert werden, dass dieser Ausdruck darauf beschränkt ist, dass B in direktem Kontakt mit A platziert wird, es sei denn, die Beschreibung schreibt dies eindeutig vor.
  • In dieser Anmeldung wird eine Singularform kontextabhängig so interpretiert, dass sie sowohl eine Pluralform als auch eine Singularform einschließt, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben Untersuchungen vorgenommen, um ein Verfahren zu finden, das dazu führt, dass ein in einer Folie für Glaslaminierung gebildetes Farbband eine natürlichere Farbvariation in einer Farbwechselzone aufweist, die zwischen einer klaren Zone und einer farbigen Zone angeordnet ist. Sie haben im Verlauf der Nachforschungen erkannt, dass, wenn eine, zwei oder mehr Farbschichten in einer Folie für Glaslaminierung in Form eines Farbbandes enthalten sind, und eine Farbwechselzone eine Abblendzone umfasst, deren Länge 10 mm oder mehr beträgt, deren relative Durchlässigkeit (Rt) 30 bis 80 % beträgt, eine natürliche Abstufung erreicht wird. Dadurch kann die Blendung durch Licht, das durch das Außenlicht verursacht wird, besser verhindert werden, ohne dass die Haltbarkeit verschlechtert wird. Daher ist die vorliegende Erfindung abgeschlossen.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung näher beschrieben.
  • 1 und 2 sind jeweils konzeptionelle Ansichten zur Veranschaulichung von Querschnitten einer Folie für die Glaslaminierung gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, 3 ist eine konzeptionelle Ansicht zur Veranschaulichung eines Verfahrens zur Messung des Transmissionsgrads in einer Farbänderungszone gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, und 4 (a) und FIG. (b) sind konzeptionelle Ansichten zur Veranschaulichung der Dicke usw. von Querschnitten einer Folie zur Glaslaminierung gemäß Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. Unter Bezugnahme auf 1 bis 4 wird eine Folie für die Glaslaminierung 900 gemäß der vorliegenden Erfindung beschrieben.
  • Eine Folie für die Glaslaminierung 900 gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst eine gefärbte Zone 400, die in einem Abschnitt der Folie angeordnet ist, und eine klare Zone 500, die ein Bereich außerhalb der gefärbten Zone vorliegt.
  • Die gefärbte Zone 400 kann in einem Abschnitt oder in der gesamten Folie 900 ausgebildet sein, insbesondere aber in einem Abschnitt davon. Die gefärbte Zone 400 kann aus farbigen Schichten 600 und 610 bestehen, die bei Betrachtung im Querschnitt eine allgemeine Keilform und bei Betrachtung der Vorderseite der Folie im oberen Bereich der Folie 900 eine Farbbandform haben.
  • Die gefärbte Zone 400 weist eine farbige Zone 410 mit einer festen Farbe und eine Farbwechselzone 420 auf, die zwischen der farbigen Zone 410 und der klaren Zone 500 angeordnet ist und in der die Farbdichte variiert.
  • Die gefärbte Zone 400 umfasst eine erste Farbschicht 600 und eine zweite Farbschicht 620, die oben und unten angeordnet sind, um sich voneinander zu unterscheiden.
  • Die farbige Zone 410 ist eine Zone, in der die Farbumwandlung abgeschlossen ist, die den geringsten Transmissionsgrad aufweist und eine im Wesentlichen feste Farbe aufweist.
  • Die Farbwechselzone 420 ist eine Zone, in der die Farbdichte variiert, die zwischen der farbigen Zone 410 und der klaren Zone 500 angeordnet ist und eine Abblendzone umfasst, deren Ausdehnung 10 mm oder mehr beträgt und deren relativer Transmissionsgrad (Rt, %), der durch die nachstehende Gleichung 1 angegeben wird, 30 bis 80 % beträgt. Rt = T o T c × 100
    Figure DE112019006524B4_0004
  • In Gleichung 1 ist „To“ der Transmissionsgrad in einer gefärbten Zone und „Tc“ der Transmissionsgrad in einer klaren Zone.
  • Der Transmissionsgrad (To) der gefärbten Zone 400 und der Transmissionsgrad (Tc) der klaren Zone werden auf der Grundlage des Transmissionsgrads für sichtbare Strahlung (Tv) bewertet und im Detail durch die Transmissionsmessung bei einer Wellenlänge zwischen 380 und 780 nm ermittelt.
  • Der Transmissionsgrad in der gefärbten Zone (To) ist ein Transmissionsgrad in einer Zone, die keine klare Zone ist. Der Transmissionsgrad in der gefärbten Zone (To) besitzt einen Wert des niedrigsten Transmissionsgrads oder einen Wert zwischen dem niedrigsten Transmissionsgrad und dem höchsten Transmissionsgrad, wobei ein Transmissionsgrad in der klaren Zone 500 den höchsten Transmissionsgrad besitzt. Der klare Bereich 500 kann einen Transmissionsgrad von 80 % oder mehr, 85 % oder mehr oder 85 bis 99 % aufweisen.
  • Die gefärbte Zone 410 innerhalb der gefärbten Zone ist eine Zone, in der eine gefärbte Schicht in einer vergleichsweise gleichmäßigen Dicke aufgebracht ist und dadurch eine Farbe mit einer festen Dichte aufweist, die den niedrigsten Transmissionsgrad innerhalb der gesamten Folie für Glaslaminierung hat. Der Transmissionsgrad der gefärbten Zone kann 30 % oder weniger, 20 % oder weniger oder 1 bis 12 % betragen.
  • Die Farbwechselzone 420 ist eine Zone, in der die Farbdichte allmählich zwischen einer vergleichsweise dicken Farbe der farbigen Zone und einer im Wesentlichen transparenten Farbe der klaren Zone variiert, und die Dichte der Farbe kann mit einem Transmissionsgrad bewertet werden, der je nach Messposition variiert.
  • Insbesondere bezieht sich die Farbwechselzone 420 auf die Zone, die an der Grenze zu der farbigen Zone 410 beginnt und deren Position durch Messung bestimmt werden kann, wobei in der farbigen Zone 410 die Farbe am dicksten ist. Die für die Farbwechselzone 420 gemessene Farbdichte wird abhängig von der Bewegung der Messposition (TP) allmählich niedriger. Die gemessene Farbdichte wird kontinuierlich geringer, je näher die Messposition an die klare Zone 500 kommt. Die Farbwechselzone endet an einer Position, bei der die Messposition auf die klare Zone trifft, in der die Farbdichte das Minimum erreicht.
  • Insbesondere bezieht sich die Farbwechselzone 420 auf die Zone, die an der Grenze zu der farbigen Zone 410 beginnt und deren Position durch Messung bestimmt werden kann, wobei in der farbigen Zone 410 der Transmissionsgrad am niedrigsten ist. Der für die Farbwechselzone 420 gemessene Transmissionsgrad wird abhängig von der Bewegung der Messposition (TP) allmählich höher. Der gemessene Transmissionsgrad wird kontinuierlich höher, je näher die Messposition an die klare Zone 500 kommt. Die Farbwechselzone endet an einer Position, bei der die Messposition auf die klare Zone trifft, in der der Transmissionsgrad das Maximum erreicht.
  • Die Farbwechselzone 420 gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst eine Abblendzone, und die Abblendzone ist eine Zone mit einem relativen Transmissionsgrad (Rt, %) von 30 bis 80 %. Ein Bereich von 25 bis 75 % ist ein Transmissionsbereich, der auf der Grundlage der Durchlässigkeit für sichtbare Strahlen als vergleichsweise gut sichtbar bewertet wird. Jedoch kann der Bereich der Durchlässigkeit je nach Folie etwas anders bewertet werden, so dass das Konzept der relativen Durchlässigkeit eingeführt wird und ein Bereich von 30 bis 80 % im Abblendbereich eingesetzt wird.
  • Hier bezieht sich der relative Transmissionsgrad auf ein relatives Verhältnis des Transmissionsgrads in einer gefärbten Zone 400 zu einem Transmissionsgrad in einer klaren Zone 500 und wird durch die obige Gleichung 1 berechnet.
  • Eine Farbwechselzone 420 gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst eine Abblendzone (FOD), die eine Ausdehnung von 15 mm bis 25 mm aufweist. Wenn sie die Abblendzone in einer solchen Ausdehnung umfasst, kann ein Abstufungsmuster aufgrund natürlicher Farbvariationen gebildet werden. Dadurch kann eine Folie für die Glaslaminierung und dergleichen mit einer verbesserten Wirkung zur Verhinderung von Blendlicht, das durch das äußere Licht verursacht wird, und einer verbesserten ästhetischen Wertschätzung bereitgestellt werden.
  • Hier bezieht sich die Abblendzone (FOD) auf eine Ausdehnung von einer Position, deren relativer Transmissionsgrad 80 % oder weniger wird, zu einer Position, deren relativer Transmissionsgrad 30 % oder mehr wird, und wird auf der Grundlage des kürzesten Ausdehnung berechnet.
  • Unter Bezugnahme auf 3 kann ein Transmissionsgrad in einer Farbwechselzone 420 durch Messung des Transmissionsgrads in Querrichtung einer Folie mit einem konstanten Messintervall (D) ausgewertet werden.
  • Das Messintervall (D) kann 1 bis 10 mm betragen, insbesondere 3 bis 5 mm. Wenn das Messintervall (D) eng ist, können sich benachbarte Zielpositionen für die Messung in einigen Bereichen überlappen.
  • Die Folie für die Glaslaminierung 900 kann einen Konformitätsindex von 100 oder mehr gemäß der folgenden Gleichung 2 aufweisen. Qc = FOD*Tmax
    Figure DE112019006524B4_0005
  • In der Gleichung 2 bezieht sich „Qc“ auf den Konformitätsindex, „FOD“ ist die Ausdehnung (mm) der Abblendzone und „Tmax“ ist der Transmissionsgrad (%) in der farbigen Zone.
  • Der Konformitätsindexwert ist ein Wert, der die Lichtdurchlässigkeit einer gefärbten Zone und den Ausdehnung der Abblendzone berücksichtigt. Der Konformitätsindexwert ist ein Wert, der berücksichtigt, dass, wenn eine dicke Farbe, deren Lichtdurchlässigkeit niedrig ist, aufgetragen wird, ein großer Ausdehnungswert der Abblendzone zur Bildung einer natürlichen Farbwechselzone führen kann, und der berücksichtigt, dass, wenn eine vergleichsweise dünne Farbe, deren Lichtdurchlässigkeit hoch ist, aufgetragen wird, eine natürliche Farbwechselzone gebildet werden kann, obwohl der Ausdehnungswert der Abblendzone relativ kurz ist.
  • Die Folie für die Glaslaminierung 900 kann einen Konformitätsindex von 100 oder mehr, 120 oder mehr oder 130 bis 400 aufweisen. Wenn der Konformitätsindexwert in diesem Bereich liegt, kann eine Farbwechselzone mit hervorragenderer ästhetischer Wirkung gebildet werden.
  • Die eingefärbte Zone 400 kann eine, zwei oder mehr Farbschichten umfassen, die bei Betrachtung anhand eines Folienquerschnitts oben und unten angeordnet sind.
  • Wenn die gefärbte Zone 400 zwei oder mehr gefärbte Zonen umfasst, sind die gefärbten Zonen eine erste gefärbte Schicht 600 und eine zweite gefärbte Schicht 610, und die gefärbten Schichten umfassen jeweils einen Farbstoff.
  • Im Detail umfassen die farbigen Schichten 600 und 610 jeweils ein Polyvinylacetalharz (optional), einen Farbstoff, einen Weichmacher und eine Verbindung auf Trioxanbasis.
  • Als Farbe, die auf ein Farbband einer Folie für die Glaslaminierung 900 aufgetragen wird, ist ein Blauton zu bevorzugen. Eine solche Farbe des Farbbandes kann eine Mittelfarbe zwischen Violett und Blau sein, und dafür können mindestens zwei, drei oder mehr, oder vier oder mehr Farbstoffe zusammen aufgetragen werden. Als Färbemittel kann jeder beliebige Farbstoff verwendet werden, der für eine Folie zur Glaslaminierung geeignet ist, und zwar ohne Einschränkung.
  • Eine Menge eines Farbstoffs, der in der zweiten Farbschicht 610 enthalten ist, kann größer sein als die Menge eines Farbstoffs, der in der ersten Farbschicht 600 enthalten ist. Wenn zwei oder mehr Farbschichten aufgetragen werden und die Menge eines Farbstoffs, der in diesen beiden Schichten enthalten ist, unterschiedlich ist, ist es möglich, eine Farbdichte einzustellen, die natürlicher ist.
  • Eine Menge eines Weichmachers, der in der zweiten Farbschicht 610 enthalten ist, ist größer als eine Menge eines Weichmachers, der in der ersten Farbschicht 600 enthalten ist. Wenn zwei oder mehr Farbschichten aufgetragen werden und die Menge eines Weichmachers, der in diesen beiden Schichten enthalten ist, unterschiedlich ist, ist es möglich, den Durchdringungswiderstand der Folie für die Glaslaminierung 900 über einem bestimmten Niveau zu halten, so dass sogar die Farbdichte auf natürliche Weise nach Wunsch eingestellt werden kann.
  • Die erste Farbschicht 600 und die zweite Farbschicht 610 können sich in der Dichte oder Viskosität eines Farbstoffs in einem Harz unterscheiden und einen Unterschied in der absoluten Transmission aufweisen. Insbesondere kann der Unterschied des absoluten Transmissionsgrades 30 % oder weniger betragen, ferner 25 % oder weniger oder 5 bis 25 %.
  • Die erste Farbschicht 600 und die zweite Farbschicht 610 haben jeweils eine erste Breite und eine zweite Breite, die Breiten von einer Seite zur anderen Seite in einer Querrichtung (TD) sind, und die erste Breite und die zweite Breite können im Wesentlichen gleich oder unterschiedlich sein.
  • Die gefärbten Schichten 600 und 610 umfassen eine Verbindung auf Trioxan-Basis, damit der Farbstoff gleichmäßig und stabil in einer Farbschicht dispergiert wird, die das Polyvinylacetalharz und den Weichmacher zusammen umfasst.
  • Die Verbindung auf Trioxan-Basis kann eine oder mehrere ausgewählt sein aus: einer Verbindung auf Trioxan-Basis mit einem 1,3,5-Trioxan-Skelett, einer Verbindung auf Trioxan-Basis mit einem 1,2,4-Trioxan-Skelett und einer Verbindung auf Trioxan-Basis mit einem 1,2,3-Trioxan-Skelett.
  • Die auf Trioxan basierende Verbindung kann eine sein, die das 1,3,5-Trioxan-Gerüst aufweist, bei dem ein bis drei Kohlenstoffatome der drei im Gerüst enthaltenen Kohlenstoffatome unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit einem bis fünf Kohlenstoffatomen sein können, wie es die Struktur der folgenden Formel 1 zeigt.
    Figure DE112019006524B4_0006
  • In der Formel 1 sind R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit jeweils einem bis fünf Kohlenstoffatomen.
  • Insbesondere sind die R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit einem bis fünf Kohlenstoffatomen, und die R1, R2 und R3 sind nicht gleichzeitig Wasserstoff.
  • In einem Fall, in dem eine Verbindung auf Trioxanbasis auf diese Weise auf die Folie für die Glaslaminierung eingebracht wird, sind ein hydrophiler Teil, der von einem Trioxangerüst abgeleitet ist, und ein hydrophober Teil, der von einer Alkylgruppe von R1 bis R3 abgeleitet ist, zusammen vorhanden, wodurch die Stabilität verbessert wird, wenn ein Farbstoff und ein Weichmacher gemischt werden.
  • Die auf Trioxan basierende Verbindung kann ein Trialkyltrioxan sein, und zwar insbesondere ein beliebiges Trialkyltrioxan , ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxan, 2,4,6-Triethyl-1,3,5-trioxan, 2,4,6-Tri(n-propyl)-1,3,5-trioxan, 2,4,6-tri(iso-Propyl)-1,3,5-trioxan, 2,4,6-tri(n-Butyl)-1,3,5-trioxan, 2,4,6-tri(sec-Butyl)-1,3,5-trioxan, 2,4,6-tri(isobutyl)-1,3,5-trioxan, 2,4,6-tri(tert-butyl)-1,3,5-trioxan, 2,4,6-Tripentyl-1,3,5-trioxan und eine Kombination davon.
  • Die Verbindung auf Trioxanbasis kann eine Verbindung auf Trioxanbasis mit 9 oder mehr, 9 bis 21 oder 9 bis 15 Kohlenstoffatomen sein. Insbesondere kann Trialkyltrioxan Tripropyltrioxan sein, und im Einzelnen kann es sich um ein beliebiges Trialkyltrioxan handeln, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2,4,6-Tri(n-propyl)-1,3,5-trioxan, 2,4,6-Tri(isopropyl)-1,3,5-trioxan und einer Kombination davon.
  • Als Verbindung auf Trioxanbasis der vorliegenden Erfindung ist das Trialkyltrioxan mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen am meisten zu bevorzugen, und in diesem Fall kann die Dispersionsstabilität durch die Eigenschaften einer Verbindung auf Trioxanbasis mit Zwischeneigenschaften zwischen einem Farbstoff und einem Weichmacher in einer Farbstoffdispersionsflüssigkeit besser verbessert werden.
  • Die Verbindung auf Trioxanbasis ist in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-% oder 0,001 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbschicht, enthalten. Wenn die Verbindung auf Trioxanbasis in diesem Mengenbereich enthalten ist, kann die Rekoagulation eines Farbstoffes wirksamer verhindert werden. Ferner kann das Rekoagulationsphänomen, das beim Mischen mit einem Polyvinylacetalharz auftreten kann, verringert werden, und es kann eine Lagerstabilität einer Dispersionsflüssigkeit zum Färben erreicht werden.
  • Es können zwei oder mehr Farbstoffe gemischt und als Farbstoff eingesetzt werden, oder es kann eine Pigmentmischung mit mindestens vier oder mehr Farbstoffen eingesetzt werden. Insbesondere kann der Farbstoff durch Mischen von Rot, Grün, Blau, Gelb usw. hergestellt werden, der verwendete Typ ist nicht speziell eingeschränkt.
  • Als roter Farbstoff können Chinacridon-Rot, Monoazo-Rot, Polyazo-Rot, Pyranthron-Rot, Antanthron-Bromid-Rot, Perylen-Rot, Beta-Naphthol-Rot, Quinaoridon-Rot, Anthrachinon-Rot, Toluidin-Rot und so weiter verwendet werden, und insbesondere Chinacridon-Rot.
  • Als grüner Farbstoff kann ein Pigment auf Phthalocyaninbasis verwendet werden, das Kupferphthalocyaningrün, Kupferphthalocyaninbromidgrün und ähnliches umfasst; Chromoxidgrün, Chromgrün, Metallkomplex-Azogrün und so weiter, und insbesondere ein Pigment auf Phthalocyaninbasis kann verwendet werden.
  • Als blauer Farbstoff können Kupferphthalocyaninblau, Preußischblau, Kobaltblau, Indanthronblau, Ultramarinblau und Metallfrittenpalocyaninblau verwendet werden, insbesondere Phthalocyaninblau.
  • Als gelber Farbstoff kann Azo-Gelb, wie Monoazo-Gelb, Polyazo-Gelb, Monoazo-Benzimidazolon-Gelb, Metallkomplex-Azo-Gelb; Benzimidazol-Gelb, Chinacridon-Gold, Isoindolin-Gelb, Anthrapyramidin-Gelb, Flavanthron-Gelb, Chinophthalon-Gelb, Anthrachinon-Gelb, Chrom-Gelb und dergleichen, und insbesondere Azo-Gelb verwendet werden.
  • Als Farbstoff kann ein Mischpigment durch Mischen eines grünen Farbmittels in einer Menge von 0,1 bis 2 Gewichtsanteilen, eines blauen Farbmittels in einer Menge von 0,1 bis 2 Gewichtsanteilen und eines gelben Pigments in einer Menge von 0,1 bis 2 Gewichtsanteilen, bezogen auf das rote Pigment von 1 Gewichtsteil, verwendet werden.
  • Der Farbstoff kann ein Pigment mit einer Teilchengröße von 150 nm oder weniger oder 10 bis 100 nm sein.
  • Der Farbstoff kann in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, 0,005 bis 3 Gew.-% oder 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbschicht, enthalten sein. Die Menge eines in der Farbschicht enthaltenen Farbstoffs kann gesteuert werden, indem die Menge des auf die gefärbte Schicht aufgebrachten Farbstoffs unter Berücksichtigung der gewünschten Intensität einer Farbe, der Lichtdurchlässigkeit und dergleichen, die in einer gefärbten Zone der Gesamtfolie erhalten werden soll, eingestellt wird.
  • Die gefärbte Schicht kann den Farbstoff und die Verbindung auf Trioxanbasis in einem Gewichtsverhältnis von Farbstoff zu Verbindung auf Trioxanbasis im Bereich von 1: 0,001 bis 3 umfassen. Wenn die Verbindung auf der Basis von Trioxan in einer Menge von weniger als 0,001, bezogen auf den Farbstoff von 1 Gewichtsteil, enthalten ist, kann die Dispersionsstabilität nicht ausreichend sein, und wenn die Verbindung auf der Basis von Trioxan in einer Menge von mehr als 3 Gewichtsanteilen enthalten ist, kann der Grad der Verbesserung der Dispersionsstabilität, der durch die Zugabe einer Verbindung auf der Basis von Trioxan erreicht wird, unbedeutend sein.
  • Die gefärbte Schicht kann den Farbstoff und die Verbindung auf Trioxanbasis in einem Gewichtsverhältnis von Farbstoff zu Verbindung auf Trioxanbasis im Bereich von 1: 0,05 bis 2, oder 1: 0,05 bis 1,5 von umfassen. Wenn der Farbstoff und die Verbindung auf Trioxanbasis in diesem Bereich eingesetzt werden, können andere physikalische Eigenschaften der Folie für die Glaslaminierung und der Effekt der Verbesserung der Dispersionsstabilität des Färbemittels zugleich erreicht werden.
  • Der in der Farbschicht enthaltene Farbstoff kann zur Bildung der Farbschicht eingesetzt werden, indem zuerst eine Verbindung auf Trioxanbasis in Form einer ersten Dispersionsflüssigkeit zum Färben bereitgestellt wird, die einen Farbstoff, einen Weichmacher und eine Verbindung auf Trioxanbasis enthält, und dann mit einem Polyvinylacetalharz vermischt wird.
  • Der in der Farbschicht enthaltene Farbstoff kann zur Bildung der Farbschicht eingesetzt werden, indem er in Form einer zweiten Dispersionsflüssigkeit zum Färben bereitgestellt wird, die einen Farbstoff und einen Weichmacher enthält, und danach mit einer Polyvinylacetalharzmischung, die eine Verbindung auf Trioxanbasis enthält, vermischt wird. Auch die erste Dispersionsflüssigkeit zum Färben, die eine Verbindung auf Trioxanbasis umfasst, und die Polyvinylacetalharzmischung, die die Verbindung auf Trioxanbasis umfasst, können zusammen als der in der Farbschicht enthaltene Farbstoff eingesetzt werden, um eine gefärbte Schicht zu bilden. Der in der Farbschicht enthaltene Farbstoff kann in Form einer ersten Dispersionsflüssigkeit zum Färben aufgetragen werden, die ein Färbemittel, einen Weichmacher und eine Verbindung auf Trioxanbasis enthält. Die Beschreibung des Farbstoffs und der Verbindung auf Trioxan-Basis ist hier identisch mit der obigen Beschreibung.
  • Der Weichmacher kann ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Triethylenglykol bis 2-Ethylhexanoat (3G8), Tetraethylenglykoldiheptanoat (4G7), Triethylenglykol bis 2-Ethylbutyrat (3GH), Triethylenglykol bis 2-Heptanoat (3G7) Di-Butoxyethoxyethyladipat (DBEA), Butylcarbitoladipat (DBEEA), Dibutylsebacat (DBS), Bis-2-Hexyladipat (DHA) und ein Gemisch davon. Insbesondere kann Triethylenglykol bis 2-Ethylhexanoat (3G8) als Weichmacher verwendet werden.
  • Der Weichmacher kann in einer Menge von 68 bis 98 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erste Dispersionsflüssigkeit, enthalten sein. Wenn Farbschichten 600 und 610 einer Polyvinylacetal-Folie durch die Herstellung einer ersten Dispersionsflüssigkeit, die einen Weichmacher enthält, auf diese Weise gebildet werden, können Handhabbarkeit und Verarbeitbarkeit in Herstellungsprozessen erhöht werden. Darüber hinaus verhindert die erste Dispersionsflüssigkeit zur Einfärbung die Koagulation des Farbstoffs und hilft bei der Herstellung einer Folie mit gleichmäßigem Farbton, da ein Weichmacher und ein Farbstoff mit einer Verbindung auf Trioxanbasis aufgetragen werden, die als Dispersionsstabilisator dient.
  • Im Allgemeinen ist bei der Zugabe eines pulverförmigen Farbstoffs zu einem flüssigen Weichmacher ein Benetzungsprozess erforderlich, bei dem die mit Luft und Luftfeuchtigkeit bedeckte Oberfläche der Farbstoffteilchen mit dem Weichmacher bedeckt wird. Der Benetzungsprozess erfolgt durch Dispergieren der Farbstoffpartikel in einem Weichmacher mit starker physikalischer Kraft, wie z. B. durch Verschmirgeln und Mahlen. Dabei geraten die Farbstoffteilchen, die eine sehr geringe Größe haben, in einen instabilen Zustand, in dem die Oberfläche und die freie Oberflächenenergie erhöht sind. Insbesondere wenn die Kompatibilität zwischen einem Weichmacher und einem Farbstoff nicht gut ist, wird aus diesem instabilen Zustand die Kraft erzeugt, in einen stabilen Zustand zurückzukehren, bei dem die Oberfläche klein ist, und das Phänomen der Rekoagulation des Färbemittels kann teilweise oder insgesamt aufgrund dieser Kraft auftreten. Außerdem wird dieses Rekoagulationsphänomen als eine Ursache für ungleichmäßige Farbentwicklung, Verschlechterung der Lagerstabilität der Farbstoffdispersionsflüssigkeit und Ähnliches angesehen.
  • In der vorliegenden Erfindung wurden diese Probleme durch den Einsatz einer Verbindung auf Trioxanbasis gelöst. Im Detail kann durch Hinzufügen einer Alkylgruppe mit Unpolarität zu einem Trioxan-Gerüst mit Polarität die Dispersion zwischen einem Farbstoff und einem Weichmacher, die zueinander unterschiedliche Eigenschaften aufweisen, stabilisiert werden. Die Verbindung auf Trioxanbasis kann in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erste Dispersionsflüssigkeit zum Färben, enthalten sein.
  • Der Farbstoff kann in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte erste Dispersionsflüssigkeit zum Färben, enthalten sein. Wenn die Farbstoffdispersionsflüssigkeit den Farbstoff in diesem Gehaltsbereich enthält, kann die Dispersionsstabilität des Farbstoffs verbessert werden und gleichzeitig kann beim Mischen der ersten Dispersionsflüssigkeit zum Färben mit einem Polyvinylacetalharz die Verarbeitbarkeit erhöht werden.
  • Die erste Dispersionsflüssigkeit zum Einfärben enthält den Farbstoff, die Verbindung auf Trioxanbasis usw. und durchläuft nach dem Mischen mit einem Weichmacher einen physikalischen Mischprozess wie z. B. Mahlen oder Kugelmahlen. Insbesondere werden in der ersten Dispersionsflüssigkeit zum Färben die koagulierten Partikel des Farbstoffs nach dem Mischen der jeweiligen Bestandteile durch die Methode des Kugelmahlens vermahlen, um sie gleichmäßig in der Dispersionsflüssigkeit zu dispergieren. Insbesondere kann die erste Dispersionsflüssigkeit zum Färben durch einen Dispersionsprozess des Kugelmahlens für 30 Minuten oder mehr unter Verwendung einer Zirkoniumoxidkugel mit einem Durchmesser von 1 mm oder weniger hergestellt werden.
  • Die erste Dispersionsflüssigkeit zum Einfärben kann eine solche sein, deren Koagulation erst 30 Tage oder länger nach der Herstellung auftritt. Im Falle der Dispersionsflüssigkeit, bei der eine solche Koagulation über einen vergleichsweise langen Zeitraum nicht auftritt, bedeutet dies, dass die Dispersionsflüssigkeit eine verbesserte Lagerstabilität aufweist und der Arbeitskomfort bei der Herstellung einer Folie für die Glaslaminierung erhöht werden kann.
  • Die Farbstoffdispersionsflüssigkeit kann in einer Menge von 2 bis 75 Gewichtsanteilen oder 5 bis 55 Gewichtsanteilen, bezogen auf das Polyvinylacetalharz von 100 Gewichtsanteilen, eingesetzt werden. In einem solchen Fall kann die Polyvinylacetal-Folie, die physikalische Eigenschaften erhalten, die für eine Folie für die Glaslaminierung notwendig sind, und kann sogar gleichzeitig eine stabile Farbe erhalten.
  • Das Polyvinylacetal kann ein Polyvinylacetal sein, das durch Acetalisierung eines Polyvinylalkohols mit einem Polymerisationsgrad von 1.600 bis 3.000 unter Verwendung eines Aldehyds erhalten wird, oder ein Polyvinylacetal, das durch Acetalisierung eines Polyvinylalkohols mit einem Polymerisationsgrad von 1.700 bis 2.500 unter Verwendung eines Aldehyds erhalten wird. Bei Verwendung eines solchen Polyvinylacetals können mechanische Eigenschaften wie die Penetrationsfestigkeit ausreichend verbessert werden.
  • Das Polyvinylacetal kann eines sein, das aus einem Polyvinylalkohol und einem Aldehyd synthetisiert wurde, wobei der Aldehyd in seiner Art nicht beschränkt ist. Insbesondere kann der Aldehyd jeder sein, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus n-Butylaldehyd, Isobutylaldehyd, n-Valer-Aldehyd, 2-Ethylbutylaldehyd, n-Hexylaldehyd und einem Mischharz davon besteht. Wenn n-Butylaldehyd als Aldehyd verwendet wird, kann ein hergestelltes Polyvinylacetalharz Eigenschaften wie einen Brechungsindex mit geringer Differenz zum Brechungsindex von Glas und eine ausgezeichnete Haftfestigkeit mit Glas und dergleichen aufweisen.
  • Der in der Farbschicht enthaltene Farbstoff kann zur Bildung der Farbschicht eingesetzt werden, indem er in Form einer zweiten Dispersionsflüssigkeit zum Färben bereitgestellt wird, die einen Farbstoff und einen Weichmacher enthält, und danach mit einer Polyvinylacetalharzmischung, die eine Verbindung auf Trioxanbasis enthält, vermischt wird.
  • Auch das in der Farbschicht enthaltene Färbemittel kann die gefärbte Schicht bilden, indem die erste Dispersionsflüssigkeit zum Färben, die eine Verbindung auf Trioxanbasis enthält, und die Polyvinylacetalharzmischung, die die Verbindung auf Trioxanbasis enthält, zusammen aufgetragen werden.
  • Die gefärbte Schicht kann eine Polyvinylacetalharzmischung umfassen, die ein Polyvinylacetalharz und eine Verbindung auf Trioxanbasis umfasst.
  • Das heißt, eine Polyvinylacetalharzmischung, die die Verbindung auf Trioxanbasis enthält, kann zusammen oder getrennt mit einer ersten Dispersionsflüssigkeit zum Färben auf die gefärbte Schicht eingesetzt werden.
  • Die Verbindung auf Trioxanbasis kann mit einem Polyvinylacetal-Harz gemischt werden, das in der Farbschicht enthalten ist. Dadurch ist die Verbindung in der gefärbten Zone enthalten ist.
  • Die Verbindung auf Trioxanbasis kann mit dem Polyvinylacetalharz gemischt werden, um eine Polyvinylacetalharzmischung herzustellen, und eine Mischung aus dem Polyvinylacetalharz und der Verbindung auf Trioxanbasis kann mit der ersten Dispersionsflüssigkeit zum Färben oder der zweiten Dispersionsflüssigkeit zum Färben extrudiert werden, wodurch die gefärbte Schicht gebildet wird. Dabei kann eine Verbindung auf Trioxanbasis, die in die Polyvinylacetalharzmischung gemischt wird, die Kompatibilität zwischen dem Weichmacher, der in der Dispersionsflüssigkeit zum Färben enthalten ist, und dem Polyvinylacetalharz verbessern. Dementsprechend kann die Dispersion des Farbstoffs im Harz verbessert werden.
  • Zusätzlich kann die Verbindung auf Trioxanbasis nicht in dem der FarbstoffDispersionsflüssigkeit enthalten sein. Das Polyvinylacetalharz und die eine Polyvinylacetalharzmischung, die die Verbindung auf Trioxanbasis umfasst, werden mit der zweiten Dispersionsflüssigkeit zum Färben extrudiert, wodurch die gefärbte Schicht gebildet wird.
  • Hier überschneiden sich der Weichmacher, das Polyvinylacetalharz, die Verbindung auf Trioxanbasis, das Färbemittel, das angewandte Verhältnis von Färbemittel zu Verbindung auf Trioxanbasis und so weiter mit der obigen Beschreibung, so dass eine weitere eingehende Beschreibung entfällt.
  • Die erste Schicht 100 kann ein erstes Polyvinylacetal und einen ersten Weichmacher umfassen.
  • Das erste Polyvinylacetal weit einen Hydroxylgruppen-Anteil von 30 mol% oder mehr und einen Acetylgruppen-Anteil von 5 mol% oder weniger auf. Insbesondere kann die Größe des Hydroxylgruppen-Anteils 30 bis 50 mol% und die Größe des Acetylgruppen-Anteils 2 mol% oder weniger betragen. Das erste Polyvinylacetalharz kann ein mittlere Molekularmasse in einem Bereich von 200.000 bis 300.000 aufweisen. Wenn ein Polyvinylacetal mit diesen Eigenschaften als erstes Polyvinylacetal verwendet wird, ist es möglich, eine Folie für die Glaslaminierung herzustellen, die eine ausgezeichnete Haftung mit Glas aufweist und deren mechanische Festigkeit ausgezeichnet ist.
  • Die Beschreibung des ersten Weichmachers überschneidet sich mit der obigen Beschreibung eines Weichmachers, daher wird auf eine weitere Beschreibung verzichtet.
  • Die erste Schicht 100 kann einen Weichmacher und ein erstes Polyvinylacetal umfassen und kann eine Folie sein, die durch Schmelzextrusion einer Zusammensetzung für eine erste Oberflächenschicht gebildet wird, die außerdem andere unten beschriebene Additive in einem erforderlichen Bereich enthält.
  • Die Folie für die Glaslaminierung 900 kann eine Querschnittsstruktur wie in 1 aufweisen, wenn sie eine erste Schicht 100 und Farbschichten 600 und 610 als Farbbänder umfasst.
  • Die Folie für die Glaslaminierung 900 kann ferner eine erste Schicht 100, Farbschichten 600 und 610 als Farbbänder und eine zweite Schicht 200 umfassen, und kann ferner eine dritte Schicht 300 umfassen, die zwischen der ersten Schicht 100 und der zweiten Schicht 200 angeordnet ist. Die dritte Schicht 300, die zwischen der ersten farbigen Schicht 600 und der zweiten farbigen Schicht 610 liegt, kann ebenfalls umfasst sein. In einem solchen Fall kann die Folie für die Glaslaminierung eine Querschnittsstruktur wie in 2 aufweisen. 2.
  • Die zweite Schicht 200 kann ein zweites Polyvinylacetalharz und einen zweiten Weichmacher umfassen, und bei Bedarf auch ein weiter unten beschriebenes Additiv umfassen. Das zweite Polyvinylacetalharz und der zweite Weichmacher können die gleichen sein wie das erste Polyvinylacetalharz bzw. der erste Weichmacher, die oben beschrieben wurden.
  • Die dritte Schicht 300 kann eine Funktionsschicht sein, die zwischen der ersten Schicht 100 und der zweiten Schicht 200 angeordnet ist, um der Folie für die Glaslaminierung 900 Funktionalität zu verleihen. Insbesondere kann es sich bei der Funktionsschicht um eine Funktionsschicht handeln, die eine Funktionalität wie z. B. eine Schalldämmungsfunktion, eine Wärmedämmungsfunktion, eine Head-Up-Display (HUD)-Funktionalität oder ähnliches aufweist.
  • Wenn die dritte Schicht 300 eine Funktionsschicht mit Schalldämmungsfunktionalität ist, kann das dritte Polyvinylacetal einen Hydroxylgruppen-Anteil von 40 mol% oder weniger und einen Acetylgruppen-Anteil von 8 mol% oder mehr oder einen Hydroxylgruppe-Anteil von 1 bis 30 mol% und einen Acetylgruppen-Anteil von 1 bis 15 mol% aufweisen. Wenn ein Polyvinylacetal mit einer solchen Eigenschaft verwendet wird, ist es möglich, eine Polyvinylacetalfolie mit einer schalldämmenden Eigenschaft herzustellen. Die dritte Schicht 300 kann insgesamt einen dritten Weichmacher umfassen, und der dritte Weichmacher kann in einer Menge von 30 bis 45 Gew.-% in einer Funktionsschicht mit Schalldämmfunktionalität enthalten sein. Die Art des dritten Weichmachers überschneidet sich mit der oben beschriebenen Art des Weichmachers, daher wird auf eine weitere Beschreibung verzichtet.
  • Wenn die dritte Schicht 300 eine Funktionsschicht mit HUD-Funktionalität aufweist, kann die dritte Schicht 300 insgesamt eine Keilform aufweisen. Diese Keilform kann die Bildung eines Doppelbildes bei der Anzeige in einem laminierten Glas 950, in das die Folie für die Glaslaminierung 900 eingeklebt ist, weitgehend verhindern.
  • Die Differenz der mittleren Molekularmassen zwischen dem dritten Polyvinylacetalharz und dem ersten Polyvinylacetalharz kann 250.000 bis 500.000, 300.000 bis 500.000 oder 450.000 bis 500.000 betragen. Wenn ein solcher Unterschied der mittleren Molekularmasse vorliegt, kann die hergestellte Folie exzellente Eigenschaften bei der Einstellung der Extrusionstemperatur während des Prozesses aufweisen und ihre mechanischen Eigenschaften können verbessert sein.
  • Das dritte Polyvinylacetal kann einen PDI-Wert (Polydispersitätsindex) von 3,5 oder weniger, 1,2 bis 2,5 oder 1,9 bis 2,3 aufweisen.
  • Das dritte Polyvinylacetalharz kann einen Schmelzindex von 5 bis 45 g/10min nach ASTM D1238 aufweisen (im Zustand von 150°C, 21,6kg und 37% Kneter). Im Einzelnen kann ein Schmelzindex des dritten Polyvinylacetalharzes 6 bis 35 g/10min, 7 bis 25 g/10min, 8 bis 15 g/10min oder 8,5 bis 12,5 g/10min betragen. Wenn ein drittes Polyvinylacetalharz mit einem solchen Schmelzindex verwendet wird, kann die Prozessstabilität weiter verbessert werden.
  • Das dritte Polyvinylacetalharz kann einen Viskositätswert (5 % BuOH Sol.) von 250 bis 900 cP oder 500 bis 750 cP gemäß JIS K6728 aufweisen. Wenn eine solche Viskositätsbedingung erfüllt ist, ist es möglich, die mechanischen Eigenschaften einer Folie und die Prozesseffizienz beim Schmelzextrudieren zu erhöhen.
  • Der Weichmacher der dritten Schicht 300 kann derselbe sein wie der Weichmacher, der auf die erste Oberflächenschicht 100 aufgetragen wurde. Die eingehende Beschreibung des Weichmachers überschneidet sich mit der obigen Beschreibung, daher wird auf eine weitere Beschreibung verzichtet.
  • Die gefärbten Schichten 600 und 610 können mehrere Farbbänder bilden, wodurch in einem Bereich einer Folie für die Glaslaminierung 900 eine gefärbte Zone entsteht.
  • Die Folie für die Glaslaminierung 900 kann außerdem ein Additiv umfassen, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem Antioxidationsmittel, einem Hitzestabilisator, einem UV-Absorber, einem UV-Stabilisator, einem IR-Absorber, einem Glashaftungsregler und einer Kombination davon besteht. Das Additiv kann in mindestens einer Schicht innerhalb der jeweiligen Schichten wie oben beschrieben enthalten sein. Durch den Einschluss des Additivs kann die Langzeitbeständigkeit, wie z. B. die thermische Stabilität und die Lichtstabilität, sowie die Anti-Streuungsleistung der Folie verbessert werden.
  • Als Antioxidans kann ein Antioxidans auf Basis von gehinderten Aminen oder ein Antioxidans auf Basis von gehinderten Phenolen verwendet werden. Insbesondere bei der Herstellung von Polyvinylbutyral (PVB), das eine Verarbeitungstemperatur von 150 °C oder höher benötigt, ist ein Antioxidans auf Basis von gehindertem Phenol besonders vorzuziehen. Das Antioxidans auf Basis von gehindertem Phenol kann z. B. IRGANOX 1976, 1010 o. ä. sein, das von der BASF SE erhältlich ist.
  • Als Hitzestabilisator kann ein Hitzestabilisator auf Phosphitbasis unter Berücksichtigung seiner Verträglichkeit mit einem Antioxidationsmittel verwendet werden. Der Hitzestabilisator kann z. B. IRGAFOS 168 sein, das von BASF SE erhältlich ist.
  • Insbesondere können Chemisorb 12, Chemisorb 79, Chemisorb 74 oder Chemisorb 102, die von CHEMIPRO KASEI KAISHA, LTD erhältlich sind, oder Tinuvin 328, Tinuvin 329 oder Tinuvin 326, die von BASF SE erhältlich sind, als UV-Absorber verwendet werden. Als UV-Stabilisator kann z. B. das von der BASF SE erhältliche Tinuvin verwendet werden. Als IR-Absorber kann ITO, ATO, AZO usw. verwendet werden, und als Glashaftungsregulator kann ein Metallsalz wie Magnesium (Mg), Kalium (K), Natrium (Na), modifiziertes Silizium (Si)-Ol auf Epoxidbasis oder eine Mischung davon verwendet werden, aber die vorliegende Anwendung ist nicht darauf beschränkt.
  • Unter Bezugnahme auf 4 kann die Folie für die Glaslaminierung 900 eine Gesamtdicke (Tz) von 0,4 mm oder mehr aufweisen, im Einzelnen 0,4 bis 1,6 mm, 0,5 bis 1,2 mm oder 0,6 bis 0,9 mm. Die Folie für die Glaslaminierung wird zur Herstellung von laminiertem Glas verwendet, deshalb kann ihre mechanische Festigkeit oder Schalldämmungsleistung mit zunehmender Dicke verbessert werden. Jedoch ist unter Berücksichtigung des minimalen Regelungserfordernisses, der Kosten und der Gewichtsreduzierung der oben genannte Dickenbereich für die Herstellung einer Folie geeignet, die verschiedene Bedingungen erfüllt.
  • Die Dicken der ersten Schicht 100 und der zweiten Schicht 200 können 250 bis 400 µm bzw. 300 bis 350 µm betragen. Die Dicke der dritten Schicht 300 kann 100 bis 150 µm, oder 120 bis 130 µm betragen. Die Dicken Tz1 und Tz2 der Farbschichten 600 und der 610 können 100 bis 200 µm, oder 140 bis 160 µm betragen. Wenn die Dicke in diesem Bereich angewendet wird, ist es möglich, eine Folie für die Glaslaminierung 900 herzustellen, die ein Farbband umfasst, das mechanische Eigenschaften wie Durchstoßfestigkeit und eine ausgezeichnete Farbvariationscharakteristik aufweist.
  • Ein Verfahren zur Herstellung einer Folie zur Glaslaminierung umfasst einen Schmelzschritt zur Herstellung eines geschmolzenen Harzes durch Schmelzen einer Harzzusammensetzung für Farbschichten und einer Harzzusammensetzung für nicht gefärbte Schichten; und einen Extrudierschritt zur Herstellung einer Folie zur Glaslaminierung, die eine, zwei oder mehrere Farbschichten mit einer Keilform umfasst, bei dem das geschmolzene Harz veranlasst wird, in ein Laminier-Vorrichtung zu fließen.
  • Bei dem Verfahren zur Herstellung einer Folie für die Glaslaminierung besteht der Schritt des Schmelzens darin, dass eine Harzzusammensetzung für nicht Farbschichten in einen ersten Extruder gegeben wird und eine Harzzusammensetzung für Farbschichten in einen zweiten Extruder gegeben wird, um geschmolzen zu werden.
  • Hier ist die Harzzusammensetzung für nicht Farbschichten eine Zusammensetzung zur Bildung einer ersten Schicht 100 oder zur Bildung einer ersten Schicht 100, einer zweiten Schicht 200 und einer dritten Schicht 300, und die Harzzusammensetzung für Farbschichten ist eine Zusammensetzung zur Bildung von gefärbten Schichten 600 und 610. Die eingehende Beschreibung über eine Zusammensetzung und dergleichen, die jeweils bei der Herstellung der ersten Schicht 100, der zweiten Schicht 200, der dritten Schicht 300 und der farbigen Schichten 600 und 610 eingesetzt wird, überschneidet sich mit der obigen Beschreibung und daher wird auf eine weitere Beschreibung verzichtet.
  • Als nächstes dient der Extrudierschritt dazu, ein geschmolzenes Harz, das im Schmelzschritt geschmolzen wurde, dazu zu bringen, in eine Laminier-Vorrichtung zu fließen, die mit dem ersten Extruder und dem zweiten Extruder verbunden ist, und dadurch ein geschmolzenes Harz zu extrudieren, um einen Film zu bilden.
  • Hier kann die Laminier-Vorrichtung ein Zuführungsblock sein, und der zweite Extruder kann eine Farbschicht mit einer Keilform bilden, indem er mit einem Zuführungsblock mit einer Keilform verbunden wird.
  • Wenn versucht wird, eine Farbschicht additiv herzustellen, kann ein separater dritter Extruder additiv angeschlossen werden, um eine Farbschicht mit einer anderen Zusammensetzung zu bilden, oder es kann einem Zuführungsblock erlaubt werden, eine Keilform separat von den oben genannten zu herzustellen, wodurch die Herstellung erfolgen kann.
  • In den Zuführungsblock können Mehrschichtfolien mit unterschiedlicher Anzahl von Schichten und Formen eingebracht werden, und ein solcher Mehrschichtaufbau kann im Zuführungsblock eingestellt werden.
  • Die vorliegende Erfindung wird anhand eines Zuführungsblocks beschrieben, aber ein Mehrfachverteiler ist ebenfalls einsetzbar, und jeder in der Industrie als Laminier-Vorrichtung verwendbare Verteiler ist ohne Einschränkung anwendbar. Der genaue Aufbau des Zuführungsblocks und dergleichen entspricht dem allgemein bekannten Aufbau solcher Vorrichtungen, so dass eine eingehende Beschreibung entfällt.
  • Die auf diese Weise hergestellte Folie für die Glaslaminierung 900 weist eine gefärbte Zone 400, in der die farbigen Schichten 600 und 610 vorgesehen sind, und eine klare Zone 500 auf.
  • Die gefärbte Zone 400 umfasst eine farbige Zone 410 mit einer festen Farbe und eine Farbwechselzone 420, die zwischen der farbigen Zone 410 und der klaren Zone 500 angeordnet ist und in der die Farbdichte variiert.
  • In der gefärbten Zone 400 befinden sich eine, zwei oder mehrere Farbschichten, die im Querschnitt betrachtet insgesamt keilförmig sind.
  • Hier bezieht sich die „Keilform“ der farbigen Schicht auf eine Form, die von einem breiten Ende der farbigen Zone zu einem Ende der klaren Zone allmählich schmaler wird. Insbesondere wird eine Form, bei der die Dicke eines Teils, das eine feste Farbe in der farbigen Zone aufweist, im Wesentlichen konstant ist und der Querschnitt von einem Startpunkt der Farbwechselzone aus allmählich schmaler wird, als Keilform bezeichnet. Die farbige Schicht, die eine solche Keilform aufweist, ermöglicht eine kontinuierliche Farbvariation ohne Ungleichmäßigkeit der Farbe in der Farbwechselzone 420.
  • Die Farbwechselzone 420 umfasst eine Zone, in der eine Abblendzone, deren relativer Transmissionsgrad (Rt, %) gemäß untenstehender Gleichung 1 30 bis 80 % beträgt, einen Abblendausdehnung von 10 mm oder mehr aufweist. Rt = T o T c × 100
    Figure DE112019006524B4_0007
  • In Gleichung 1 ist „To“ der Transmissionsgrad in einer gefärbten Zone und „Tc“ der Transmissionsgrad in einer klaren Zone.
  • Die eingehende Beschreibung zum Transmissionsgrad der gefärbten Zone und der klaren Zone sowie der Harzzusammensetzung überschneidet sich mit der obigen Beschreibung und daher wird auf eine weitere Beschreibung verzichtet.
  • 5 ist eine konzeptionelle Ansicht zur Veranschaulichung eines Querschnitts eines laminierten Glases gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, und 6 ist eine konzeptionelle Ansicht zur Veranschaulichung eines Bildes eines laminierten Glases, das an einem Kraftfahrzeug als einem Beispiel für ein Fahrzeug gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung angebracht ist. Nachfolgend werden unter Bezugnahme auf 5 und 6 ein Lichttransmissionslaminat und ein Fahrzeug beschrieben.
  • Ein Lichttransmissionslaminat 950 gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird nachfolgend beschrieben. Das Lichttransmissionslaminat 950 umfasst ein Laminat, bei dem eine oben beschriebene Folie für die Glaslaminierung 900 zwischen zwei Stücke der Lichttransmissionsschicht 10 und 20 gelegt wird.
  • Die beiden Teile der Lichttransmissionsschicht 10 und 20 können insbesondere aus Glas bestehen, es kann jedoch jede beliebige Lichttransmissionsplatte verwendet werden, z. B. kann ein Material wie Kunststoff verwendet werden.
  • Beschreibungen über den eingehenden Aufbau, die Zusammensetzung, die Eigenschaften, das Herstellungsverfahren usw. überschneiden sich mit der obigen Beschreibung und daher wird auf eine weitere Beschreibung verzichtet.
  • Ein laminiertes Glas 950, das ein Beispiel für ein Lichttransmissionslaminat ist, wird als Windschutzscheibe an einem Automobil 800 angebracht, das ein Beispiel für ein Fahrzeug gemäß der vorliegenden Erfindung ist.
  • Die Windschutzscheibe ist so ausgestattet, dass sie den Wind von außen abblockt und es dem Fahrer eines Fahrzeugs ermöglicht, das Äußere mit bloßem Auge zu beobachten, und als Windschutzscheibe kann das oben beschriebene laminierte Glas 950 verwendet werden.
  • Das Fahrzeug 800 umfasst eine Karosserie, die einen Hauptkörper des Fahrzeugs bildet, einen Antrieb (Motor usw.), der an der Karosserie angebracht ist, ein Antriebsrad, das drehbar an der Karosserie angebracht ist, ein Verbindungsstück, das das Antriebsrad und den Antrieb verbindet, und eine Windschutzscheibe, die an einem Teil der Karosserie angebracht ist, die ein Lichtdurchlässigkeitslaminat zum Blockieren von Wind von außen ist.
  • Jedes Fahrzeug, das mit einer Windschutzscheibe versehen ist, kann als Fahrzeug 800 verwendet werden, zum Beispiel kann das Fahrzeug 800 ein Kraftfahrzeug sein, und die Karosserie, der Fahrer, das Antriebsrad, der Verbinder und so weiter können ohne Einschränkung verwendet werden, so dass alles, was im Allgemeinen auf ein Kraftfahrzeug angewendet wird, darauf angewendet werden kann.
  • Das Kraftfahrzeug als Fahrzeug 800 kann das laminierte Glas 950 als Frontscheibe verwenden, die eine Windschutzscheibe ist, und dadurch dem gesamten Bereich des laminierten Glases 950 eine ausgezeichnete Lichtdurchlässigkeit, Stoßfestigkeit, Durchdringungsfestigkeit und Hochtemperatur-Schalldämmung verleihen. Dadurch werden dem Kraftfahrzeug ausgezeichnete optische Eigenschaften verliehen.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung durch konkrete Beispiele näher beschrieben.
  • (Herstellen einer Folie zum Laminieren von Glas)
  • 1) Herstellung eines Polyvinylbutyralharzes
  • Herstellung eines Polyvinylbutyralharzes: Ein Polyvinylalkoholharz mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1700 und einem Verseifungsgrad von 99% wurde mit n-Butylaldehyd gemischt, wodurch ein Polyvinylbutyralharz mit einem Anteil einer Butyralgruppe von 56,1 Mol% und mit einem Anteil einer Hydroxylgruppe von 43,0 Mol% hergestellt wurde.
  • 2) Herstellung einer Additivmischung
  • IRGANOX 1010 und IRGAFOS168 von jeweils 0,1 Gewichtsanteilen, TINUVIN P von 0,3 Gewichtsanteilen, Kaliumacetat (K ac) von 0,022 Gewichtsanteilen und Magnesiumacetat (Mg Ac) von 0,028 Gewichtsanteilen wurden gemischt, wodurch eine Additivmischung von 0,55 Gewichtsanteilen hergestellt wurde.
  • 3) Ein Verfahren zur Herstellung einer Dispersionsflüssigkeit zum Färben
  • Eine Farbstoffmischung wurde mit einer Verbindung auf Trioxanbasis und einem Weichmacher in flüssiger Form gemischt, wodurch eine Dispersionsflüssigkeit zum Einfärben hergestellt wurde. Die detaillierte Zusammensetzung der Farbstoffmischung, der Verbindung auf Trioxanbasis und des Weichmachers ist in der folgenden Tabelle 1 dargestellt.
  • Die Farbstoffdispersionsflüssigkeit wird mit Hilfe der von ARMSTEC.INC.CO., LTD. erhältlichen ROTATE RING MILL hergestellt. Als Kugeln, die in ein Gefäß gefüllt wurden, wurde Zirkoniumoxid mit einer Größe von 0,5 mm verwendet, und das Mahlen und Dispergieren des Farbstoffs wurden gleichzeitig 30 Minuten lang durchgeführt, nachdem die Geschwindigkeit eines internen Rührers (AGITATOR) auf 1500 U/min und die Geschwindigkeit eines externen Rührers auf 100 U/min eingestellt wurde.
  • Als Färbemittel wird GRÜN verwendet: Pigment grün 7 (CITY CAT OVERSEAS CHEMICALS LTD), BLAU: Pigment blau 15:3 (HANGZHOU XCOLOR CHEMICAL COMPANY), ROT: Pigment rot 122 (LILY GROUP CO., LTD), GELB: Es wurde jeweils Pigment gelb 74 (HERMETA CORPORATION CO., LTD) verwendet. Tabelle 1]
    Farbstoff Dispersion Flüssigkeit Nr. Färbemittel (Gewichtsanteile) Dispersionsstabilisator (Gewichtsanteile) Weichmacher (Gewichtsanteile)
    ROT GRÜN BLAU GELB Tripropyltrioxan (2,4,6-Tripropyl-1,3,5-trioxan) 3G8 (Triethylenglykol-2-ethylhexanoat)
    A 1,8 0,6 0,9 0,6 1 95,1
    B 1,44 0,48 0,72 0,48 1 95,88
  • 2) Herstellen von Folien für die Glaslaminierung
  • (Herstellung einer Folie des Beispiels 1)
  • Eine Additivmischung von 0,55 Gewichtsanteilen, ein Polyvinylbutyralharz von 71,95 Gewichtsanteilen und 3G8-Weichmacher von 27,50 Gewichtsanteilen wurden in einen ersten Doppelschneckenextruder (A) gegeben, um geschmolzen und extrudiert zu werden. Eine Additivmischung von 0,55 Gewichtsanteilen, ein Polyvinylbutyralharz von 71,05 Gewichtsanteilen und eine Dispersionsflüssigkeit zum Färben (A) von 28.25 Gewichtsanteilen wurden in einen zweiten Doppelschneckenextruder (B) zum Schmelzen und Extrudieren gegeben. Und eine Additivmischung von 0,55 Gew.-Teilen, ein Polyvinylbutyralharz von 71,05 Gew.-Teilen und eine Dispersionsflüssigkeit zur Einfärbung (b) von 28,25 Gew.-Teilen wurden in einen dritten Doppelschneckenextruder (C) zum Schmelzen und Extrudieren gegeben.
  • Ein im Extruder extrudiertes Harz wurde durch einen Zuführungsblock und eine T-Düse zu einer Folie mit der gleichen Struktur wie in 1 geformt, wodurch eine Platte mit einer Breite von 1,2 m und einer Dicke von 760 µmhergestellt wurde. Von den beiden Endabschnitten der hergestellten Folie wurden jeweils 0,1 m abgeschnitten (getrimmt) und schließlich eine Folie mit einer Breite von 1 m auf eine Rolle gewickelt, wodurch man in Beispiel 1 ein Muster erhielt.
  • (Herstellung einer Folie des Beispiels 2)
  • Die Folie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein Polyvinylbutyralharz von 71,95 Gewichtsanteilen und ein 3G8-Weichmacher von 27,50 Gewichtsanteilen in einen ersten Doppelschneckenextruder (A) gegeben wurde, und dass eine Additivmischung von 0,55 Gewichtsanteilen, ein Polyvinylbutyralharz von 71,05 Gewichtsanteilen und eine Dispersionsflüssigkeit zum Färben (A) von 28,25 Gewichtsanteilen in einen zweiten Doppelschneckenextruder (B) zur Verwendung gegeben wurde.
  • (Herstellung einer Folie des Beispiels 3)
  • Die Folie wurde zwar auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, jedoch wird eine Dispersionsflüssigkeit (B) als Dispersionsflüssigkeit zum Färben verwendet.
  • (Eigenschaftsbewertung von Folien für die Glaslaminierung)
  • 1) Messung des Transmissionsgrades
  • Für eine genaue Messung des Transmissionsgrades ist es erforderlich, die Unebenheiten der Oberfläche zu minimieren, indem einer zu messenden Zielfolie Wärme zugeführt wird.
  • Insbesondere wurden nach Beseitigung von Unebenheiten der Oberfläche durch 8 Minuten Druck in einem Laminator bei 150 °C die Messung des Gesamtlichttransmissionsgrades unter Verwendung des Standards KS A 0066 und die Messung des Transmissionsgrades mit sichtbarem Licht mit einer Wellenlänge von 380 bis 780 nm durchgeführt, wodurch ein Transmissionsgrad für sichtbares Licht (Tv) ermittelt wurde.
  • Der Transmissionsgrad einer Folie wurde mit einem Messintervall (D) von 3 mm von einer klaren Zone 500, die ein Punkt mit dem höchsten Transmissionsgrad in der Folie ist und als „0“ bezeichnet wird, bis zu einem Startpunkt, an dem der Transmissionsgrad minimal wird, gemessen. Die zu messende Zielposition ist ein Kreis, dessen maximale Länge, gemessen durch den Mittelpunkt des Kreises, 1 cm beträgt. Wenn der Ausdehnung zwischen den Messintervallen gering ist, können sich die gemessenen Positionen überlappen (siehe 3).
  • 2) Die Ausdehnung des Farbübergangsteils (Ty)
  • Wenn der Transmissionsgrad in einer Richtung von einer klaren Zonenseite zu einer gefärbten Zonenseite gemessen wird, wurde ein Ausdehnung (Ty) von einem Startpunkt, an dem der Transmissionsgrad geringer wird, zu einem Startpunkt, an dem sich der Transmissionsgrad nicht ändert, weil die Färbung vollständig erfolgt ist, gemessen.
  • 3) Messung der Abblendzone (FOD: „Fade Off Distance“, Abblendausdehnung)
  • Eine Ausdehnung (FOD) von einem Punkt, an dem der aus der untenstehenden Gleichung abgeleitete relative Transmissionsgrad (Rt, %) 80 % wird, bis zu einem Punkt, an dem der relative Transmissionsgrad 30 % wird, wird als Abblendbereich (Abblendausdehnung) definiert, und danach wurde beurteilt, ob ein gefärbter Bereich 400 und ein klarer Bereich 500 ohne Farbunebenheiten weich umgewandelt wird.
  • Hier bezieht sich der relative Transmissionsgrad (Rt, %)) auf das relative Verhältnis des Transmissionsgrads in einer gefärbten Zone 400 zu einem Transmissionsgrad in einer klaren Zone 500 und wird durch die folgende Gleichung 1 berechnet. Rt = T o T c × 100
    Figure DE112019006524B4_0008
  • In Gleichung 1 ist „To“ der Transmissionsgrad in einer gefärbten Zone und „Tc“ der Transmissionsgrad in einer klaren Zone.
  • 4) Konformitätsbewertung der gefärbten Zone
  • Der Grad der natürlicheren Anpassung einer Farbdichte wurde durch einen Konformitätsindex gemäß folgender Gleichung 2 unter Berücksichtigung einer Lichtdurchlässigkeit einer farbigen Zone und einer Ausdehnung einer Abblendzone bewertet, und es wurde als „bestanden“ bewertet, wenn der Konformitätsindex 100 oder mehr betrug, oder als „nicht bestanden“ bewertet, wenn der Konformitätsindex unter 100 liegt. Qc = FOD*Tmax
    Figure DE112019006524B4_0009
  • In der Gleichung 2 bezieht sich „Qc“ auf den Konformitätsindex, „FOD“ ist die Ausdehnung (mm) der Abblendzone und „Tmax“ ist der Transmissionsgrad (%) in der farbigen Zone.
  • 5) Bewertung des Durchdringungswiderstandes
  • Die Alterung der Folien der Beispiele 1 bis 3 erfolgte 72 Stunden lang bei 20 °C und 20 rL.%. Eine Position der Abblendzone wurde in der Mitte eines laminierten Glases eingestellt, und die Folie wurde zwischen zwei Stücke Klarglas (Ausdehnung 10 cm, Breite 10 cm und Dicke 2,1 mm) gelegt, um sie 30 Sekunden lang in einem Laminator bei 110 °C und 1 Atmosphärendruck zu vakuumlaminieren, wodurch das laminierte Glas vorgepresst wurde. Anschließend wurde das vorgepresste laminierte Glas 20 Minuten lang bei einer Temperatur von 140 °C und einem Druck von 1,2 MPa unter Druck gesetzt, wodurch ein laminiertes Glas erhalten wurde.
  • Die Harzzusammensetzungen, die zur Herstellung der Folien verwendet wurden, und die Ergebnisse, die dabei ausgewertet wurden, sind in den folgenden Tabellen 2 und 3 dargestellt. Tabelle 2]
    Klassifizier ung Zusammensetzung (Gew.-%)
    Nr. Typ Additiv PVB-Harz Gesamtmenge
    Typ Gew.-% Gew.-% Gew.-% Gew.-%
    Beispiel 1] Erste Farbschicht A 28,2 0,55 71,25 100
    Zweite B 35,25 0,55 64,2 100
    Farbschicht
    Beispiel 2 Erste Farbschicht A 28,2 0,55 71,25 100
    Beispiel 3 Erste Farbschicht B 35,25 0,55 64,2 100
    [Tabelle 3]
    Klassifizieru ng Folien-Eigenschaften
    Dicke einer Farbschicht (Tz) Ausdehnung der gefärbten Zone (400) Transmissions grad der farbigen Zone (410) * Ausdehnung der Abblendzone (FOD) Konformität der gefärbten Zone Durchdring ungswiderstand
    (µm) (mm) (%) (mm)
    Beispiel 1] 150 150 8,0% 18 Bestanden Bestanden
    150
    Beispiel 2 300 150 8,0% 12 Nicht bestanden Bestanden
    Beispiel 3 300 150 8,0% 24 Bestanden Nicht bestanden
  • * Der Transmissionsgrad der farbigen Zone ist ein absoluter Transmissionswert als Transmissionsgrad für sichtbares Licht (Tv).
  • Bezugnehmend auf die Tabelle 3 wurde im Fall einer Musterfolie von Beispiel 1, die eine erste Farbschicht und eine zweite Farbschicht umfasst, die mit einem Färbemittel in unterschiedlichen Mengen aufgetragen wurde, verifiziert, dass sich die Ausdehnung einer Abblendzone (FOD) als vergleichsweise lang erwiesen hat und dadurch eine natürliche Variation einer Farbdichte induziert wurde. Außerdem wurde ein Wert von 144 als Ergebnis der Konformitätsbewertung in einer gefärbten Zone erhalten, so dass er sich als über 100 erwiesen hat, was ein Bewertungsstandard ist. Außerdem ergabt die Bewertung der mechanischen Eigenschaften der Musterfolie, dass sie eine zufriedenstellende Penetrationsfestigkeit aufweist.
  • Im Fall von Beispiel 2 betrug der Konformitätswert einer gefärbten Zone 96, so dass die Ausdehnung der Abblendzone im Vergleich zu ihrer Farbdichte als etwas kurz bewertet wurde, aber Eigenschaften wie Durchdringungsfestigkeit und ähnliches als erfüllt bewertet wurden. Im Fall von Beispiel 3 wurde eine gefärbte Schicht durch Verwendung einer Dispersionsflüssigkeit zum Färben in einer relativ großen Menge im Vergleich zu anderen Beispielen hergestellt, und dementsprechend war die Ausdehnung einer Fade-Off-Zone (FOD) relativ lang, so dass eine Farbänderungszone mit einer natürlichen Farbvariation hergestellt wurde und die Konformität der Farbänderungszone ebenfalls erfüllt war. Jedoch war die Viskosität des Harzes aufgrund der Verwendung einer Dispersionsflüssigkeit zum Färben in einer großen Menge niedrig, so dass die Penetrationsbeständigkeit mit einer in Beispiel 3 gebildeten Struktur nicht ausreichend erfüllt war.

Claims (7)

  1. Folie für Glaslaminierung, umfassend: eine gefärbte Zone, in der eine, zwei oder mehrere Farbschichten angeordnet sind, und eine klare Zone, in der die farbigen Schichten nicht angeordnet sind, wobei die eingefärbte Zone eine farbige Zone und eine Farbwechselzone umfasst, wobei die farbige Zone eine Zone mit einer festen Farbe ist, wobei die Farbwechselzone eine Zone ist, in der die Farbdichte variiert, wobei die Farbwechselzone sich zwischen der farbigen Zone und der klaren Zone befindet, wobei die Farbwechselzone die Abblendzone umfasst, deren Ausdehnung 15 mm bis 25 mm beträgt, wobei der relative Transmissionsgrad (Rt, %) der Farbwechselzone durch die folgende Gleichung 1 beschrieben wird, Rt = T o T c × 100
    Figure DE112019006524B4_0010
    wobei in Gleichung 1 „To“ der Transmissionsgrad in einer gefärbten Zone und „Tc“ der Transmissionsgrad in einer klaren Zone ist, wobei die Abblendzone einen relativen Transmissionsgrad von 30 bis 80 % aufweist, wobei die Farbschicht eine erste Farbschicht und eine zweite Farbschicht umfasst, die oben und unten angeordnet sind, um sich voneinander zu unterscheiden, und wobei die Menge eines Weichmachers, der in der zweiten Farbschicht enthalten ist, größer ist als die Menge eines Weichmachers, der in der ersten Farbschicht enthalten ist, und wobei die Farbschicht einen Farbstoff und eine Verbindung auf Trioxanbasis umfasst, wobei die Verbindung auf Trioxanbasis in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbschicht, enthalten ist.
  2. Die Folie für Glaslaminierung nach Anspruch 1, wobei die Menge eines Farbstoffs, der in der zweiten Farbschicht enthalten ist, größer ist als die Menge eines Farbstoffs, der in der ersten Farbschicht enthalten ist.
  3. Die Folie für Glaslaminierung nach Anspruch 1, ferner umfassend: eine Funktionsschicht, wobei die Funktionsschicht zwischen der ersten Farbschicht und der zweiten Farbschicht angeordnet ist.
  4. Folie für Glaslaminierung nach Anspruch 1, wobei der Konformitätsindexwert gemäß untenstehender Gleichung 2 100 oder mehr beträgt, Qc = FOD*Tmax
    Figure DE112019006524B4_0011
    wobei in der Gleichung 2 sich „Qc“ auf den Konformitätsindex, „FOD“ ist die Ausdehnung (mm) der Abblendzone und „Tmax“ ist der Transmissionsgrad (%) in der farbigen Zone bezieht.
  5. Verfahren zur Herstellung einer Folie für die Glaslaminierung, umfassend: einen Schmelzschritt der Herstellung eines geschmolzenen Harzes durch Schmelzen einer Harzzusammensetzung für Farbschichten und einer Harzzusammensetzung für nicht gefärbte Schichten; und einen Extrusionsschritt zur Herstellung einer Folie für die Glaslaminierung, die eine, zwei oder mehrere Farbschichten mit einer Keilform umfasst, umfassend den Fluss des geschmolzenen Harzes in eine Laminier-Vorrichtung, wobei die Folie für die Glaslaminierung eine eingefärbte Zone umfasst, in der eine, zwei oder mehr Farbschichten angeordnet sind, und eine klare Zone, in der die Farbschichten nicht angeordnet sind, wobei die eingefärbte Zone eine farbige Zone und eine Farbwechselzone umfasst, wobei die farbige Zone eine Zone mit einer festen Farbe ist, wobei die Farbwechselzone eine Zone ist, in der die Farbdichte variiert, wobei die Farbwechselzone sich zwischen der farbigen Zone und der klaren Zone befindet, wobei die Farbwechselzone die Abblendzone umfasst, deren Ausdehnung 15 mm bis 25 mm beträgt wobei der relative Transmissionsgrad (Rt, %) der Farbwechselzone durch die folgende Gleichung 1 beschrieben wird, Rt = T o T c × 100
    Figure DE112019006524B4_0012
    wobei in Gleichung 1 „To“ der Transmissionsgrad in einer gefärbten Zone und „Tc“ der Transmissionsgrad in einer klaren Zone ist wobei die Abblendzone einen relativen Transmissionsgrad von 30 bis 80 % aufweist, und wobei die Farbschicht eine erste Farbschicht und eine zweite Farbschicht umfasst, die oben und unten angeordnet sind, um sich voneinander zu unterscheiden, und wobei die Menge eines Weichmachers, der in der zweiten Farbschicht enthalten ist, größer ist als die Menge eines Weichmachers, der in der ersten Farbschicht enthalten ist, und wobei die Farbschicht einen Farbstoff und eine Verbindung auf Trioxanbasis umfasst, wobei die Verbindung auf Trioxanbasis in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbschicht, enthalten ist.
  6. Lichttransmissionslaminat, umfassend: eine erste Lichttransmissionsschicht, eine Folie zur Glaslaminierung, die auf einer Seite der ersten Lichttransmissionsschicht angeordnet ist, und eine zweite Lichttransmissionsschicht, die auf einer Seite der Folie zur Glaslaminierung angeordnet ist, wobei die Folie zur Glaslaminierung die Folie nach Anspruch 1 ist.
  7. Fahrzeug mit einem Lichttransmissionslaminat nach Anspruch 6.
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